DE2856009C2

DE2856009C2 - Verfahren zur Herstellung eines Selbstklebebandes

Info

Publication number: DE2856009C2
Application number: DE2856009A
Authority: DE
Inventors: Wasfi N. Dr. 2000 Hamburg Malek
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1978-12-23
Filing date: 1978-12-23
Publication date: 1982-10-14
Also published as: DE2856009A1

Description

(A) 84-94 Gewichtsteilen eines Acrylsäureestercopolymerisats aus

(a) 100 Gewichtsteüen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrerer Acrylsäurealkylester mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen.

(b) 0 bis 1 Gewichtsteilen, bezogen auf (a), polymerisierbarer Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten und

(c) 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf (a), eines oder mehrerer, damit polymerisierbarer Monomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxidgmppen im Molekül enthalten.

(B) 0,15 - 03 Gewichtsteüen Zinkchlorid,

(C) 0,15 - 0,6 Gewichtsteüen poryfunktionellem Isocyanatund

(D) 5-15 Gewichtsteüen Stearinsäure,

jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile lösungsmittelfreie Mischung (A) bis (D), in dünner Schicht auf einen Träger aufgetragen und bei niedrigen Temperaturen getrocknet wird und die Klebestreifen und -bänder auf der anderen Seite gegebenenfalls mit einer selbstklebenden Kautschuk-Harzbzw. Acrylat-Klebemasse von üblicher Zusammensetzung versehen werden.

2. Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Nachvernetzung mit energiereicher Strahlung erfolgt

3. Verwendung eines Klebestreifens oder -bandes hergestellt gemäß Anspruch 1 oder 2 zum reversiblen Bekleben von faserhaltigen Materialien.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einseitig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehene Klebestreifen und -bänder, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht versehen sind, die insbesondere zum Bekleben von faserhaltigen Materialien geeignet sind. Ein solches Klebeband kann diese spezielle Selbstklebemasse sowohl auf der Vorderseite als auch auf beiden Seiten des Trägers aufweisen. Die Rückseite kann aber auch mit einer anderen Selbstklebemasse versehen sein.

Bekanntlich führt das Verkleben von faserhaltigen

Materialien mit zum Zerfasern neigenden Oberflächen (z.B. Papier, Vlies) mit üblichen selbstklebenden Bändern zu Schwierigkeiten, wenn das Klebeband wieder abgezogen wird, weil diese Oberflächen beschädigt werden können. Gegenstand der Erfindung bt daher insbesondere ein Klebeband mit einer Selbstklebemasse, die sich von solchen Materialoberflächen ohne Nachteile wieder ablösen läßt und sogar mehrfach mit solchen Materialien wieder verklebt

ίο werden kann.

Neben Selbstklebebändern mit stark klebenden Schichten auf beiden Seiten eines Trägers ist auch schon ein beiderseits mit Klebstoff überzogenes Selbstklebeband bekannt, das auf einer Seite des Trägers eine stark klebende Masse aus einem Gemisch von Polymerisationsprodukten ungesättigter Kohlenwasserstoffe wie Polyisobutylenen trägt und auf der anderen Seite eine schwach haftende Klebeschicht aus Mischpolymerisaten der Vinylreihe wie Vinylchlorid oder Vinylacetat oder

20-Celluloseestern mit einem Zusatz von Weichmachern besitzt. Diese Klebeschichten haften nicht aufeinander. Ein solches Klebeband dient zum Verkleben von Rollfilmen mit einem Schutzpapierstreifen. Es ist nicht zum wiederholten Befestigen von normalen Papieren geeignet

Weiterhin ist ein Klebeband bekannt, das einseitig oder beidseitig mit elastomeren klebrigen Mikrokugeln aus einem Acrylat-Copolymeren versehen ist Diese Mikrokugeln werden im wesentlichen aus Alkylacrylat estern und ölunlöslichen, wasserlöslichen, ionischen Monomeren und Maleinsäureanhydrid nach einem bestimmten Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt Suspensionen solcher Mikrokugeln werden dann zusammen mit dem Bindemittel auf geeignete Träger aufgebracht

Von solchen Massen läßt sich zwar Papier wieder abziehen, weil sie nur einen diskontinuierlichen Überzug aus einem mild klebrigen, druckempfindlichen Haftmittel ausbilden, aber sie haben aus diesem Grunde auch den Nachteil, daß ein Objekt nur nach intensivem Andrücken festklebt da die Oberflächen der Massen nicht immer ein zufriedenstellendes Anfaßvermögen aufweisen. Wird eine Papieroberfläche aber zu fest angedrückt kann die Gefahr bestehen, daß beim Abnehmen des Papiers in die Mikrokugeln eingedrungene Fasern sich vom Papier lösen, kleben bleiben und die Klebefähigkeit weiter vermindern. Dadurch kann die Wiederverwendung eingeschränkt werden. Aufgabe der Erfindung ist es, Selbstklebebänder und

so ein einfaches Verfahren zur Herstellung zu schaffen, deren Klebemasse eine kontinuierliche Schicht mit geschlossener Oberfläche bildet und eine solche Klebkraft besitzt daß faserhaltige und zum Zerfasern neigende Materialien wie Papier, Pappe bzw. Vliese damit verklebt werden können, ohne daß beim Ablösen des Bandes diese empfindlichen Oberflächen verletzt werden. Ferner sollen sich Verklebungen oftmals lösen und wieder herstellen lassen, ohne daß die Klebrigkeit bzw. das Anfaßvermögen der Klebemasse beeinträch tigt wird. Die Verklebung soll somit reversibel sein.

Dabei soll das Anfaßvermögen so groß sein, daß Papier schon bei leichtem Andruck sicher haftet Außerdem soll die Klebkraft der Klebemasse, wenn diese sich auf der offen an der Luft liegenden Oberseite eines beidseitig selbstklebenden Bands befindet welches für längere Zeit mit der Unterseite auf einem Untergrund aufgeklebt ist wie dies z. B. bei Bekanntmachungstafeln der Fall ist nicht durch den üblicherweise

in der Luft vorhandenen Staub beeinträchtigt werden.

Die Klebemasse soll ferner gegenüber der Einwirkung von licht bzw. ultravioletter Strahlung beständig sein.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von einseitig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehenen Klebestreifen und -bändern, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht auf der Basis eines Acrylsäureestercopolymerisats aus Acrylsäurealkylestern, polymerisierbaren Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen enthalten und polymerisierbaren Monomeren, die außer Doppelbindungen eine Epoxigruppe enthalten, versehen sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Lösung einer Mischung aus

(A) 84—94 Gewichtsteilen eines Acrylsäureestercopolymerisats aus

(a) 100 Gewichtsteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrere Acrylsäurealkylester mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen.

(b) 0 bis 1 Gewichtsteilen, Dezogen auf (a), polymerisierbarer Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten und

(c) 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf (a), eines oder mehrerer, damit polymerisierbarer ϊ-Λο-nomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxidgmppen im Molekül enthalten.

(B) 0,15-0,5 Gewichtsteilen Zinkchlorid,

(C) 0,15-0,6Gewichtsteilenpolyfunktionellem Isocyanat und

(D) 5-15 GewJchtsteilen Stearinsäure,

jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile lösungsmittelfreie Mischung (A) bis (D), in dünner Schicht auf einen Träger aufgetragen und bei niedrigen Temperaturen getrocknet wird und die Klebestreifen und -bänder auf der anderen Seite gegebenenfalls mit einer selbstklebenden Kautschuk-Harz- bzw. Acrylat-Klebemasse von üblicher Zusammensetzung versehen werden.

Die Alkoholkomponente des zur Copolymerisation verwendeten A/srylsäurealkylesters soll, wenn nur ein Ester verwendet wird, mindestens 4 Kohlenstoffatome (wie z. B. bei Butylacrylat) enthalten. Wenn niedere Acrylsäurealkylester, die weniger als 4 Kohlenstoffatome in der Alkoholkomponente aufweisen, zur Herstellung des Copolymerisats mitverwendet werden, müssen gleichzeitig Acrylsäurealkylester, die in der Alkoholkomponente über 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie z. B. 2-Äthylhexylacrylat, im Monomerengemisch vorhanden sein, um Copolymerisate mit Selbstklebeeigenschaften zu erzielen. Dabei ist es erforderlich, daß mindestens die Hälfte der Acrylsäurealkylester 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen.

Vorteilhaft ist ein Gemisch von vorzugsweise etwa gleichen Teilen Acrylsäureisooctylester und Acrylsäurebutylester.

Verbindungen, die neben polymerisationsfähigen Doppelbindungen Carboxylgruppen enthalten, sind z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure. Crotonsäure oder Itaconsäure. Sie können in einer Menge bis zu einem Gewichtsteil enthalten sein. Vorzugsweise wird Acrylsäure verwendet Günstig ist ein Anteil von etwa 03 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile Acrylsäureester.

Dir Gehalt des Monomerengemisches an solchen Verbindungen, die neben polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, wie z. B. Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, AUylglycidyläther, richtet sich nach dem Vernetzungsgrad, den man erzielen wilL Er soll zwischen 0,5 und 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente, die aus einem oder mehreren Acrylsäurealkylestern bestehen kann, liegen.

Erfolgt die Copolymerisation der Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen vorwiegend mit Butyl- oder Isouctylacrylat, so liegt der günstigste Gehalt bei etwa 2 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente. Vorzugsweise wird GIycidylmethacrylat verwendet

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt in üblicher Weise unter Verwendung solcher Katalysatoren, die nur die Doppelbindung zur Reaktion bringen, z. B. von Radikalbildnern, wie Dibenzoylperoxyd oder ÄA'-Azoisobuttersäuredinitril, wobei die Polymerisation in Lösung vorgenommen werden kann. Dabei entstehen lineare oder höchstens verzweigte Acrylsäureester-Copolymerisate, die reaktionsfähige Epoxydgruppen und gegebenenfalls noch zusätzlich weitere reaktionsfähige Gruppen, wie Säuregruppen enthalten.

Der K-Wert dieser Copolymerisate (nach Fikent-

scher, Cellulose-Chemie 13 [1932], S. 58), bestimmt in

1 %iger Lösung des Copolymerisats in Toluol, beträgt 80

bis 100.

Als Vernetzungskatalysator wirkendes Zinkchlorid ist vorzugsweise in einer Menge von ca. 03 Gewichtsteilen enthalten.

Geeignete vernetzende polyfunktionelle Isocyanate sind aliphatische und aromatische Di- und Triisocyanate.

Bevorzugt wird an Anteil von etwa 03 Gewichtsteilen.

Ein bevorzugtes aliphatisches Isocyanat ist ein

trifunktionelles Isocyanat mit endständigen Isocyanat-

gruppen, das durch Umsetzung von 3 Mol Hexamethy-

lendiisocyanat mit 1 Mol Wasser erhältlich ist. Die 75%ige Lösung dieses Isocyanate in Äthylglykolacetat/

Xylol (1/1) besitzt einen Isocyanatgehalt von ca. 16,5%.

Die Viskosität der 75%igen Lösung beträgt bei 20° C 250±100mPas.

Als aromatisches Isocyanat wird ebenfalls ein

so Triisocyanat, und zwar das Umsetzungsprodukt aus einem überwiegend aus Trimethylolpropan bestehendem Polyolgemisch und Toluylendiisocyanat bevorzugt. Die etwa 75%ige Lösung dieses Isocyanats in Äthylacetat hat einen Isocyanatgehalt von etwa 13% und bei 20° C eine Viskosität von 200O ± 500 mPa s.

Die Acrylsäureestercopolymere haben in reinem Zustand eine hohe Klebkraft. Um sie für die reversible Papierverklebung geeignet zu machen, werden sie mit Stearinsäure vermischt Der Gehalt an Stearinsäure beträgt vorzugsweise etwa 10 Gcwichtsteile.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Selbstklebemassen wird das Acrylsäureestercopolymerisat in einem organischen Lösungsmittelgemisch, ζ. Β. aus Benzin, Acc'on und Alkoholen wie Isopropanol gelöst, wobei der Feststoffgehalt etwa 30% beträgt.

Eine Lösung der übrigen Bestandteile wie Zinkchlorid, polyfunktionelles Isocyanat und Stearinsäure in den gleichen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe

von wenig Äthylacetat, wird mit der Lösung des Acrylatcopolymerisats vermischt, wobei sich ein Feststoffgehalt von etwa 25% einstellt.

Diese Lösung wird dann mit einer der üblichen Beschichtungsanlagen für Selbstklebebänder mit Streichbalken und Trockenkanal in dünner Schicht in einer solchen Schichtdicke direkt auf eine glatte, nicht vorbehandelte Trägerfolie aufgetragen, so daß nach dem Trocknen eine Auftragsstärke von etwa 5-10 g/m² erzielt wird. Die Beschichtung wird anschlie- ι ο ßend bei niedriger Temperatur, etwa 60⁰C, durch einen Trockenkanal geleitet, wobei Verweilzeiten von etwa 3 Minuten ausreichen, um die Lösungsmittel zu entfernen und eine Vernetzung bzw. Härtung zu bewirken.

Die Selbstklebemasse befindet sich nun in einem weitgehend vorvernetzten 2'ustand. Eine erwünschte chemische Nachvernetzung findet im Lauf von einigen Tagen bei Raumtemperatur statt Danach behält die Masse die erreichten günstigen Klebeeigenschaften über einen langen Zeitraum nahezu unverändert

Wenn insbesondere aliphatische Isocyanate mit größeren Anteilen an Alkoholen wie Isopropanol im Lösungsmittelgemisch eingesetzt werden, kann es zweckmäßig oder auch erforderlich sein, eine Nachvernetzung mit energiereichen Strahlen vorzunehmen. Eine geeignete y-Strahlenquelle ist z. B. Cobalt 60 und die absorbierte Strahlungsdosis beträgt etwa 2,5 Mrad.

Wenn auch der Vernetzungsmechanismus nicht völlig geklärt ist so lassen sich doch mit physikalischen Messungen Unterschiede im Vernetzungsgrad nachweisen. So ergibt die Messung des Scherverhaltens bei 1 N Belastung innerhalb von 3 Minuten bei 25° C für die weitgehend vernetzte (vorvernetzte) Masse eine Scherstrecke von 540 μ, nach der y-Strahl-Vernetzung 56 μ und nach der chemischem Nachvernetzung eine Scherstrecke von 28-30 μ. Die Messungen werden mit einer wie angegeben belasteten Stahlplatte durchgeführt die auf die Selbstklebeschicht aufgeklebt wird.

Als biegsame Trägermaterialien sind alle gebräuchlichen Folien aus Kunststoffen, modifizierten Natarstof- to fen oder Metall sowie Papiere, Gewebe und Faservliese geeignet auf denen die erfindungsgessäfie Klebmasse im allgemeinen ohne Schwierigkeiten haftet so daß hinsichtlich der Auswahl des Trägernwtemals eine große Variationsmöglichkeit gegeben ist Thermoplastische Kunststoffe können ohne Einschränkung verwendet werden. Insbesondere erweisen sich glatte, chemisch nicht vorbehandelte Hart- und Wekh-Polyvinylchloridfolien, Polyesterfolien und mit Kunststoffen beschichtete Papiere als gut geeignet so

Bei manchen Trägern kann es zweckmäßig sein, sowohl eine oder auch beide Sehen, die mit Selbstklebemassen versehen werden sollen, mit einer Verankerungsschicht zu versehen. Klebebänder gemäß der Erfindung, die als Träger eine Hart-Polyvinylchlorid-Folie besitzen, werden bevorzugt mit einer Latex-AIuminiumoxid-Verankerungsschicht auf der Seite versehen, die die Kautschuk-Harz-Selbstldebemasse trägt

Die zum reversiblen Bekleben von Papier geeigneten Selbstklebemassen der erfindungsgemäßen Klebebänder besitzen die gewünschte Adhäsion bei gleichzeitig guter Kohäsion, die ein einwandfreies Wiederabziehen von empfindlichen Materialien wie Papier gewährleistet so daß sie oftmals mit diesen Materialien in Kontakt gebracht und wieder gelöst werden können. Sie haben auch nach mehrfacher Anwendung mit diesen Materialien ein hohes Anfaßvermögen, so daß Objekte schon nach leichtem Andruck sicher haften. Die eingestellte Klebkraft der Selbstklebemassen bleibt auch bei offener Lagerung an der Luft mit üblichen Staubanteilen erhalten. Die Klebemassen sind beständig gegenüber der Einwirkung von Licht und ultravioletter Strahlung.

Die erfindungsgemäßen Selbstklebebänder können die zur reversiblen Verklebung von Papier geeignete Selbstklebemasse sowohl nur auf der Vorderseite als auch auf beiden Seiten des Trägers besitzen. Solche beidseitig klebenden Bänder können zur Befestigung von Papier auf einem ebenfalls empfindlichen Untergrund benutzt werden und nach der Verwendung ohne Beschädigungen zu hinterlassen, von beiden Oberflächen wieder entfernt werden.

Die Rückseite kann dagegen auch mit einer stark klebenden üblichen Kautschuk-Harz- oder Acrylat-Selbstklebemasse versehen werden, so daß diese Seite in festen, aber doch wieder lösbaren Kontakt mit einem Untergrund gebracht werden kann, und die Oberseite zum ständig wechselnden Ankleben und Austauschen von Papieren, Bildern oder leichten Objekten zur Verfügung steht, wie dies beispielsweise bei einer Bekanntmachungstafel der Fall ist

Die auf einer Seite mit der erfindungsgemäßen Klebemasse und auf der anderen Seite mit einer Kautschuk-Harz-Masse versehenen Bänder können zu Rollen aufgewickelt werden, ohne daß die auf diese Weise übereinanderliegenden Klebeschichten durch eine Zwischenlage getrennt werden müssen, da die Haftung dieser Massen aufeinander nur gering ist und auch bei länerer Lagerung die jeweiligen Klebkräfte weitgehend unverändert bleiben.

Es ist auch möglich, einseitig klebende Bänder mit einer klebstoffabweisenden Rückseitenbeschichtung zu versehen, wenn sie beispielsweise besonders leicht abrollbar sein sollen oder aber die Rollen sehr breit sind und die Abrollkraft ein bestimmtes Maß nicht überschreiten soll.

Beidseitig klebende Bänder können in diesen Fällen zusammen mit einer Trennzwischenlage aufgewickelt werden. Sie hat außerdem noch den Vorteil, daß eine der beiden Klebmassenschichten, zweckmäßigerweise die Oberseite, nach dem Abrollen abgedeckt ist so daß die Unterseite besser auf den Untergrund aufgedrückt werden kann, weil die Hände nicht mit der freien Klebmasse der Oberseite in Berührung kommen.

Eine besonders geeignete Abdeckung für ein erfindungsgemäßes, beidseitig selbstklebendes Band, das auf einer Seite eine Kautschuk-Harz-Klebemasse trägt ist eine geprägte Hart-Polyvinylchloridfolie mit einer konvexen, eine Vielfalt von kleinen Erhebungen tragenden Seite und einer konkaven_; mit einem Silikcnaufstrich versehenen Rückseite. Die Abdeckung wird zweckmäßigerweise mit der silikonisierten Seite auf die zur reversiblen Papierverklebung geeignete Acrylatmasse des Bandes gelegt Die konvexe Seite liegt dann oben, so daß beim Aufwickeln des Bandes zu einer Rolle, bei der diese Seite außen liegt die Kautschuk^ Harz-Masse der Unterseite mit dieser Abdeckung in Berührung kommt Eine solche erfindungsgemäße Klebebandrolle läßt sich leicht wieder abrollen. Die dann freie Seite mit der Kautschuk-Harz-Masse wird auf einen Untergrund geklebt so daß anschließend die Abdeckung von der erfindungsgemäßen Acrylatmasse leicht abgezogen werden kann.

Es ist aber auch möglich, ein beidseitig klebendes Band, das auf der Unterseite die erfindungsgemäße Acrylatmasse und auf der Oberseite die Kautschuk-

Harz-Masse trägt, auf dieser Kautschuk-Masse mit der beschriebenen Abdeckung in solcher Weise zu versehen, daß die silikonisierte Seite der Abdeckung oben liegt Dieses Band wird dann zweckmäßigerweise auch so zu Rollen aufgewickelt, daß die Abdeckung außen liegt Dabei kommt die erfindungsgemäße Acrylatmasse mit der silikonisierten Seite der Abdeckung in Berührung. Nach Abwickeln des Bandes kann-die wieder frei gewordene Seite mit der Acrylatmasse auf Objekte, Papiere, Bilder oder Fotos geklebt werden. Wird anschließend die Abdeckung von der Kautschuk-Masse abgezogen, können die in dieser Weise ausgerüsteten Gegenstände auf Unterlagen, beispielsweise Kunststoffblätter von Fotoalben, befestigt werden. Es ist zweckmäßig, wenn in diesem Fall die Abdeckung etwas breiter ist als der Klebestreifen, so daß ein Rand von etwa 1,5 mm auf jeder Seite übersteht, weil sie sich dann besonders leicht fassen und abziehen läßt

In der Zeichnung ist eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Selbstklebebands im Querschnitt dargestellt

Eine Trägerfolie 1 ist mit einer erfindungsgemäßen, für die reversible Papierverklebung geeigneten Selbstklebemasse 2 versehen, die mit der silikonisierten Seite 3 einer geprägten Trennzwischenlage 4 abgedeckt ist. Die Rückseite trägt eine Kautschuk-Harz-Selbstklebemasse 5 auf einem Latex-Aluminiumoxid-Vorstrich 6.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung:

Beispiel 1

Ein Acrylsäureestercopolymerisat wird wie folgt hergestellt:

50 Gewichtsteile Acrylsäureisooctylester,
50 Gewichtsteile Acrylsäurebutylester und
2 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat

werden unter Zusatz von 0,2 Gewichtsteilen Dibenzoylperoxid mit 30 Gewichtsteilen Aceton und 120 Gewichtsteilen Benzin gemischt Die Mischung wird in einem Reaktionsgefäß, das von einem Heizbad umgeben und mit einem Rückflußkühler versehen ist unter Rühren in einer Stickstoff atmosphäre auf 65° C erhitzt Nach kurzer Zeit setzt die Polymerisation ein und wird über 20 Stunden unter allmählicher Verdünnung mit Benzin weitergeführt

Das erhaltene Copolymerisat hat einen K-Wert von 86-92 (nach Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 [1932] 58, einprozentige Lösung im Toluol, 25° C). Es wird mit einem Festkörpergehalt von 32% in einem Lösungsmittdgcnüsch von Benzin/Aceton/Isopropano! (Verhältnis 21/8/1) gelöst

Beispiel 2

Ein weiteres Acrylsäureestercopolymerisat wird aus 50 Gewichtsteilen Acrylsäureisooctylester, 50 Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester, 0,5 Gewichtsteilen Acrylsäure und 2 Gewichtsteilen Glycidylmethacrylat hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Copolymerisat hat einen K-Wert von 83 — 89 und wird mit einem Festkörpergehalt von 32% in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol (Verhältnis 18/5/1) gelöst.

Beispiel 3

ίο Die Lösung des Acrylsäureestercopolymerisats des Beispiels 1 mit einem Gehalt von 89,4 Gewichtsteilen Polymerisat wird mit einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,3 Gewichtsteilen aliphatischem Triisocyanat, dein Umsetzungsprodukt von Hexamethylendiisocyanat mit Wasser, dessen 75%ige Lösung in Äthylglykolacetat/Xylo! (1/1) einen !socyanatgehalt von ca. 16,5% besitzt und deren Viskosität bei 20⁰C 250± 100 mPa s beträgt, und 10 Gewichtsteilen Stearinsäure, gelöst in Benzin (Siedebereich 60-95⁰C), Aceton und Isopropanol, gemischt so daß sich eine Lösung mit einem Festkörpergehalt von 25% in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol im Verhältnis 3/1/1 ergibt
Diese Lösung wird an einer Beschichtungsanlage für Selbstklebebänder mit Streichbalken und Trockenkanal auf eine 40 μ starke, mit einem Vorstrich von Latex-Aluminiumoxid ausgerüstete Hart-Polyvinylchlorid-Folie in einer Schichtstärke von (nach Trocknung) 8 g/m² auf die nicht vorgestrichene Seite aufgetragen.

Die Trocknungstemperatur beträgt 60⁰C bei einer Verweilzeit von ca. 3 Minuten. Am Kanalende wird an einer Kaschierstation eine konvex-konkav geprägte, auf der konkaven Seite silikonisierte Hart-PVC-Folie mit der silikonisierten Seite auf die Klebemasse aufgebracht Das so vorbereitete Material wird in einem nächsten Arbeitsgang auf der vorgestrichenen Seite mit einer Kautschuk-Harz-Selbstklebemasse (aus Natur- und synthetischem Kautschuk, Kohlenwasserstoffharzen und gegebenenfalls Füllstoffen und Alterungs-Schutzmitteln) mit einer Auftragsstärke von 25 g/m² versehen, bei 50°C mit einer Verweilzeit von 1,5 Minuten getrocknet und am Kanaiende zu Ballen aufgewickelt Der Ballen wird an einer Schneidmaschine für Selbstklebebänder in Längsstreifen geschnitten und auf Kernen so zu Rollen aufgewickelt daß die konvexe Prägung der Abdeckfolie außen liegt Statt der Kautschuk-Harz-Masse kann auch eine Acrylatselbstklebemasse aus carboxygruppenhaltigen Acrylsäureisooctylester-Copolymerisaten und Weichmacher aus Lösung oder Dispersion aufgetragen werden.

Um die erfindungsgemäße Selbstklebemasse, die sich in einem vorvernetzteri Zustand befindet, nachzuvcrncizen, werden die Rollen mit y-Strahlen bestrahlt (Strahlungsquelle Cobalt 60, aufgenommene Strahlungsdosis £5 Mrad).

Ein so hergestelltes, doppelseitig klebendes Selbstklebeband besitzt die folgenden klebtechnischen Werte:

Anfangsmessung Lagerung 4 Wochen

Klebkraft auf Stahl, N/cm nach AFERA 4001 Acrylat-Stearinsäure-Masse: 0,12

Kautschuk-Harz-Masse: 2,06

Trennkraft, 90°, N/cm
Acrylat-Stearinsäure-Masse 0,31

0,11
2,70

0,37

0,11
2,73

0,33

230 241/251

Fortsetzung

10

Abrollkraft, N/cm nach AFERA 4013 Kautschuk-Harz-Masse:

Klebmasseauftrag, g/m² Acrylat-Stearinsäure-Masse: Kautschuk-Harz-Masse:

Anfangs- Lagerung 4 Wochen

messung _RT _4QO

0,20

0,21

Zur Bestimmung der Trennkraft wird die Trennzwischenlage von der Acrylat-Stearinsäure-Masse abgezogen. Dazu werden Abdeckung und Klebeband jeweils in eine Klemmbacke einer Zugprüfmaschine mit zwei sich gegenüberstehenden Klemmbacken eingespannt und mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 300 mm/min abgezogen.

Der Winkel zum abgedeckten Band beträgt jeweils 90°.

Vor der Nachvernetzung befindet sich die Selbstklebemasse schon in einem vorvernetzten Zustand. Die Klebkraft auf Stahl beträgt 0,25 N/cm und die Scherstrecke, gemessen bei 1 N Belastung innerhalb von 3 Minuten, beträgt bei 25° C 540 μ.

Die Scherstrecke wird unter den angegebenen Bedingungen mit einer belasteten Stahlplatte ermittelt, die auf die Selbstklebemasse aufgeklebt ist Die Temperatur des Trägers der Selbstklebemasse wird konstant bei 25° C gehalten. Mit einem geeigneten Schreiber wird dann die Scherstrecke aufgezeichnet, die sich ergibt, wenn eine Scherung mit der Stahlplatte durchgeführt wird. Dazu laßt man auf die Platte 3 Minuten lang eine Scherkraft von 1 N einwirken.

Nach der Vernetzung durch ^-Bestrahlung beträgt die Klebkraft 0,11-0,12 N/cm und die Scherstrecke 56 μ. Massen mit dieser Eigenschaft sind für die reversible Papierverklebung hervorragend geeignet

Beispiel 4

Die Lösung des Acrylsäureestercopolymerisats des Beispiels 1 mit einem Gehalt von 89,4 Gewichtsteilen Polymerisat wird mit einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 03 Gewichtsteilen aromatischem Triisocyanat, einem Umsetzungsprodukt von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat, dessen 75%ige Lösung in Äthylacetat einen Isocyanatgehalt von etwa 13% besitzt und deren Viskosität bei 20°C 2000 ±500 mPa s beträgt, und 10 Gewichtsteilen Stearinsäure, gelöst in Benzin (Siedebereich: 60-95⁰C), Aceton, Isopropanol und Äthylacetat gemischt, so daß sich eine Lösung mit einem Festkörpergehait von 25% in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol/Äthylacetat im Verhältnis 484/102/13/1 ergibt

Wie in Beispiel 3 beschrieben, wird die Lösung auf einen PVC-Träger aufgebracht und wie angegeben ein Klebeband hergestellt

Die erfindungsgemäße Klebemasse befindet sich nach dem Trockenprozeß ebenfalls in einem vorvernetzten Zustand. Im Gegensatz zu Beispiel 3 ist jedoch eine Bestrahlung zur Nachvernetzung der Klebemasse nicht erforderlich. Die Nachvernetzung findet vielmehr im

Laufe von einigen Tagen bei Raumtemperatur statt Die Scherstrecke beträgt danach 28 μ (gemessen wie in Beispiel 3 angegeben). Diese Selbstklebemasse ist zum

reversiblen Kleben von Papier hervorragend geeignet

Eine so hergestellte doppelseitig klebende Selbstkle-

bebandrolle zeigte folgende klebtechnische Werte:

Anfangs- Lagerung 4 Wochen

messung _{RT 4QO}

Klebkraft auf Stahl, N/cm nach AFERA 4001 Acrylat-Stearinsäure-Masse: Kautschuk-Harz-Masse:

Trennkraft, 90°, N/cm Acrylat-Stearinsäure-Masse:

Abrollkraft, N/cm nach AFERA 4013 Kautschuk-Harz-Masse:

Klebmasseauftrag, g/m² Acrylat-Stearinsäure-Masse: Kautschuk-Harz-Masse:

0,22	0,16	0,15
2,18	2,47	2,74
0,06	0,05	0,08
0,14	0,14	0,21
9,0
25,3

Die Trennkraft wird wie in Beispiel 3 beschrieben bestimmt Beispiel 5

Die Lösung des Acrylsäureestercopolymerisats des Beispiels 2 mit einem Gehalt von 89,4 Gewichtsteilen Polymerisat wird mit einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,3 Gewichtsteile aromatischem Triisocyanat, einem Umsetzungsprodukt von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat, dessen 75%ige Lösung in Äthylacetat einen Isocyanatgehalt von etwa 13% besitzt und deren Viskosität bei 20° C 2000 ± 500 mPa s beträgt, und 10 Gewichtsteilen Stearinsäure, gelöst in Benzin (aiedebereich: 60 —95° C), Aceton, Isopropanol und Äthylacetat, gemischt, so daß sich eine Lösung mit einem Festkörpergehalt von 25% in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol/Äthylacetat im Verhältnis 494/90/16/1 ergibt

Wie in Beispiel 3 beschrieben, wird die Lösung auf

10

15 einen PVC-Träger aufgebracht und wie angegeben ein Klebeband hergestellt.

Die erfindungsgemäße Klebemasse befindet sich nach dem Trockenprozeß ebenfalls in einem vorvernetzten Zustand. Im Gegensatz zu Beispiel 3 ist jedoch eine Bestrahlung zur Nachvernet7ung der Klebemasse nicht erforderlich. Die Nachvernetzung findet im Lauf von einigen Tagen bei Raumtemperatur statt Die Klebwirkung des Haftklebers auf Papier ist zum Unterschied zu Beispiel 3 und 4 etwas größer, so daß der Masseauftrag etwas niedriger gehalten werden kann. Die Scherstrekke wird wie in Beispiel 3 angegeben gemessen und beträgt 30 μ. Auch diese Selbstklebemasse ist zum reversiblen Kleben von Papier hervorragend geeignet

Eine so hergestellte, doppelseitig klebende Selbstklebebandrolle zeigte folgende Werte:

Anfangsmessung Lagerung 4 Wochen

Klebkraft auf Stahl, N/cm nach AFERA 4001

Acrylat-Steannsäure-Masse:	0,15	0,14 .	0,11
Kautschuk-Harz-Masse:	1,88	2,34	2,36
Trennkraft, 90°, N/cm
Acrylat-Stearinsäure-Masse	0,08	0,08	0,14
Abrollkraft, N/cm nach AFERA 4013
Kautschuk-Harz-Masse:	0,16	0,18	0,22
Klebmasseauftrag, g/m²
Acrylat-Stearinsäure-Masse:	7,1
Kautschuk-Harz-Masse:	23,6

Die Trennkraft wird gemessen, wie in Beispiel 3 angegeben.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von einseitig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehenen Klebestreifen und -bändern, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht auf der Basis eines Acrylsäureestercopolymerisats aus Acrylsäurealkylestern, polymerisierbaren Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen enthalten und polymerisierbaren Monomeren, die außer Doppelbindungen eine Epoxigruppe enthalten, versehen sind, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung einer Mischung aus