DE429042C

DE429042C - Verfahren zur Herstellung von sekundaeren Basen der Naphthalinreihe

Info

Publication number: DE429042C
Application number: DER61437D
Authority: DE
Original assignee: HANS RUPE DR
Current assignee: HANS RUPE DR
Priority date: 1923-06-30
Filing date: 1924-06-28
Publication date: 1926-05-15

Description

Verfahren zur Herstellung von sekundären Basen der Naphthalinreihe. Die Herstellung von sekundären Aminen durch katalytische Reduktion von Nitrilen ist von Sabatier und Senderens in Comptes rendus 140 [19o5] S.482 bis 486 beschrieben worden. Diese Abhandlung bezieht sich aber ausschließlich auf die Reduktion aliphatischer Nitr ile, und sie schließt mit der Bemerkung, daß zur Herstellung aromatischer Amine das Verfahren nicht geeignet sei.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man sekundär Amine der Naphthalinreihe der allgemeinen Formel R1 # CHz # NH # CH. # R2, in welcher R, und R2 Naphthalinkerne bedeuten, in guter Ausbeute erhält, wenn man Nitrile der Naphthalinreihe mit Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie fein verteiltem Nickel, reduziert.
Es ist hier nicht notwendig, bei den hohen, von Sabatier und Senderens empfohlenen Temperaturen zu arbeiten, sondern im Gegenteil werden die besten Ergebnisse bei Temperaturen erzielt, welche ioo° nicht wesentlich übersteigen.
Die neuen sekundären Basen bilden mit Mineralsäuren wohldefinierte Salze; sie sollen für die Synthese von Farbstoffen und Arzneimitteln verwendet werden. Beispiel. 153 Teile a-Naphthonitril werden unter Zusatz von 75o Teilen Essigsäureäthylester in 38oo Teilen 5oprozentigem Alkohol gelöst, hierauf mit 3oo Teilen Nickelkatalysator versetzt und bei gewöhnlicher Temperatur und ohne Überdruck mit Wasserstoff so lange behandelt, bis beinahe zwei Moleküle Wasserstoff absorbiert worden sind. Hierauf werden aus dem Reaktionsprodukt die flüchtigen Bestandteile durch Wasserdampfdestillation entfernt. Aus dem Rückstand wird mit einem geeigneten Extraktionsmittel, wie z. B. Äther, die sekundäre Base erhalten, die als Chlorhydrat gefällt und aus viel Wasser umkristallisiert wird. Das freie sekundäre a-Dinaphthodimethylamin bildet weiße Nadeln und schmilzt, aus Benzin umgelöst, bei 61 bis 62°. Sein Chlorhydrat und besonders sein Nitrat sind in Wasser schwer löslich. .
Ein ähnliches Ergebnis erhält man beim Arbeiten bei 6o°.
Das analog gewonnene sekundäre .ß-Dinaphthodimethylamin schmilzt, aus - Benzin umkristallisiert, bei 79 bis 8o°.

Claims

PATENT-ANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von sekundären Basen der Naphthalinreihe der allgemeinen Formel R,-# CH., # NH # CH, # R, (worin R, und R2 Naphthalinkerne bedeuten), dadurch gekennzeichnet, daß Nitrile der Naphthalinreihe mit Wasserstoff in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, wie Nickel, und vorzugsweise bei Temperaturen, die ioo° nicht wesentlich überschreiten, reduziert werden.