DE2558516C3 - Verfahren zur Herstellung von N- [3,4-Dimethylphenyl] D-ribamin - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von N- [3,4-Dimethylphenyl] D-ribamin

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DE2558516C3 DE19752558516 DE2558516A DE2558516C3 DE 2558516 C3 DE2558516 C3 DE 2558516C3 DE 19752558516 DE19752558516 DE 19752558516 DE 2558516 A DE2558516 A DE 2558516A DE 2558516 C3 DE2558516 C3 DE 2558516C3
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dimethylphenyl
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D475/00—Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems
    • C07D475/02—Heterocyclic compounds containing pteridine ring systems with an oxygen atom directly attached in position 4

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Description

H,C
H
N-C=O
CH-OH CH-OH CH-OH
CH2-OH
in einem inerten Lösungsmittel und in Gegenwart von Katalysatoren, die Kupferoxid und/oder Kupfer enthalten, bei Temperaturen von über 100 bis 155° C hydriert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in Gegenwart eines vor seinem Einsatz vorhydrierten Katalysators durchführt.
N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin der Formel I H
H3C
H1C
N-CH2
CH-OH CH-OH
CH-OH CH2-OH
(D
50
55
ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Vitamin B2 und läßt sich z. B. nach einem in der US-PS 23 84 105 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von D-Ribose und 3,4-Dimethylanilin und anschließende katalytische Hydrierung bei Temperaturen bis 100°C herstellen. Da D-Ribose bekanntlich schwer zugänglich ist, wird nach dem Verfahren der ^ US-PS 24 11 611 3,4-Dimethylanilin mit D-Ribonsäure->·- lacton zum D-Ribonsäure-3,4-dimethylani!id kondensiert. Aus dem Anilid wird dann durch Acetylieren, Chlorieren, Hydrieren und Desacetylieren das N-[3.4-Dimethylphenyl]-D-ribamin hergestellt Nach diesem umständlichen Verfahren läßt sich N-[3,4-Dimethylphenylj-D-ribamin nicht wirtschaftlich herstellen.
Es ist auch schon versucht worden, das D-Ribonsäure-3,4-dimethylanilid unter Vermeidung dieser Zwischenstufen unmittelbar zum N-[3,4-DimethylphenyI]-D-ribamin zu hydrieren. Diese Versuche sind jedoch ohne Erfolg geblieben [J. Am. Chem. Soc. 66.1328 (1944)].
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin der Formel 1 vorteilhaft herstellen kann, wenn man D-Ribonsäure-3,4-dimethylanilid der Formel II
dadurch gekennzeichnet, daß man D-Ribonsäure-3,4-dimethylani!id der Formel
H3C
H3C
H3C
H
N-C=O
CH-OH
CH-OH
CH- OH
CH2-OH
(Π)
25
30 in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von Katalysatoren, die Kupferoxid und/oder Kupfer enthalten, bei Temperaturen von über 1OO bis 155° C hydriert.
Das als Ausgangsverbindung zu verwendende D-Ribonsäure-3,4-dimethylanilid ist z. B. auf bekannten Wegen durch Umsetzung von D-Ribonsäure-)'-lacton mit 3,4-Dimethylanilin {eicht zugänglich [J. Chem. Soc. 166(1945)].
Als inerte Lösungsmittel sind an sich übliche organische Lösungsmittel geeignet, die sich unter den Umsetzungsbedingungen nicht oder in nicht wesentlichem Ausmaß verändern. Beispielsweise seien genannt Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol oder Äther, wie Dioxan. Dioxan ist das bevorzugte Lösungsmittel.
Als für die katalytische Hydrierung geeignete Katalysatoren kommen Kupferoxid und/oder Kupfer enthaltende Katalysatoren zur Anwendung, insbesondere solche, die feinverteiltes Kupferoxid und/oder Kupfer auf einem Katalysatorträger enthalten. Als Trägermaterial enthalten diese Katalysatoren z. B. hochschmelzende Oxide, wie Chromoxid, Aluminiumoxid oder Ceroxid. Derartige Katalysatoren werden z. B. von H. A d k i η s in Organic Reactions, Volume VIII, 1954, Seiten 8 und 9 und in der DE-OS 20 24 282 beschrieben. Von diesen Katalysatoren haben sich solche, die Kupferoxid und Chromoxid sowie solche, die Kupferoxid und Aluminiumoxid enthalten, als sehr gut erwiesen.
Besonders zweckmäßig ist es, die Katalysatoren vor dem Einsatz mit Wasserstoff zu behandeln. Diese Vorhydrierung wird z. B. bei Temperaturen bis zu 4000C, vorzugsweise bei 150 bis 250° C und einem Wasserstoffdruck von 0,0t bis 300 bar durchgeführt.
Die erfindungsgemäße Hydrierung wird bei Temperaturen von über 100 bis 155° C, vorzugsweise im Temperaturbereich von 125 bis 145°C, durchgeführt. Der Wasserstoffdruck beträgt 1 bis 1000, vorzugsweise 100 bis 300 bar. Zweckmäßig verwendet man 100 bis 400 Gewichtsteile Lösungsmittel, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Ausgangsverbindung.
Nach dem Verfahren der Erfindung erhält man reines N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin in befriedigender Ausbeute. Dieses vorteilhafte Ergebnis ist überraschend,
da man beiden bisherigen Versuchen der kataJytischen Hydrierung kein N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin erhalten hatte.
Beispiel
18 g Kupferoxid-Chromoxidkatalysator werden in 150 ml Dioxan bei 2000C und 200 bar Wasserstoffdruck 1 Stunde vorhydriert Mit dem frischen, vorhydrierten Kupferoxid-Chromoxidkatalysator werden 53,9 g (0,2 Mol) D-Ribonsäure-3,4-dimethylaniIid 36 Stunden lang bei 135° C und 300 bar Wasserstoffdruck unter guter Durchmischung hydriert Der Katalysator wird abgesaugt, das Filtrat eingeengt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert
Ausbeute: 50% N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin. Fp. 138° C; [«]d= - 21,8° C (C=0,4; Methanol)
Analyse für C13H2JNO4; MG=25531: Gef.: C 61,2, H 8,1, O 25,4, N 5,5%; ber.: C 61,15, H 8,29, 0 25,07, N 5,49%.
'3C-NMR-Spektrum (DMSO; TMS-Siandard) Chemische Verschiebung (ppm):
147,2; 136,1; 129,8; 1223; Π4.2; 110,0; 73,5; 72,8; 70,4; 63,3;46,2; 19,6; 183-
Das IR-Spektrum beweist die Struktur von N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von N-[3,4-Dimethylphenyl]-D-ribamin der Formel
H3C
10
15
DE19752558516 1975-12-24 1975-12-24 Verfahren zur Herstellung von N- [3,4-Dimethylphenyl] D-ribamin Expired DE2558516C3 (de)

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NL7614211A NL7614211A (nl) 1975-12-24 1976-12-21 Werkwijze voor de bereiding van n-(3.4-dimethyl- fenyl)-d-ribamine.
GB5348976A GB1564043A (en) 1975-12-24 1976-12-22 Manufacture of n-(3,4-dimethylphenyl)-d-ribamine
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JP15515776A JPS5283339A (en) 1975-12-24 1976-12-24 Preparation of nn*3*44dimethylphenyl**dd ribamine
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