DE2741349A1 - Heiss aufgeschmolzene haftkleber - Google Patents
Heiss aufgeschmolzene haftkleberInfo
- Publication number
- DE2741349A1 DE2741349A1 DE19772741349 DE2741349A DE2741349A1 DE 2741349 A1 DE2741349 A1 DE 2741349A1 DE 19772741349 DE19772741349 DE 19772741349 DE 2741349 A DE2741349 A DE 2741349A DE 2741349 A1 DE2741349 A1 DE 2741349A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- prepolymer
- acrylate
- adhesive
- hydroxypropyl
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C09J133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/106—Binder containing
- Y10S430/111—Polymer of unsaturated acid or ester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/913—Numerically specified distinct wavelength
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
- Y10T428/31906—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
27U349
Unsere Nr. 21 271* Pr/br
National Starch and Chemical Corporation Bridgewater, N.J., V.St.A.
Heiß aufgeschmolzene Haftkleber
Die Erfindung betrifft verbesserte heiß aufgeschmolzene Haftkleber.
Insbesondere betrifft sie ein neues Verfahren zur Herstellung von heiß aufgeschmolzenen Klebern mit selbstklebenden
Eigenschaften, bei dem Copolymere auf Acrylsäurebasis mit ausgewählten
Fotoinitiatoren interpolymerisiert werden zur Erzielung eines ethylenisch gesättigten Vorpolymers, das auf ein Substrat
aufgebracht und Ultraviolett-Strahlung ausgesetzt wird. Die Verwendung dieses Vorpolymers ermöglicht es,das Material in Form
einer heißen Schmelze aufzubringen und bei Ultraviolett-Bestrahlung zu härten, um einen Haftkleber mit hohem Molekulargewicht
zu ergeben, der verbesserte Klebrigkeit, Cohäsivkraft
und Endverbrauchseigenschaften aufweist, die bisher nur aus Lösungsmittelsystemen erhältlich waren.
Haftklebergemische stellen eine Klasse von Klebstoffen dar, die, wenn sie auf ein geeignetes Substrat aufgebracht werden,
die gemeinsame allgemeine Eigenschaft besitzen, bei Raumtemperatur ständig klebrig zu sein und somit in der Lage sind,
auf Oberflächen durch die Anwendung von nichts anderem als manuellem Druck zu haften.
8 0 9 8 3 2/0582
Heiß aufgeschmolzene Klebstoffe sind feste Materialien bei Raumtemperatur. Bei Anwendung von Hitze schmilzt der feste
Klebstoff, wobei er in den flüssigen oder fluiden Zustand gebracht und in dieser Form auf ein Substrat aufgebracht wird.
Beim Abkühlen erhält der Klebstoff wieder seine feste Form.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von heiß aufgeschmolzenen Haftklebern, d.h. Klebern, die im flüssigen
oder fluiden Zustand bei erhöhten Temperaturen aufgebracht werden und beim Abkühlen feste überzüge bilden, die ständig klebrig
sind und beim einfachen Kontakt mit klebstoffaufnehmenden Oberflächen, auf die sie aufgebracht werden, haften. Diese Art
von Klebstoffen können auf verschiedene Substrate aufgebracht werden wie Papier, Stoff und Plastikfilme, und die dabei entstehenden beschichteten Substrate können dann zu Bändern und
Etiketten verarbeitet werden, die besondere auf dem Gebiet der Verpackung für eine Vielzahl von Anwendungen geeignet sind, wozu
Markieren, Verschließen, Verstärken oder Verbinden gehören, und eignen sich außerdem auf dem pharmazeutischen oder Gesundheits
gebiet für Anwendungen wie Verbände.
Zu den erwünschten Eigenschaften eines heiß aufgeschmolzenen Haftklebers gehören hohe Cohäsivkraft bei Raumtemperatur für
gute Haftkraft, geringes Schrumpfen des Klebstoff-Films auf flexiblen Plastiksubstraten und Beibehaltung der selbstklebenden Eigenschaften (d.h. Beibehaltung der Klebrigkeit) während
der Lagerung und der Verwendung zusammen mit einer relativen Fluidviskosität bei üblicherweise angewandten Aufbringtemperaturen von 120 bis 18O°C.
Acrylsäurepolymere und -copolymere haben eine ausgedehnte Verwendung als Basispolymere in Haftkleberlacken oder Systemen
auf Wasserbasis gefunden, hauptsächlich wegen ihrer Klarheit,
809832/0582
Haftung auf nicht vorbehandelten Oberflächen, guten Alterungseigenschaften sowie ihrer ausgezeichneten Eigenschaften wie
Klebrigkeit, Schälfestigkeit und Cohäsivkraft. Viele Versuche, Acrylsäurepolymere oder -copolymere für heiß aufgeschmolzene
Haftkleber zu verwenden, erwiesen sich als erfolglos wegen der Schwierigkeiten, die mit der Schmelzviskosität verbunden sind.
Um einen heiß aufgeschmolzenen Klebstoff zu bekommen, der ausreichend fluid bei Aufbringtemperaturen ist, muß entweder
ein Polymer mit einem sehr niedrigen Molekulargewicht verwendet werden,oder ein Polymer mit einem hohen Molekulargewicht muß
mit einer großen Proportion eines Öls mit einem niedrigen Molekulargewicht oder Harzes (Klebrigmacher) gestreckt werden, um
die Schmelzviskosität zu reduzieren. Beide dieser Alternativen sind unerwünscht, weil Polymere mit niedrigem Molekulargewicht
Klebstoffe erzeugen, die mangelnde Cohäsivkraft besitzen und die Verwendung von teuren Additiven häufig die Cohäsion oder
Klebrigkeit des dabei entstehenden Klebstoffs beeinträchtigen.
Frühere Versuche, Acrylsäurepolymere oder Monomer/Oligomersysteme
für heiß aufgeschmolzene Haftkleber brauchbar zu machen, indem man Fotoinitiatoren einarbeitet und das Gemisch actinischer
Strahlung aussetzt, erwiesen sich als nicht erfolgreich, da es schwierig war, die Gemische zu dem richtigen Grad an Klebrigkeit
zu härten. Ein übliches Ergebnis ist ein Überhärteter, harter überzug mit nur geringen, wenn überhaupt, seIbstklebenden
Eigenschaften. Außerdem waren viele der Fotoinitiatoren auch gegenüber Wellenlängen des sichtbaren Lichtes empfindlich, und
diese Empfindlichkeit verursachte ein weiteres Härten des Klebstoffs
während der Lagerung oder Verwendung desselben. Schließlich ist es für viele Anwendungsgebiete, wie Wundverbände, erforderlich,
daß alle äußerlich zugesetzten Komponenten (z.B. Fotoinitiatoren) vollständig im Endgemisch gebunden sind. Viele
bisher bekannte Gemische enthielten Fotoinitiatoren, die während der Verwendung auslaugten.
809832/0582
Es wurden außerdem Versuche angestellt, Acrylsäuremonomere zu verwenden, die gegenüber Elektronenstrahlen zur Erzielung
ihrer Vernetzung empfindlich sind. Diese Gemische besitzen jedoch die offensichtlichen Nachteile, die mit Elektronenstrahlen-Bombardement verbunden sind, d.h. die notwendigen Einrichtungen, die erforderlich sind, um derart harte Strahlen zu
erzeugen sowie die Kosten und damit verbundenen Gefahren.
Aufgabe der Erfindung war es somit, ein Verfahren zur Herstellung
von heiß aufgeschmolzenen Haftklebern bereitzustellen, die ausgezeichnete Klebrigkeitseigenschaften, Beibehaltung der Klebrigkeit und Cohäsionskraft aufweisen, jedoch zur leichten Aufbringung durch relativ niedrige Schmelzviskosität gekennzeichnet
sind und ferner zu dem gewünschten Molekulargewicht durch UV-Strahlen gehärtet werden und klebrig bleiben ohne weitere
spontane Härtung, wenn sie sichtbarem Licht ausgesetzt werden.
Erfindungsgemäß lassen sich heiß aufgeschmolzene Haftkleber
auf Acrylatbasis dadurch herstellen, daß man mindestens einen 3-(chloriert.Aryloxy)-2-hydroxypropylester einer α,ß-ungesättigten Carbonsäure mit mindestens einem copolymerisierbaren
Monomeren auf Acrylatbasis copolymerisiert, das dabei entstehende ethylenisch gesättigte Vorpolymer auf eine Temperatur erhitzt,
die ausreicht, um es fluid und fließfähig zu machen, das erhitzte Vorpolymer auf das gewünschte Substrat schichtet und
danach das beschichtete Substrat Ultraviolett-Strahlen mit einer Wellenlänge von 1 800 bis 4 000 k solange aussetzt, bis
das Vorpolymer vernetzt ist.
Die dabei entstehenden mit Klebstoff beschichteten Oberflächen besitzen ausgezeichnete Klebrigkeit, Cohäsivkraft und Beibehaltung der Klebrigkeit während der Lagerung und der Verwendung,
809832/0582
besitzen keinen ungebundenen Fotoinitiator und lassen sich leicht aufbringen bei niedriger Schmelzviskosität unter Verwendung
von üblichen Heißschmelzeinrichtungen.
Haftkleber auf der Basis von Acrylatester homo- und -copolymeren
sind in der Technik gut bekannt. Das erfindungsgemäße Verfahren
läßt sich auf alle diese Haftkleber anwenden.
Zu den copolymeriserbaren Monomeren auf Acrylatbasis, die verwendet
werden können, gehören somit Acrylatestermonomeren wie die Acrylatester von Acryl- und Methacrylsäure, worin die
Alkylgruppen 4 bis 9 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 8 C-Atome,
enthalten. Zu diesen Estern gehören n-Butylacrylat, n-Pentylacrylat,
n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacrylat,
n-Nonylacrylat, deren entsprechende verzweigten Isomeren wie
2-Ethylhexylacrylat usw., sowie die entsprechenden Methacrylatester.
Gegebenenfalls können die Haftkleber mit einem oder mehreren polymerisierbaren Comonomeren hergestellt werden, wie Vinylester,
Vinylather, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide,
Nitrile von ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren und deren Partiell, - oder Vollester und ethylenisch ungesättigte
Kohlenwasserstoffe,sowie mit anderen Acrylatmonomeren,wie
Methylacrylat, die nicht klebrig oder selbsthaftend sind. Beispiele für gegebenenfalls zu verwendende Comonomere sind
Vinylacetat, t-Octylacrylamid, Acrylsäure, Vinylethylather,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Styrol.
Die Ch-Cg-Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure machen
gewöhnlich mindestens etwa 50 Gew.-Ϊ des gesamten Copolymeren
aus, um ein ausreichendes Selbstkleben in dem dabei entstehenden Klebstoff sicherzustellen. Die relativen Mengen der spezifischen
809832/0582
Bestandteile, die dem Klebstoff auf Acrylatbasis zugesetzt
werden, sind üblich und bekannt.
Die erfindungsgemäß verwendeten monomeren Fotoinitiatoren sind durch folgende Formel gekennzeichnet:
(Cl)
V^0-CH2 -
OH 0 R1 R"
0 - CH0 - CH - CH3 -0-C-C= CH
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5, R Wasserstoff, Ethyl oder
Methyl, m eine ganze Zahl, ausgedrückt als (5~n), R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und R" Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Diese monomeren Fotoinitiatoren können beispielsweise durch Umsetzung von etwa äquimolaren Mengen chloriertem Phenol und
einem Glycidylester von Acryl-, Methacryl- oder Crotonsäure gemäß dem in der DT-Patentanmeldung P 26 32 998 beschriebenen
Verfahren hergestellt werden. Andere Methoden zur Herstellung, wie diejenige, die in der US-PS 3 004 073 beschrieben ist,
sind ebenfalls geeignet.
Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Fotoinitiatoren sind folgende: 3~(Pentachlorphenoxy)-2-hydroxypropylacrylat,
3-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-2-hydroxypropylacrylat, 3-(3,4—
Dichlorphenoxy)-2-hydroxypropylacrylat, 3-(2,3»4,5-Tetrachlorphenoxy)-2-hydroxypropylacrylat und die entsprechenden Methacrylate.
Die Herstellung des das Acrylsäurecopolymer und den Fotoinitiator
enthaltenden Interpolymers kann unter Anwendung wohlbekannter radikalischer Polymerisationsverfahren erfolgen. So kann das
Interpolymer durch Lösungs-, Emulsions- oder Massepolymerisation
809832/0582
hergestellt werden und durch Entfernen des Lösungsmittels, Coagulation des Latex etc. zu einer heißen Schmelze verarbeitet
werden. Der Interpolymerklebstoff kann außerdem viele andere Additive enthalten wie Plastifizierungsmittel, Klebrigmacher,
Füllstoffe usw., die üblicherweise bei der Herstellung von heiß aufgeschmolzenen und/oder Haftklebern verwendet werden.
Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäß hergestellten
Interpolymere etwa 0,1 bis 10,0 % des UV-sensibilisierenden
Bestandteils, bezogen auf das Gesamtgewicht des Interpolymers. Jedoch, für die erfindungsgemäßen Zwecke, wird bevorzugt, daß
etwa 0,2 bis 5,0 Gew.-Ϊ des Fotoinitiators verwendet werden.
Wie bereits vorstehend ausgeführt, sollte das Interpolymer vorzugsweise einen Mindestgehalt an Cn-Cg-Alkylestern von Acryl-
und Methacrylsäure von 50 Gew.-Ϊ des gesamten Interpolymers
enthalten, um ausreichende Haftklebereigenschaften aufzuweisen. Die übrigen monomeren Komponenten wie Methylacrylat, t-Octylacrylamid,
Vinylacetat usw. werden dann auf der Basis der im Endprodukt gewünschten Eigenschaften und der spezifischen
Endverwendung bestimmt.
Während der Verwendung braucht das heiß aufzuschmelzende Gemisch nur auf eine Temperatur von etwa 120 bis l80°C erhitzt zu werden,
um das Gemisch fluid und fließfähig zu machen und während der Zeit, die zur Aufbringung desselben erforderlich ist, fließfähig
zu halten.
Wenn das Klebstoffgemisch auf eine Unterlage oder ein Substrat
aufzubringen ist, kann dies unter Anwendung irgendwelcher üblicher
Maßnahmen erfolgen wie Walzenauftrag, Heißtauchen oder Strangpreßauftrag. Die Unterlage, auf die das heiß aufzuschmelzende
Gemisch aufgebracht wird, kann aus einer Vielzahl von Materialien bestehen, beispielsweise Stoff, Plastikfilm, Faservlies,
Metallbleche oder -folie, Gummi oder synthetischer Gummi,
809832/0582
- ίο -
dekorative Platten oder Sperrholzplatten. Wenn das beschichtete Substrat in Form einer Rolle zu verwenden ist, wird die Rückseite
des Bandes gewöhnlich mit einer abziehbaren Rückseite oder einer Klebstoffschicht beschichtet. Es können außerdem doppelseitig
beschichtete Klebstoffartikel hergestellt werden und ein abstreifbares Papier oder andere Schutzvorrichtungen dazwischen
gelegt werden, wenn der Artikel aufzurollen ist. Außerdem können Substrate auf die Klebstoffschichtunterlage in situ
aufgeschichtet werden, d.h. der heiß aufzuschmelzende überzug kann auf die Unterlage aufgebracht und das Substrat über den
Klebstoff aufgebracht werden. Außerdem kann ein Haftkleberfilm hergestellt werden, indem man die heiße Schmelze auf ein Abziehmaterial
wie mit Silicon beschichtetes Papier aufbringt. Nach dem Härten kann es dann von dem Abziehmaterial abgestreift und
als Film verwendet werden.
Nachdem das heiße Gemisch aufgebracht worden ist, kann man es auf etwa 38 bis 1200C abkühlen, eine Temperatur, bei der es
nicht mehr fließfähig ist,oder es kann auf Raumtemperatur vor
der Bestrahlungsstufe abgekühlt werden.
Die dabei entstehenden Klebstoffschichten werden dann vernetzt
(gehärtet), indem man sie Ültraviolett-Strahlen mit einer Wellenlänge
von 1 800 bis 4 000 Jl solange aussetzt, bis der erwünschte Grad an Vernetzung erzielt ist. Die Länge der Bestrahlung hängt
von der Art und der Intensität der Bestrahlung, der jeweiligen UV-senBibilisierenfer^erbindung
und deren Gehalt, dem Klebstoffsystem, der Filmdicke, Umweltfaktoren sowie vom Abstand zwischen der
Strahlenquelle und dem Klebstoff-Film ab.
Die Bestrahlung der Gemische kann durch irgendeine oder eine Kombination von Methoden erfolgen. Das Gemisch kann beispielsweise
aktinisehern Licht aus irgendeiner Quelle und irgendeiner
Art ausgesetzt werden, solange es eine wirksame Menge an UV-
809832/0582
Strahlen liefert, da die durch aktinisches Licht aktivierbaren erfindungsgemäßen Gemische im allgemeinen ihre maximale Empfindlichkeit
im Bereich von etwa 1 800 bis Ί 000 k und vorzugsweise
etwa 2 000 bis 3 500 k aufweisen. Zu den geeigneten Quellen gehören Kohlenstoffbögen, Quecksilberdampfbögen, fluoreszierende
Lampen mit speziellen Ultraviolett-Licht emittierendem Phosphor, Elektronenblitzlampe!! usw. und Kombinationen davon.
Die Bestrahlungszeit muß ausreichen, um eine wirksame Dosis zu liefern. Die Bestrahlung kann bei jeder üblichen Temperatur
durchgeführt werden und wird aus wirtschaftlichen Gründen am zweckmäßigsten bei Raumtemperatur durchgeführt. Der Abstand der
Strahlenquelle vom beschichteten Substrat kann etwa 0,32 bis 25,4 cm und vorzugsweise etwa 0,32 bis 17,8 cm betragen.
Einer der vorteilhaften Aspekte des erfindungsgemäßen Verfahrens
besteht darin, daß Probleme, die mit der Möglichkeit eines Überhärtens verbunden sind, zu vernachlässigen sind. So fand
man, daß das Ausmaß der Härtung, das nach einer Zeit von beispielsweise 4 bis 5 Sekunden beobachtet wurde, nur minimal
größer war als dasjenige, das nach 0,5 bis 1,5 Sekunden beobachtet wurde. Das Härten zu dem gewünschten Molekulargewichtsbereich
kann somit unter Verwendung üblicher Ultraviolettquellen erfolgen,und
ein Bestrahlen, das länger dauert als dasjenige, das zur Erzielung eines bestimmten Molekulargewichts erforderlich
ist, hat eine geringe oder gar keine Wirkung auf die Eigenschaften
des fertigen Klebstoffs. Da außerdem die hier verwendeten Potoinitiatoren nur gegenüber UV-Strahlen empfindlich sind und
nicht gegenüber sichtbarem Licht, erfolgt keine weitere Härtung während der Lagerung des gehärteten Klebstoffgemischs, selbst
in Gegenwart von sichtbarem Licht.
809832/0582
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten einzigartigen Klebstoffgemische finden in einer großen Vielzahl von
Produkten Anwendung, wo nicht-auslaugende selbstklebende Materialien erforderlich sind wie für Verbände oder andere medizinische Anwendungen. Die Klebstoffe eignen sich außerdem zur
Herstellung von Vinylwandverkleidungen, Klebebändern, Etiketten und Abziehpapieren sowie für solche Anwendungen, bei denen
zur Zeit Acrylsäurelösungen verwendet werden. Dieses Verfahren bietet somit als einen Vorteil gegenüber den bisher verwendeten
Acrylsäurelösungen den Wegfall der Notwendigkeit der Lösungsmittelentfernung nach dem Aufbringen des Klebstoffs und
liefert ein Gemisch, das überlegene Cohäsiv- und Adhäsiveigenschaften aufweist. Außerdem sind die entstehenden vernetzten
Klebstoffe durch Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, in denen sie gewöhnlich sich lösen oder erweichen würden, gekennzeichnet
durch erhöhte Williams-Plastizitätswerte und durch überlegene Selbstklebeeigenschaften. Die erfindungsgemäßen heiß aufgeschmolzenen Kleber besitzen somit eine Schmelzviskosität zwischen
etwa 4 000 und 100 000 cps, vorzugsweise etwa 5 000 bis 25 000 cps bei 18O°C. Die hier verwendeten Interpolymeren können eine
zu vernachlässigende oder nicht meßbar niedrige Standard-Williams-Plastizität besitzen, bevor sie der Ultraviolettbestrahlung ausgesetzt werden. Plastizität kann als die Eigenschaft eines polymeren Materials definiert werden, die es in
die Lage versetzt, bei der Anwendung einer Kraft permanent und kontinuierlich deformiert zu werden ohne zu reißen. Diese
Eigenschaft wird mit Hilfe eines Williams-Plastometers gemessen, das von der Firma Scott Testers, Inc. hergestellt wurde und
so konstruiert ist, daß es der ASTM-Methode D-926 entspricht. In einigen Fällen wird bevorzugt, daß das Interpolymer eine zu
vernachlässigende Plastizität (0,4 bis 1,3) vor der Bestrahlung und mindestens etwa 1,8 nach der Bestrahlung besitzt. So besteht
809832/0582
- 13 - 27A13A9
ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß es
die Verwendung von im wesentlichen fluiden, schwach cohäsiven Materialien oder Materialien mit keiner oder geringer Plastizität
gestattet, die in geeignete elastomere Klebstoffe von hoher Plastizität umgewandelt werden. Die Endplastizität des Klebstoffs
beträgt gewöhnlich zwischen 2 und 3, obgleich in Fällen, in denen die Plastizität über diesem Wert liegt, etwas Klebrigmacher
zugesetzt werden kann, um die gewünschten Eigenschaften zu erzeugen.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Alle Teile und Prozentangaben in diesen Beispielen
und in der gesamten Beschreibung sind Gewichtsteile, außer wenn etwas anderes angegeben wird.
In den Beispielen wurden folgende Testverfahren angewandt, um die Vergleichseigenschaften der verschiedenen Klebstoffe zu
messen.
Williams-Plastizität (ASTM-Methode D-926)
Zur Bestimmung der Williams-Plastizitätswerte wurde ein Film mit einer Trockendicke von 0,05 bis 0,075 mm des zu bewertenden
Polymers auf einen üblichen Abziehbogen gegossen. Der trockene Film wurde von dem Abziehbogen abgeschält und zu einem festen
zylindrischen Rohling gegossen mit einer Größe von etwa 1,5 cm breit, 2 cm lang und einem Gewicht von genau 1,8 g. Der Rohling
wurde dann 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 380C
konditioniert, worauf er zwischen die beiden parallelen Pressentische des Plastometers getan wurde, das ebenfalls auf
einer Temperatur von 380C gehalten wurde. Der obere Pressentisch,
8U9832/0582
der ein Gewicht von 5 kg aufwies und an ein Mikrometer angeschlossen war, das dazu diente, die Höhe des Rohlings nach dem
Verpressen zu messen, wurde auf den Rohling herabgelassen und in dieser Position 15 Minuten lang gehalten. Die dabei entstehenden Mikrometerablesungen in mm zeigten die Beständigkeit
gegenüber dem plastischen Fließen der zu bewertenden Polymerproben an. Hohe Plastizitätswerte zeigen größere Beständigkeit
gegenüber Fließen an und bezeichnen ein festeres Polymeres, während niedrige Plastizitätswerte eine geringere Beständigkeit
gegenüber Fließen anzeigen und somit ein weicheres Polymer bezeichnen.
Dieser Test besteht im Messen der Kraft, die erforderlich ist, um die Klebstoff-Film-Testprobe (2,51J χ 15,24 cm χ 0,038 mm),
die auf einen 0,05 mm Polyesterfilm geschichtet ist, von einer
nichtrostenden Stahlplatte mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 30,18 cm/Min, abzustreifen. Zur Bestimmung der Abziehkraft
wurde ein Instron-Zugfestigkeitstester verwendet. Somit ist die Kraft, die erforderlich ist, um ein Abziehen oder Entschichten zu erzielen, ein Ml80°-Schäladhäsionswert". Die
Tests wurden durchgeführt nach nur 20 Minuten und dann wieder nach dem Stehen während verschiedener Zeitabschnitte bei
Temperaturen, wie sie in den Beispielen angegeben werden. Die Werte werden als 0,454 kg/2,54 cm angegeben, wobei die
höheren Werte die besten Ergebnisse anzeigen. Wie dabei festzustellen ist, besitzen die erfindungsgemäß hergestellten
Klebstoffe einen verringerten Schälwert, jedoch sind die nach der Bestrahlung erzielten Werte noch kommerziell akzeptabel
und werden mehr als ausgeglichen durch die Verbesserungen der Williams-Plastizität und der Cohäsivkraft.
809832/0582
Scheradhäsionstest (PSTC-Methode 7)
Die Scherkraft wird gemessen, indem man den Klebstoff auf eine 0,05 nun dicke Polyethylenterephthalat (Mylar)- oder Vinylfolie
(wie in den Beispielen angegeben) bei einem Trockengewicht von 0,001 g/cm2 (für einen 0,14 kg/cm2 Hafttest) oder 0,0027 bis
0,0031J g/cm2 (für einen 0,28 kg/cm2 Hafttest) aufbrachte.
Die beschichtete Probe wurde dann auf eine Stahlplatte mit einer 1,27 cm überlappenden Verbindung aufgebracht. Ein 0,454 kg
Gewicht wurde an der Probe aufgehängt, wobei die Stahlplatte vertikal gehalten wurde,und die Zeit, bis ein Abtrennen erfolgte,
wurde gemessen. Der Test wurde bei 23°C und 50 % relativer Feuchte durchgeführt. Der Test stellt ein Maß der Cohäsivkraft
und der Fähigkeit dar, die Cohäsivkraft über eine bestimmte Zeit beizubehalten. Somit sind diejenigen Klebstoffe,die die
längste Zeit aufweisen, die bevorzugten.
Dieses Beispiel erläutert ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen heiß aufgeschmolzenen Haftklebers.
Ein 1 1-Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, einem Rückflußkühler,
einer mechanischen Rühreinrichtung und einem Trichter zur langsamen Zugabe ausgestattet war, wurde anfänglich mit
50 g Methylacrylat, 50 g 2-Ethylhexylacrylat, 250 g Methylalkohol
und 1 g t-Butylperoxypivalat beschickt.
Das Gemisch wurde auf Rückflußtemperatur gebracht und 15 Minuten darauf gehalten, wonach folgende Monomer- und Katalysatorbeschickungen
gleichzeitig in Teilmengen binnen 3 Stunden zugesetzt wurden: (Monomerbeschickung) 150 g Methylacrylat, 535 g 2-Ethyl-
809832/0582
27A13A9
hexylacrylat, 200 g Methylmethacrylat und 1,5 g 3-(Pentachlorphenol )-2-hydroxypropylmethacrylat und (Katalysatorbeschickung)
280 g Methylalkohol und 11,5 g t-Butylperoxypivalat.
Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden
lang auf Rückflußtemperatur gehalten und ausgetragen. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum abgestreift, wobei man das gesättigte Polymer erhielt, das eine Williams-Plastizitätszahl von 1,15
aufwies.
Das so hergestellte heiß aufzuschmelzende Klebstoffgemisch wurde
auf 18O°C erhitzt, auf Abziehpapier in einer Menge von 2,79 bis 3,4l mg/cm aufgebracht und abgekühlt. Das beschichtete
Papier wurde dann Ultraviolett-Bestrahlung ausgesetzt aus einer 200 Watt/2,54 cm Ultraviolett-Lampe mit Hilfe eines Prcbentransportsystems bei einer Geschwindigkeit von 91 m/Min.
Der Klebstoff wurde getestet, indem seine Plastizität, Schälfestigkeit und Scherkraft sowohl vor der Bestrahlung als auch
nach 35 Durchgängen unter der Ultraviolett-Quelle gemessen
wurden. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:
ursprüngl. Schälfestigkeit 20 Min. 3*8 3,5
24 Std. 5,4 4,6
1 Woche bei Raumtemperatur,20 Min. 2,9 2,7
" " n " 24 Std. 4,4 3,7
1 Woche bei 70°C 20 Min. 2,7 2,8
" " ti ti 24 Std. 4,3 3,4
809832/0582
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen verbesserte Plastizität und Scherkraft (Cohäsivität) mit geringem Verlust der Schälfestigkeit
(Adhäsion) der erfindungsgemäß hergestellten Klebstoffe
an.
Beispiele 2 bis 4
Unter Anwendung des Verfahrens und Verwendung des Katalysators und Lösungsmittels von Beispiel 1 wurden heiß aufgeschmolzene
Haftkleber hergestellt, indem man Interpolymere der folgenden
Zusammensetzung auf gewünschte Substrate schichtete und Ultraviolett-Bestrahlung
aussetzte. Die dabei entstehenden Klebstoffe wurden wie in Beispiel 1 beschrieben getestet.
63,5 g 2-Ethylhexylacrylat
30 g Vinylacetat
30 g Vinylacetat
5 g t-Octylacrylamid
1,5 g 3-(Pentachlorphenoxy)-2-hydroxypropylmethacrylat
(Überzugsgewicht 2,79 bis 3,41 mg/cm Vinyl auf nichtrostendem
Stahl)
Vor Nach
Williams-Plastizität 0,8l 2,02
ursprüngl.Schälfestigkeit,20 Min. 4,3 2,1
24 Std. 4,8 2,3
1 Woche bei Raumtemperatur, 20 Min. 3,5 2,1
24 Std. 3,9 1,6
1 Woche bei 7O0C, 20 Min. 0,9 0,6
24 Std. 0,9 0,4
Scherkraft (0,28 kg/cm2 Haftung) 1,5 Min. 1 Std.
809832/0582
58,5 g 2-Ethylhexylacrylat
30 g Vinylacetat
10 g t-Octylacrylamid
!,5g 3-(Pentachlorphenoxy)-2-hydroxypropylmethacrylat
30 g Vinylacetat
10 g t-Octylacrylamid
!,5g 3-(Pentachlorphenoxy)-2-hydroxypropylmethacrylat
(Überzugsgewicht 2,79 bis 3,4l mg/cm Vinyl auf nichtrostendem
Stahl)
| Vor | ,94 | Nach Bestrahlung | 25 Durch gänge |
35 Durch Ränge |
|
| ,85 | 15 Durch gänge |
2,04 | 2,63 | ||
| Williams-Plastizität | Bestrahlung | ,90 | 1,88 | 3,90 | 3,35 |
| ursprüngl. Schälfestig keit 20 Min. |
0 | Min. | *,33 | 4,30 | 3,85 |
| 24 Std. | 6 | 3,53 | . l,5Std. | 3,5Std. | |
| Scherkraftρ (O,28kg/cnT Haftung) |
6 | 0,5 Std | |||
| 4 |
Die gleiche chemische Zusammensetzung wurde verwendet, um einen Klebstoff mit einer ursprünglichen Williams-Plastizität
von 0,75 herzustellen. Dieser Klebstoff wurde ebenfalls getestet unter Verwendung eines Überzugsgewichts von 2,79 bis
3,41 mg/cm mit einer Bindung zwischen Mylar auf nichtrostendem
Stahl.
809832/0 5 82
Vor Bestrahlung
20 Durch- 25 Durch- 35 Durchgänge gänge gänge
Williams-Plastizität
ursprüngl.Schälfestigkeit (O,454kg/2,54cm)
0,75
| 20Min. | 6,5 |
| 24Std. | 6,9 |
| 1 Woche bei Raumtem peratur 20 Min. |
6,5 |
| 24 Std. | 6,9 |
| 1 Woche bei 70°C | |
| 20 Min. | 6,1» |
| 24 Std. | 6,7 |
| Scherfestigkeit (0,28 kg/cm2Haftung) |
3 Min |
1,34
2,0
2,3
2,3
Min.
1,47
2,8 2,1
2,2 2,2
3,5 3,2
Std.
1.51
2,6 2,2
2,6 2,M
3,0 3,9
3,5 Std.
Die Ergebnisse dieses Beispiels zeigen ebenfalls, daß die erfindungsgemäß
hergestellten Klebstoffe nicht leicht überhärtet werden, da sowohl Plastizität als auch Schälfestigkeit nach
35 Durchgängen im wesentlichen die gleichen bleiben wie die bei 25 Durchgängen beobachteten.
24 g 2-Ethylhexylacrylat
5 g Vinylacetat 10 g t-Octylacrylamid
1 g Acrylsäure 58 g Butylacrylat
2 g 3-(Pentachlorphenoxy)-2-hydroxypropylmethacrylat
(Überzugsgewicht 2,79 bis 3,41 mg/cm2 Mylar auf nichtrostendem
Stahl)
81)9632/0582
ursprüngl.Schälkraft 20 Min. 6,0 1,1
2k Std. 5,6 1,0 1 Woche bei Raumtemperatur
20 Min. 5,8 1,3
2k Std. 5,9 1,1
1 Woche bei 700C 20 Min. 6,0 1,7
2k Std. 7,0 1,5
Aus den vorstehenden Testergebnissen ist ersichtlich, daß die selbstklebenden Eigenschaften des heiß aufgeschmolzenen Klebstoffs
weitestgehend verbessert wurden und durch die erfindungsgemäße Behandlung mit Ultraviolett-Strahlen selbst nach Lagerung überlegen
blab en.
de·*
und/Lösungsmittels des Beispiels 1 lassen sich heiß aufgeschmolzene
Haftkleber herstellen, indem man Copolymere, die aus den in Tabelle 1 angegebenen Bestandteilen hergestellt wurden, auf das
gewünschte Substrat aufbringt und Ultraviolett-Bestrahlung aussetzt.
8U9832/0582
Bestandteile
Zusammensetzung BCDE
| 2-Ethylhexylacrylat | 57 | 58 | 57 | 70 | 58,5 |
| Methylacrylat | 20 | 20 | 10 | ||
| Ethylacrylat | 20 | 20 | |||
| Butylacrylat | 10 | ||||
| Methylmethacrylat | 20 | 20 | 20 | ||
| Vinylacetat | 20 | 8,5 | |||
| t-Octylacrylamid | |||||
| 2,4,6-Trichlorphenoxy- | |||||
| 2-hydroxypropylacrylat | 3 | ||||
3-(-2,3,J*»5-Tetrachlorphenoxy-2-hydroxypropylmethacrylat
3,4-Dichlorphenoxy-2-hy dro xy ρ ropy1ac ry1at
3-Pentachlorphenoxy-2-hydroxypropylmethacrylat
1,5
1,5
Die dabei entstehenden bestrahlten Gemische besitzen ausgezeichnete
Klebeigenschaften, selbst nach längerer Lagerung,und sind leicht von jedem Substrat,auf dem sie haften, entfernbar.
Zusammenfassend kann gesagt werden, daß die Zugabe von spezifischen
Fotoinitiatoren in das Rückgrat von heiß aufgeschmolzenen Klebstoffen auf Acrylatbasis Vorpolymeren-Klebstoffe ergeben, die,
wenn sie durch Ultraviolett-Bestrahlung gehärtet werden, durch überlegene selbsthaftende Eigenschaften gekennzeichnet sind.
Für: National Starch and Chemical Corporation Bridgewatear, N.J., V.St.A.
Dr.H.JChr.Beil Rechtsanwalt
8ua«32/0582
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von heiß aufgeschmolzenen Klebstoff gemischen mit selbstklebenden Eigenschaften,
dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) mindestens einen 3-(chloriert.Aryloxy)-2-hydroxypropylester
einer α,β-ungesättigten Carbonsäure mit mindestens einem copolymerisierbaren Monomeren auf Acrylatbasis
copolymerisiert,
(b) das dabei entstehende ethylenisch gesättigte Vorpolymer
auf eine Temperatur erhitzt, die ausreicht, um es fluid und filzfähig zu machen,
(c) das erhitzte Vorpolymer auf ein Substrat schichtet und
(d) das beschichtete Substrat Ultraviolett-Strahlen mit einer Wellenlänge von 1 800 bis *i 000 k solange aussetzt,
bis das Vorpolymer vernetzt ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Vorpolymer verwendet, das mindestens ein Monomer enthält,
das aus einem C^-Cg-Alkylester einer Acryl- oder Methacrylsäure
besteht.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Acrylsäuremonomer im Vorpolymer in einer Menge von
mindestens etwa 50 Gew.-JC des gesamten Vorpolymere verwendet.
H. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
als 3~(chloriert.Aryloxy)-2-hydroxypropylester von Acryl-
oder Methacrylsäure 3~(Pentachlorphenoxy)-2-hydroxypropyl-
8uyö32/0582
ORIGINAL INSPECTED
acrylat, 3-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-2-hydroxypropylacrylat,
3-(3,1*-Dichlorphenoxy )-2-hydroxypropylacrylat, 3-(2,3,1,S-Tetrachlorphenoxy)-2-hydroxypropylacrylat oder die entsprechenden Methacrylate verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet« daß man
den 3-(chloriert.Aryloxy)-2-hydroxypropylester von Acryl-
oder Methacrylsäure in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Gew.-ί
des Vorpolymers verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das ethylenisch gesättigte Vorpolymer auf eine Temperatur
von 120 bis 18O°C erhitzt, um es fluid und fließfähig zu
machen.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das aufgeschichtete Vorpolymer einer Ultraviolett-Quelle
von 2 000 bis 3 500 A aussetzt.
8. Vernetztes Haftklebergemisch, hergestellt nach dem Verfahren
des Anspruchs 1.
809832/0582
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/766,026 US4052527A (en) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | Radiation polymerized hot melt pressure sensitive adhesives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2741349A1 true DE2741349A1 (de) | 1978-08-10 |
| DE2741349C2 DE2741349C2 (de) | 1982-06-24 |
Family
ID=25075172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2741349A Expired DE2741349C2 (de) | 1977-02-07 | 1977-09-14 | Verfahren zur Herstellung von Schmelzklebstoffbeschichtungen mit selbstklebenden Eigenschaften |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4052527A (de) |
| JP (1) | JPS5398339A (de) |
| CA (1) | CA1069080A (de) |
| DE (1) | DE2741349C2 (de) |
| FR (1) | FR2379590A1 (de) |
| GB (1) | GB1548475A (de) |
| NL (1) | NL169340C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4232472A1 (de) * | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Lohmann Gmbh & Co Kg | Haftschmelzkleber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2839751A1 (de) * | 1978-09-13 | 1980-04-03 | Bayer Ag | Positive elektronenstrahl-resiste |
| US4234662A (en) * | 1979-04-26 | 1980-11-18 | National Starch And Chemical Corporation | Pressure sensitive hot melt adhesive curable by exposure to electron beam radiation |
| US4423182A (en) * | 1982-01-13 | 1983-12-27 | Rohm And Haas Company | Pressure sensitive hot melt adhesives |
| JPS60197801A (ja) * | 1984-02-24 | 1985-10-07 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 合金粉末成形体の焼結時固定用組成物 |
| US4810523A (en) * | 1985-05-06 | 1989-03-07 | Neutron Products, Inc. | Pressure-sensitive adhesives |
| US5190825A (en) * | 1987-06-16 | 1993-03-02 | Saint-Gobain Vitrage | Adhesive layer used in the manufacture of laminated glazings, method of manufacturing and laminated glazings comprising such layer |
| DE3817452A1 (de) * | 1988-05-21 | 1989-11-30 | Basf Ag | An der luft mit ultravioletten strahlen vernetzbare schmelzhaftkleber |
| US5075386A (en) * | 1990-04-12 | 1991-12-24 | Eastman Kodak Company | Cross-linkable hot-melt adhesive and method of producing same |
| US5382451A (en) * | 1992-04-06 | 1995-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing | Method for coating adhesive polymers |
| US5416127A (en) * | 1993-01-28 | 1995-05-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Radiation curable hot melt pressure sensitive adhesives |
| US5391406A (en) * | 1994-03-25 | 1995-02-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process of preparing hot melt pressure sensitive adhesives on a substrate |
| WO1996007522A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making a packaged hot melt adhesive |
| US5804610A (en) * | 1994-09-09 | 1998-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Methods of making packaged viscoelastic compositions |
| EP0824551A4 (de) * | 1995-05-10 | 1999-04-28 | Avery Dennison Corp | Pigmentierte, uv gehärtete, auf acryl basierende, druckempfindliche klebstoffe und verfahren zu deren herstellung |
| DE19720705A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Basf Ag | Verfahren und Einrichtung zum Herstellen von Haftklebstoffbändern |
| JP2004163904A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 改善された光開始剤 |
| US20070254151A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-01 | Colucci Michael C | System for concealing joints |
| US9757922B2 (en) * | 2010-02-03 | 2017-09-12 | Multi-Color Corporation | Heat transfer label having a UV layer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2443414A1 (de) * | 1974-09-11 | 1976-03-25 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur herstellung von selbstklebend ausgeruesteten produkten |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3004073A (en) * | 1959-05-05 | 1961-10-10 | Pittsburgh Plate Glass Co | Process to prepare 1-pentachlorophenoxy-2,3-propanediol |
| US3575925A (en) * | 1968-06-17 | 1971-04-20 | Nat Starch Chem Corp | Photosensitive coating systems |
| US3793293A (en) * | 1971-08-04 | 1974-02-19 | Nat Starch Chem Corp | Electrophotographic coating compositions having bromine-containing polymer binders |
-
1977
- 1977-02-07 US US05/766,026 patent/US4052527A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-08 CA CA284,265A patent/CA1069080A/en not_active Expired
- 1977-09-05 GB GB36972/77A patent/GB1548475A/en not_active Expired
- 1977-09-14 DE DE2741349A patent/DE2741349C2/de not_active Expired
- 1977-09-23 FR FR7728759A patent/FR2379590A1/fr active Granted
- 1977-09-23 NL NLAANVRAGE7710434,A patent/NL169340C/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-02-07 JP JP1204378A patent/JPS5398339A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2443414A1 (de) * | 1974-09-11 | 1976-03-25 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur herstellung von selbstklebend ausgeruesteten produkten |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4232472A1 (de) * | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Lohmann Gmbh & Co Kg | Haftschmelzkleber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7710434A (nl) | 1978-08-09 |
| NL169340B (nl) | 1982-02-01 |
| JPS5398339A (en) | 1978-08-28 |
| FR2379590B1 (de) | 1980-09-12 |
| FR2379590A1 (fr) | 1978-09-01 |
| DE2741349C2 (de) | 1982-06-24 |
| NL169340C (nl) | 1982-07-01 |
| CA1069080A (en) | 1980-01-01 |
| JPS555792B2 (de) | 1980-02-09 |
| GB1548475A (en) | 1979-07-18 |
| US4052527A (en) | 1977-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3015463C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Haftschmelzkleberbeschichtungen auf Substraten | |
| EP0436159B1 (de) | Schmelzhaftkleber auf Acrylatbasis | |
| DE2741349C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schmelzklebstoffbeschichtungen mit selbstklebenden Eigenschaften | |
| EP0578151B1 (de) | Schmelzhaftkleber für Medical-Produkte | |
| DE2443414C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von selbstklebend ausgerüsteten Produkten | |
| DE2912513C2 (de) | Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten | |
| DE2743979C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten | |
| EP0343467B1 (de) | An der Luft mit ultravioletten Strahlen vernetzbare Schmelzhaftkleber | |
| DE2649544B2 (de) | Druckempfindlicher Klebstoff auf Basis eines Acrylsäurealkylester-Copolymerisats und eines Metalloxidchelats | |
| DE3836968A1 (de) | Uv-vernetzbare massen auf basis von isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten | |
| DE3913734A1 (de) | Wasserloeslicher druckempfindlicher hauthaftkleber, dessen verwendung und damit ausgeruestete mittel | |
| EP0417564A2 (de) | UV-vernetzbare Copolymerisate | |
| DE102012218335A1 (de) | Haftklebstoff, enthaltend Poly(meth)acrylat aus hochverzweigten C13- bis C21-Alky(meth)acrylaten | |
| DE3942398A1 (de) | Siebdruckbare acrylat-haftklebermasse, verfahren zu ihrer herstellung und mit dieser haftklebermasse hergestellte siebdrucke | |
| DE2134688C3 (de) | Verfahren zur Herstellung selbsthaftender Überzüge auf flächigen Substraten | |
| DE1594005A1 (de) | Wasserunempfindliche Acrylatkleber und -schichtgebilde | |
| EP0088300B1 (de) | Verfahren zur Herstellung selbsthaftender Überzüge | |
| DE10029553A1 (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzbarer Acrylathaftklebemassen | |
| EP0458164B1 (de) | Kunstharze | |
| DE10061022A1 (de) | Lösungen von UV-vernetzbaren Polyacrylaten | |
| DE2455133C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebänder oder -fÅlien | |
| EP0355683B1 (de) | Strahlenvernetzbare Haftklebegemische | |
| DE2924879A1 (de) | Terpolymer sowie verwendung desselben zur herstellung von druckempfindlichen klebstoffen | |
| DE4202071A1 (de) | Druckempfindlicher haftkleber | |
| DE2309372A1 (de) | Wasserloesliche acrylesterpolymerisate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |