DE3819946A1 - Piezoelektrisches material und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein piezoelektrisches Material, insbesondere ein piezoelektrisches Polymermaterial, das zur Erkennung der Greifkraft eines Manipulators, etwa eines Roboters, nützlich ist, und weiter als Hochton- Lautsprecher oder als Ultraschall-Sonde für medizini­ sche Zwecke verwendbar ist. Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung eines solchen piezoelektrischen Polymermaterials.

In den vergangenen Jahren wurden piezoelektrische druckempfindliche Elemente in verschiedenen Gebieten häufig eingesetzt. Diese Elemente nutzen den piezoelek­ trischen Effekt, wonach bei Aufbringen eines Drucks auf das Material eine dielektrische Polarisation entlang einer bestimmten Richtung stattfindet, d. h. eine posi­ tive Ladung an dem einen Ende und eine negative Ladung an dem anderen Ende auftritt. Wenn dieser piezoelektri­ sche Effekt verwendet wird, kann ein mechanischer Druck in ein elektrisches Signal gewandelt werden.

Obwohl piezoelektrische Polymermaterialien nicht unbe­ dingt sehr hohe piezoelektrische Eigenschaften haben, haben sie bei praktischen Anwendungen eine Anzahl von Vorteilen gegenüber bekannten piezoelektrischen Kera­ mikmaterialien, da sie flexibel sind und in Form eines großflächigen oder dünnen Filmes oder Blattes ausgebil­ det werden können.

Bekannte piezoelektrische Polymermaterialien sind, bei­ spielsweise, Polyvinylidenfluoride (PVDF), Kopolymere von Vinylidenfluoride und Trifluoroethylen (VDF/TrFE) und Kopolymere von Vinylidenfluoride und Tetrafluoro­ ethylene (VDF/TeFE) und Kopolymere von Vinylidenzyanid und Vinylazetat (VDCN/VA).

Diese bekannten piezoelektrischen Polymermaterialien sind jedoch gegen Wärme lediglich bis 110°C wider­ standsfähig. Weiter sind sie thermoplastische Harze mit einer linearen Molekularstruktur, so daß die Adhäsion zu anderen Materialien sehr schlecht ist. Insbesondere stellt die schlechte Adhäsion mit anderen Materialien ein erhebliches Problem bei der Bildung von Elektroden dar, wenn Drücke als elektronische Signale aufzunehmen sind. Insbesondere die Bildung von Elektroden durch Aufbringung auf einen leitenden Anstrich oder eine Metallfolie auf piezoelektrische Polymermaterialien wie PVDF ist praktisch unmöglich. Die Bildung von Elektro­ den wird üblicherweise durch die Aufbringung beispiels­ weise von Aluminium bewirkt. Die Adhäsionsstärke von Elektroden, die durch eine Vakuumablagerung gebildet werden, ist jedoch nicht so groß. Wenn die Elektroden auf einem piezoelektrischen Polymermaterial geformt werden und eine Spannung, etwa Druck, auf diese über einen langen Zeitraum aufgebracht werden, neigen die Elektroden dazu, sich von dem piezoelektrischen Mate­ rial zu lösen, was es unmöglich macht, eine mechanische Spannung zu erfassen. Polymere, die auf der anderen Seite eine gute Adhäsion zu anderen Materialien zeigen und so zur einfachen Bildung von Elektroden geeignet sind, weisen andererseits aushärtende Harze, wie Epoxy­ harze, phenolitische Harze oder dergleichen auf. Diese Harze sind im wesentlichen amorph, so daß trotz der dipolaren Orientation, die durch die Aufbringung eines hohen elektrischen Feldes bewirkt wird, eine Piezoelek­ trizität nicht vorliegt. Infolgedessen wurde ein piezo­ elektrisches Polymermaterial ausgehend von einem aus­ härtenden Polymer bisher nie hergestellt.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein piezoelektrisches Polymermaterial zu schaffen, das ein aushärtendes Epo­ xyharz beinhaltet, wodurch die Probleme, die bei den bekannten Materialien auftreten, gelöst werden.

Dabei soll ein piezoelektrisches Polymermaterial ge­ schaffen werden, das hitzebeständig ist und eine gute Adhäsion mit anderen Materialien hat, so daß das piezo­ elektrische Material geeignet angewendet werden kann zur Erkennung von Greifkräften eines Manipulators eines Roboters sowie für eine medizinische Ultraschall-Sonde.

Weiter soll durch die Erfindung ein Verfahren zur Her­ stellung eines solchen piezoelektrischen Polymermate­ rials geschaffen werden.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein piezoelektrisches Polymermaterial, mit einem ausgehär­ teten Produkt geeigneter Ausbildung, bestehend aus: (1) einem Epoxyharz mit wenigstens zwei Epoxygruppen in dem Molekül; (2) einer Verbindung mit wenigstens zwei Ami­ nogruppen, wenigstens zwei Benzolringen, wenigstens zwei Carbonylgruppen und wenigstens 52 Methylengruppen und mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200; und (3) einem Vernetzungs-Wirkstoff für Epoxy­ harz, wobei das ausgehärtete Produkt dipolar orientier­ te Mikrokristalle aufweist.

Dieses piezoelektrische Polymermaterial wird herge­ stellt durch Mischen geeigneter Mengen von (1) einem Epoxyharz mit wenigstens zwei Epoxygruppen in dem Mole­ kül; (2) einer Verbindung mit wenigstens zwei Amino­ gruppen, wenigstens zwei Benzolringen, wenigstens zwei Carbonylgruppen und wenigstens 52 Methylengruppen und mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200; und (3) einem Vernetzungs-Wirkstoff für Epoxyharz, wobei das ausgehärtete Produkt dipolar orientierte Mikrokristalle aufweist, thermisches Aushärten der Mischung durch Vernetzung zur Bildung von Mikrokristal­ len in diesem, Anlegen eines elektrischen Feldes an das sich ergebende ausgehärtete Produkt zur Verursachung einer dipolaren Ausrichtung in dem Produkt, und Erstar­ renlassen der in dem Produkt ausgebildeten ausgerichte­ ten Dipole. Dabei wird die dipolare Ausrichtung bei einer Temperatur von 100°C bis 180°C durch Aufbringung eines elektrischen Feldes von nicht weniger als 5 kV/cm bewirkt. Das Erstarrenlassen wird durchgeführt durch Abkühlen des ausgerichteten Produkts auf Normaltempera­ turen bei anliegendem elektrischen Feld.

Das piezoelektrische Polymermaterial nach der Erfindung weist Mikrokristalle langer Molekülketten auf durch Vernetzen eines im wesentlichen amorphen Epoxyharzes, zu dem eine Verbindung mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200 und eine Vernetzungswirkstoff zugegeben wurde. Die Mikrokristalle werden durch Auf­ bringung eines elektrischen Feldes dipolar ausgerich­ tet, die ausgerichteten Dipole werden zur Erstarrung gebracht, so daß ein Druck mit hoher Empfindlichkeit festgestellt werden kann. Diese Art eines piezoelektri­ schen Polymermaterials kann zur Erkennung der Greif­ kraft eines Manipulators eines Roboters oder als medi­ zinische Ultraschallsonde eingesetzt werden.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung in Verbindung mit der Zeichnung. Die einzige Figur dieser Zeichnung zeigt eine grafische Darstellung der Spannungskonstante des piezoelektrischen Längseffekts in Abhängigkeit von der Menge des Vernetzungs-Wirkstoffs bestehend aus Imida­ zol-Derivaten und Pyridin-Derivaten.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Epoxy­ harze können eine Vielzahl von Epoxyharzen einschließ­ lich epoxidierter Produkte von ungesättigten Karboxyla­ ten mit konjugierten oder nicht konjugierten Dienes oder konjugierten oder nicht konjugierten zyklischen Dienes und konjugierten oder nicht konjugierten Dienes, Polyglycidyl Äthern, die durch Reaktion zwischen ali­ phatischen Diolen, aliphatischen Polyhidrischen Alkoho­ len, Bisphenolen, Phenol-Novolaken oder Cresol-Novola­ ken gewonnen worden sind und Epichlorohydrin oder Beta­ methylepichlorohydrin, Polyglycidyl Äthern, die durch Reaktion zwischen dicarboxylischen Säuren oder Epi­ chlorohydrin oder Beta-Methylepichlorohydrin oder der­ gleichen gewonnen worden sind, enthalten.

Die Verbindungen haben in dem Molekül wenigstens zwei Aminogruppen, wenigstens zwei Benzolringe, wenigstens zwei Carbonylgruppen und wenigstens 52 Methylengruppen und haben ein Molekulargewicht von nicht weniger als 1200. Dabei handelt es sich beispielsweise um Polyte­ tramethylenoxid-di-p-Aminobenzoat, das eine Aminogruppe an den Enden hat, einen Benzolring, der an die Innen­ seite der jeweiligen Aminogruppen angesetzt ist, eine Carbonylgruppe, die an der Innenseite der jeweiligen Benzolringe angesetzt ist, und wenigstens 13 Einheiten, die jeweils wenigstens aus 4 Methylengruppen besteht, die an der Innenseite der jeweiligen Carbonylgruppen angeordnet sind. Es ist bevorzugt, daß bei dem Amino­ benzoat die Aminogruppen, die Benzolringe, die Carbo­ nylgruppe und die Methylengruppen linear und symme­ trisch in dem Molekül angeordnet sind.

Wenn ein Epoxyharz mit wenigstens zwei Epoxygruppen in dem Molekül und das Polytetramethylenoxid-di-p-Amino­ benzoat mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200 miteinander reagieren, treten unterhalb von 200°C erhebliche Aushärtungsprobleme auf, es ist eine Aushärtungszeit von mindestens 4 Stunden erforderlich. Dies führt zu einer graduellen Evaporation in dem Epo­ xyharz. Weiter bleibt die sich ergebende ausgehärtete Zusammensetzung amorph. Auch wenn ein elektrisches Feld auf die ausgehärtete Zusammensetzung angelegt wird, um eine Orientierung der Dipole zu bewirken und die orien­ tierten Dipole zur Erstarrung gebracht wird, verbleibt lediglich eine Restpolarisation ohne Piezoelektrizität.

Im allgemeinen sollten piezoelektrische Polymere vor­ zugsweise in dem Molekül Methylengruppen oder Amino­ oder Carbonylgruppen aufweisen. Diese Gruppen sollten weiter linear mit dem kristallinen Polymer sein.

In diesem Sinn sollte zur Entwicklung eines piezoelek­ trischen wärmeaushärtenden Polymermaterial ausgehend von einem Epoxyharz ein Material, das mit dem Epoxyharz reagiert, vorzugsweise Methylengruppen, Aminogruppen und Carbonylgruppen aufweisen. Insbesondere sollte die Anzahl von Methylengruppen größer sein, diese Gruppen sollten linear angeordnet sein. Von dem Gesichtspunkt der Polymerisationsreaktion mit dem Epoxyharz her, sollten die Materialien, die reagieren sollen, vorzugs­ weise einen Benzolring oder Benzolringe in dem Molekül aufweisen.

Die gehärtete Zusammensetzung oder das durch die Reak­ tion zwischen dem Epoxyharz und dem Polyteramethylen­ oxid-di-p-Aminobenzoat zeigt nur eine geringe Piezo­ elektrizität. Der Hauptgrund, warum nur wenig Piezo­ elektrizität vorliegt, beruht darauf, daß das ausgehär­ tete Produkt amorph ist. Um dem ausgehärteten Produkt eine Kristallstruktur aufzuprägen, ist der Zusatz eines Vernetzungs-Wirkstoffes notwendig.

Der Vernetzungs-Wirkstoff kann ein beliebiger Aushär­ tungswerkstoff für Epoxyharze, ein Beschleuniger, ein Radikalreaktionsstarter oder dergleichen sein. Vor­ zugsweise werden Mischungen aus Imidazol-Derivaten und Pyridin-Derivaten verwendet. Wenn ein Imidazol-Derivat oder ein Pyridin-Derivat alleine verwendet wird, ver­ läuft die Bildung der kristallinen Zusammensetzung oder des kristallinen Produkts nicht sanft. Entsprechend sollte der Vernetzungs-Wirkstoff, der zum Aushärten eines Epoxyharzes und Polytetramethylenoxid-di-p-Amino­ benzoat zum Aufbringen der Kristallinität des sich ergebenden Produkts vorzugsweise eine Mischung aus einem Imidazol-Derivat und einem Pyridin-Derivat sein. Wenn diese Art eines Vernetzungs-Wirkstoffes verwendet wird, kann ein befriedigend ausgehärtetes Produkt ge­ wonnen werden unter Aushärtungsbedingungen von, bei­ spielsweise, 160°C und einer Stunde. Es hat sich bei einer Röntgenstrahlen-Diffraktion gezeigt, daß das so gewonnene Produkt Polykristallin oder Feinkristallin ist.

Besondere Beispiele von Imidazol-Derivaten schließen 2- Ethyl-4-Methylimidazol und dergleichen auf. Bestimmte Beispiele der Pyridin-Derivate schließen 2,6-pyridin­ carboxylische Säure, 2,5-pyridindicarboxylische Säure, 3,4-pyridindicarboxylische Säure, 3,5-pyridindicarboxy­ lische Säure, 4-pyridinethaneschwefelsäure, 3-pyridin­ schwefelsäure, 4-(Aminomethyl) Pyridine, 3-(Aminome­ thyl)Pyridine und dergleichen auf.

Die Epoxyharz-Zusammensetzungen und Zugaben, wie oben angegeben, sollten vorzugsweise 100 Gewichtsteile des Epoxyharzes, zwischen 70 und 85 Gewichtsteilen der Zusammensetzung mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200 und von 10 bis 30 Gewichtsteilen eines Vernetzungs-Wirkstoffs haben. Dadurch wird gesichert, daß die sich ergebende aushärtende Zusammensetzung eine feine Kristallstruktur hat.

Das Verfahren zum Herstellen des piezoelektrischen Polymermaterials nach der Erfindung wird im folgenden beschrieben.

Zunächst werden ein Epoxyharz mit wenigstens zwei Epo­ xygruppen in dem Molekül und eine Verbindung mit wenig­ stens zwei Aminogruppen, wenigstens zwei Benzolringen, wenigstens zwei Carbonylgruppen und nicht weniger als 52 Methylgruppen im Molekül und mit einem Molekularge­ wicht von nicht weniger als 1200 (beispielsweise Poly­ tetramethylenoxid-di-p-Aminobenzoat) vermischt. Ein Vernetzungs-Wirkstoff für Epoxyharz bestehend aus einer Mischung aus einem Imidazol-Derivat und einem Pyridin- Derivat wird dazugegeben. Es ist bevorzugt, daß die Mischung bei Normaltemperaturen flüssig und gießfähig ist. Entsprechend sollte ein Epoxyharz verwendet wer­ den, das bei Normaltemperaturen flüssig ist.

Die Mischung wird nachfolgend geformt oder in eine gewünschte Form gegossen, etwa in Form eines Blattes, und erhitzt, um eine Vernetzungs- und Aushärtungsreak­ tion zu bewirken. Die Aushärtungsreaktion wird vorzugs­ weise bei 140 bis 200°C bewirkt, besonders bevorzugt bei Temperaturen zwischen 150°C und 180°C. Dies beruht darauf, daß bei einer Temperatur von weniger als 140°C die Aushärtungsreaktion in unerwünschter Weise lange dauert. Oberhalb von 200°C beginnt das Epoxyharz in unerwünschter Weise zu verdampfen.

Das ausgehärtete Produkt der erwünschten Form wird sodann auf seiner gegenüberliegenden Seite mit einem leitfähigen Anstrich, beispielsweise einem leitfähigen Silberanstrich, versehen, um die Elektroden zu bilden. Ein Gleichspannungsfeld wird zwischen die Elektroden bei Temperaturen von 100 bis 180°C, vorzugsweise zwi­ schen 120 bis 160° aufgebracht, wodurch eine dipolare Orientierung in dem ausgehärteten Produkt bewirkt wird. Anschließend wird unter weiterem Anlegen der Spannung die Temperatur auf Normaltemperatur abgesenkt, worauf­ hin die Spannung abgeschaltet wird. Wenn die Tempera­ tur, bei der die dipolare Ausrichtung bewirkt wird, geringer als 100°C ist, wird die Polarisation unzurei­ chend. Oberhalb 180°C besteht eine unerwünschte Neigung zu einem dielektrischen Zusammenbruch. Das für die dipolare Ausrichtung aufgebrachte elektrische Feld sollte vorzugsweise nicht geringer als 5 kV/cm sein. Unterhalb von 5 kV/cm besteht die Möglichkeit, daß die Polarisation nicht ausreichend fortschreitet.

Das piezoelektrische Polymermaterial kann in Form eines Blattes sein, wie oben angegeben und kann jede Form, etwa die eines sehr dünnen Films von etwa 100 µm haben, das durch Siebdrucktechnik aufgebracht ist.

Das piezoelektrische Polymermaterial nach der Erfindung hat große Adhäsionseigenschaften und eine gute Wärmewi­ derstandsfähigkeit und kann Druck mit einer hohen Empfindlichkeit aufnehmen.

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden anhand eines Beispiels beschrieben, das jedoch den Schutzbe­ reich der Erfindung nicht einschränken soll.

Beispiel

Ein Bisphenol Epoxyharz vom F-Typ (Epikote 807, erhält­ lich von Yuka Shell Epoxy Kabushiki Kaisha) wurde als Epoxyharz mit wenigstens zwei Epoxygruppen in dem Mole­ kül verwendet. Polytetramethylenoxid-di-p-Aminobenzoat (Elastomer 1000, erhältlich von Ihara Chem. Inc. Co., Ltd.) wurde als Verbindung mit wenigstens zwei Amino­ gruppen, wenigstens zwei Benzolringen, wenigstens zwei Carbonylgruppen und wenigstens 52 Methylengruppen in dem Molekül und einem Molekulargewicht von weniger als 1200 eingesetzt. 100 Gewichtsteile des Bisphenol-Epoxy­ harzes vom F-Typ und 85 Gewichtsteile des Polytetrame­ thylenoxid-di-p-Aminobenzoat wurden unter Rühren ver­ mischt zur Gewinnung einer gleichförmigen Lösung (eine Lösung in diesem Mischverhältnis wird im folgenden als Lösung A bezeichnet).

Sodann wurde ein 2-Ethyl-4-Methylimidazol (Reagenz, erhältlich von Wako Junyaku Ind. Co., Ltd.) als Imida­ zol-Derivat und 2,6-Pyridincarboxy-Säure wurde als Pyridin-Derivat eingesetzt. 100 Gewichtsteile von 2,6- Pyridincarbonsäure wurden unter Rühren vermischt, um eine gleichförmige Lösung zu gewinnen (die Lösung mit diesem Mischverhältnis wird im folgenden als Material B bezeichnet).

Das Material B wurde zu dem Material A in unterschied­ lichen Mengen von 0, 2, 5, 7, 10 und 20 Gew.-% zu dem Material A zugegeben und vermischt unter Rühren zur Gewinnung von sechs Lösungen. Die so gewonnenen Lösun­ gen wurden jeweils in einen Teflonbehälter mit Innenab­ messungen von 10 cm × 10 cm × 1 cm in eine Dicke von 0,1 mm eingegossen, gefolgt von einem thermischen Aus­ härten bei Temperaturen von 160°C bis 200°C für1 bis 4 Stunden. Es ergaben sich sechs Arten von piezoelektri­ schen Polymermaterialien in Form eines Blattes.

Diese Blätter wurden jeweils in 2 cm² große Stücke als Testmuster geschnitten. Sechs Typen dieser Testmuster wurden einem elektrischen Gleichspannungsfeld von 50 kV/cm bei Temperaturen von 160°C über 30 Minuten ausge­ setzt und auf Normaltemperaturen unter Aufgabe des elektrischen Feldes abgekühlt.

Die jeweiligen piezoelektrischen Muster wurden mit einem Ladungsverstärker verbunden, um die piezoelektri­ sche Eigenschaft, d. h. die piezoelektrische Spannungs­ konstante, zu ermitteln.

Die Ergebnisse werden in der einzigen Figur darge­ stellt, in der die Einheiten von d ₃₃ folgende Bedeutung haben: p ist pico (10¹²), C ist Coulomb, N ist Newton.

Die piezoelektrische Druckkonstante wurde wie folgt gemessen.

Jedes Testbeispiel wurde in eine Vorrichtung zum Messen der piezoelektrischen Spannungskonstante eingesetzt, die jeweils aus einem Drucksignalgenerator, einer Be­ lüftungseinheit, einem Ladungsverstärker und einem Synchroskop bestand, eingesetzt. Das Muster wurde so­ dann durch die Belastungseinheit mit einer Last beauf­ schlagt, die in dem Muster erzeugte elektrische Ladung wurde in eine Spannung umgesetzt. Diese Spannung wurde auf dem Synchroskop dargestellt, woraus die piezoelek­ trische Spannungskonstante ermittelt worden ist.

Die in der vorstehenden Beschreibung, in der Zeichnung sowie in den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfin­ dung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kom­ bination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

Claims (10)

1. Piezoelektrisches Polymermaterial, mit einem aus­ gehärteten Produkt geeigneter Ausbildung, bestehend aus:

• 1) einem Epoxyharz mit wenigstens zwei Epoxygruppen in dem Molekül;
• 2) einer Verbindung mit wenigstens zwei Aminogruppen, wenigstens zwei Benzolringen, wenigstens zwei Carbonylgruppen und wenigstens 52 Methylengruppen und mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200; und
• 3) einem Vernetzungs-Wirkstoff für Epoxyharz, wobei das ausgehärtete Produkt dipolar orientierte Mikrokristalle aufweist.

2. Piezoelektrisches Polymermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wenigstens zwei Amino­ gruppen, die wenigstens zwei Benzolringe, die wenig­ stens zwei Karbonylgruppen und die wenigstens 52 Methy­ lengruppen der Verbindung (2) linear angeordnet sind.

3. Piezoelektrisches Polymermaterial nach Anspruch 1 und Anspruch 2, wobei die Verbindung (2) Polytetrame­ thylenoxid-di-p-Aminobenzoat ist.

4. Piezoelektrisches Polymermaterial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Vernetzungs-Wirkstoff eine Mischung aus einem Imi­ dazol-Derivat und einem Pyridin-Derivat ist.

5. Piezoelektrisches Polymermaterial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das ausgehärtete Produkt aus 100 Gewichtsteilen des Epoxyharzes, 70 bis 85 Gewichtsteilen der Verbindung und 10 bis 30 Gewichtsteilen des Vernetzungs-Wirkstoffs besteht.

6. Verfahren zum Herstellen einen piezoelektrischen Polymermaterials, gekennzeichnet durch Mischen geeigneter Mengen von

• 1) einem Epoxyharz mit wenigstens zwei Epoxygruppen in dem Molekül;
• 2) einer Verbindung mit wenigstens zwei Aminogruppen, wenigstens zwei Benzolringen, wenigstens zwei Carbonylgruppen und wenigstens 52 Methylengruppen und mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 1200; und
• 3) einem Vernetzungs-Wirkstoff für Epoxyharz,
  wobei das ausgehärtete Produkt dipolar orientierte Mikrokristalle aufweist,
  thermisches Aushärten der Mischung durch Vernetzung zur Bildung von Mikrokristallen in diesem,
  Anlegen eines elektrischen Feldes an das sich ergebende ausgehärtete Produkt zur Verursachung einer dipolaren Ausrichtung in dem Produkt, und
  Erstarrenlassen der in dem Produkt ausgebildeten ausge­ richteten Dipole.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung flüssig ist und vor dem Aushärten in die gewünschte Form gebracht wird.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das thermische Aushärten bei Temperaturen von 140°C bis 200°C bewirkt wird.

9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufbringung des elektrischen Feldes bei Tempe­ raturen von 100°C bis 180°C bewirkt wird und das elek­ trische Feld nicht geringer als 5 kV/cm ist.

10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Erstarrenlassen durchgeführt wird durch Abküh­ len des Produkts auf Normaltemperaturen und bei anlie­ gendem elektrischen Feld.