DE2803178C2 - Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ - Google Patents
Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-TypInfo
- Publication number
- DE2803178C2 DE2803178C2 DE2803178A DE2803178A DE2803178C2 DE 2803178 C2 DE2803178 C2 DE 2803178C2 DE 2803178 A DE2803178 A DE 2803178A DE 2803178 A DE2803178 A DE 2803178A DE 2803178 C2 DE2803178 C2 DE 2803178C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- tetrazolium
- group
- silver
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/067—Additives for high contrast images, other than hydrazine compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/15—Lithographic emulsion
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
1-1
(f XC=CH — CH = C-O
\ Tl.7 '
CH2CH2SO3Na
C=S
O = C-N
1-2
Sex ί C=
CH-CH = C-O
CH2CH1SO3Na
C = S
O = C-N
CH2CH2CH3
1-3
ν' C2H5
CH-CH = C-S
C = S
= C-N
CH2CH2OH
C = CH-CH = C-O
(CHj)jCOOH
C=S O = C-N
CHjCH2CHCH3
SO3K
CHjCHjOH
= CH —CH = C-N
C=S O = C-N
(CHj)4CH3
C = CH-CH = C-O
(CHj)3SO3Na
O = C-N
C = S
CjH5
/VbN
C = CH-CH = C-N
C2H5
C=S
O=C-N
H3C-ZV
CH2COOH
C = CH-CH = C-N
(CH2)JSO3Na
O = C-N
50
55
60
Cl
1-9
CH-CH = C-Se
ν'
CH3
1-10
C=S O = C-N
C2H5
CH2COOH
= CH-CH = C-N
C=S
O=C-N
CH2CH2CH3
Ul
Cl
Cl
,Se.
N' = CH—CH=C-Se
(CHj),S03H
C=S O = C-N
CH2-CH = CH2
1-12
CH3CO
C = CH-CH = C-N
C2H
2H5
C=S
O = C-N
C2H5
1-13
H,C
H1C
= CH-CH = C-O
(CH2J4SO3Na
C=S
O = C-N
CH3
1-14
XC=CH—CH=C-O
O=C-N
C=S
ο,
C2H4OH
= CH-CH = C-N
N
(CH2)JSO3Na
(CH2)JSO3Na
O = C-N
N/C
C2H5
C2H5
: = CH —CH = C-N
O = C-N
CH3 C2H5
C = S
\ I
C = CH-CH = C-N
C2H5
C=S
O = C-N
30
CH2COOH ^C = CH-CH = C-N
C=S
O = C-N 40 45 50
1-19 ι !ι C = CH-CH=C-Se
CH2CH2CH3
C=O O = C-N
CH2OH
1-20
1-21
28 | 03 | 178 | |
C2H5 | |||
' \ C = CH- |
CH = C- |
N
\ |
|
N (CH2), SO3Na |
O = C |
\
C N C2H5 |
|
C =
CH,
\ i
C = CH-C = C-O
1 \
N
CHjCHjSO3Na
O = C-N
C = S
1-22
C2H5
:=ch—c=c—s
N' C2H5
1-23
C2H5
C = S O = C-N
CH2CH2OH CH3
CH-C = C-O
O = C-N
C=S
1-24
COOH
CH2CH2OH
C=CH-C=C-N
(CH2J3SO3H
O=C-N
C=S
CHjCHjCH3
1-25
CH2OH C2H5
O. I j
C=CH—C = C-N
(CH2),
SO3Na
SO3Na
O = C-N
C2H5
1-26
CH3 C2H5
I I
C = CH — C = C-O
C2H5
C=S O = C-N
CH2CH2OH
Repräsentative Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel II sind die folgenden:
II-l
II-2
H-3
CH3
C-O
C = S
O = C-N
CH2CH2OH C2H5
C-N
(CH2J3
O = C-N SO3Na
/ C2H5
C =
VN
CH3
CH3
C-S
C=S O = C-N
CH2-CH = CH2
II-4 H3C-N >=C— S
C = S O = C-N
CH2CH2OH
25
30
40
50
65
Π-5 H5C2- N/'~\=C—Se
C=S
O=C-N
CH2COOH
II-6
n-C3H7—N/ N= C-O
C=S
O=C-N
Ny
C2H5
:—s
C=S
O=C-N
C2H5
H3C
II-8
C = C-O
H2C
C =
CH3 ° = C-N
CH2-CH = CH,
II-9
H2C H2C
H-IO
CH2 ' \
CH3
C = C-S
C=S
CH3
CH
'N'
C2H5
C-O
CH,
C=S
O=C-N
C2H5
IMl
C=O
II-12
C=S
11-13 HO3S(CHJ2-N
C=S
SO3Na
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Die Sensibilisierungsfarbstoff«, die erfindungsgemäß zur Anwendung kommen, werden üblicherweise in einer
MMenge von 5 bis 500 mg pro Mol Silberhalogenid eingearbeitet, vorzugsweise nur bis 200 mg.
Die Sensibilisierungsfarbstoffe gemäß der Erfindung können in einer Silberhalogenidemulsion durch Zumischen
in eine hydrophile kolloidale Lösung, z. B. in eine Gelatinelösung in einer wassermischbaren Form davon.
einverleibt werden. Es ist auch möglich, sofern der erfindungsgeniäße Effekt nicht verhindert wird, sie in
Methanol oder Äthanol zu lösen oder eine Vielzahl von oberflächenaktiven Mitteln damit zusammen einzusetzen.
Die Einverleibung in eine Silberhalogenidemulsion kann zu beliebiger Zeit durchgeführt werden, z. B. während
des chemischen Reifens. Jedoch sollte die Einverleibung so früh wie möglich nach Abschluß des chemischen
ίο Reifens der Silberhalogenidemulsion vorgenommen werden, um eine ausreichende Adsorption an den Silberhalogenirikörnern
zu vollziehen, damit ein zufriedenstellender Sensibilisierungseffekt erzielt werden kann.
Unter den Sensibilisierungsfarbstcffen gemäß dieser Erfindung kann insbesondere eine Kombination der
Verbindung der speziellen Forme! 1-15 mit der Verbindung der speziellen Formel 11-3 oder 11-4 gemäß Anspruch
2 zu einer beträchtlichen Verbesserung im Hinblick auf Schleier und Empfindlichkeit führen.
Das photographische Aufzeichnungsmaterial gemäß dieser Erfindung kann auch andere Sensibilisierungsfarbstoffe
zusätzlich zu den vorliegenden Farbstoffen enthalten, was unter der Voraussetzung gilt, daß sie nicht
den mit der Erfindung angestrebten Effekt verhindern. Als Beispiele von anderen bekannten Sensibilisierungsfarbstoffen,
die zusätzlich zu den vorliegenden Sensibilisierungsfarbstoffen verwendet werden können, können
diejenigen genannt werden, die beschrieben werden in »The Cyanine Dyes and Related Compounds« von F. M.
Harmer oder »The Theory of Photographic Process« von E. K. Mees und T. H. James, 3. Aullage, Seiten
198—230. Zusätzlich kann man zusammen mieden vorgenannten Farbstoffen diejenigen Farbstoffe des Carbocyanintyps
verwenden, die z.B. in der US-PS 38 67 146 und der japanischen Patentanmeldung 33 622/1976
beschrieben werden, wenn eine spektrale Sensibilisierung zu einem längeren Wellenlängenbereich hin gewünscht
wird.
In den die Tetrazoliumsalze wiedergebenden allgemeinen Formeln III bis V gemäß Anspruch 3 können
bevorzugt bedeuten:
R7 und T8 als Alkylgruppe jeweils ein Methyl oder Äthylgruppe, als Alkenylgruppe jeweils eine Allylgruppe,
als Arylgruppe jeweils eine Phenyl-, ToIyI-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Jodphenyl-, Hydroxyphenyl-, Carboxyphenyl-,
Aminophenyl-, Nitrophenyl-, Mercaptophenyl-, rt-Naphthyl,,#-Naphthyl-, Hydroxynaphthyl-, Carboxynaphthyl-,
und eine Aminonaphthylgruppe und als heterocyclische G nippe jeweils eine Thiazolyl-, Benzthiazolyl-,
Oxazolyl-, Pyrimidinyl- oder eine Pyridylgruppe.
R9 als Alkylgruppe eine Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Dodecyl-, Mercaptomethyl- oder Mercaptoäthylgruppe, als
Alkenylgruppe eine Allylgruppe, als Arylgruppe die bei R7 genannten Gruppen, als Alkoxycarbonylgruppe eine
Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und als Aminogruppe die Aminogruppc selbst oder eine Äthylamino-
oder Phenylaminogruppe,
R10 als Alkyl- und Arylgruppe die bei R7 genannten,
R10 als Alkyl- und Arylgruppe die bei R7 genannten,
D als zweiwertige aromatische Gruppe eine Phenylen- oder Naphthylengruppe und
ΧΘ als Anion ein Halogenidanion, z. B. ein Chlorid- oder Bromidanion. oder ein Perchloratanion.
ΧΘ als Anion ein Halogenidanion, z. B. ein Chlorid- oder Bromidanion. oder ein Perchloratanion.
Soll das Tetrazoliumsalz diffusionsstabil in der Schicht verankert bleiben, ist es vorteilhaft, die Bedeutung für
Xe auf folgende sperrige Anionen auszudehnen:
ein höheres Alkylbenzolsulfonsäureanion, wie das p-Dodecylbenzolsüjreanion,
ein höherer Alkylschwefelsäureester, wie das Laurylsulfatanion,
ein höherer Alkylschwefelsäureester, wie das Laurylsulfatanion,
ein Dialkylsulfosuccinatanion, wie das Di-2-äthylhexylsulfosuccinatanion,
ein Polyätheralkoholschwefelsäureesteranion, wie das Ceiylpolyäthenoxysulfatanion,
ein höheres aliphatisches Säureanion, wie das Sterainsäureanion, und
ein Polymeres mit Säurerest, wie das Polyacrylsäurcanion.
Als erfindungsgemäß bevorzugte Salze des Tetrazoliums können die Verbindungen der allgemeinen Formel
(III) genannt werden. Insbesondere sind die Salze von 2,3,5-Triphenyl-2 H-tetrazolium als Tetrazoliumsalze
bevorzugt.
Im folgenden handelt es sich um typische Beispiele von Tetrazoliumsalzen, die bei der Erfindung eingesetzt
werden können, wobei jedoch in dieser Auflistung keine Beschränkung der einsetzbaren Tetrazoliumverbindungen
gesehen werden soll.
(1) 2-(Benzothiazol-2-yl)-3-phenyl-5-dodecyl-2 H-tetrazoliumbromid
(2) 2,3-Diphenyl-5-(4-t.-octyloxyphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid,
(3) 2,3,5-Triphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid
(3) 2,3,5-Triphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid
(4) 2,3,5-Tri-(p-carboxyäthylphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(5) 2-(Benzothia7oI-2-yl)-3-phenyl-5-(ochlorphenyl)-2 H-ietrazoliumbromid
(6) 2,3-Dipheny!-2 H-tetrazoliumchlorid
(7) 2,3-Diphenyl-5-niethyl-2 H-tetrazoliumchlorid
tv-> (8) 3-(p-Hydrox\ phenyl)-5-methyl-2-phenyl-2 H-tetrazoliumbromid
(9) 2.3-Diphenyl· i-athyl-2 H-tetrazoliumbromid
(9) 2.3-Diphenyl· i-athyl-2 H-tetrazoliumbromid
(10) 2,3-Diphenyl >n-he\yl-2 H-tetrazoliumbromid
(11) 5-Cyano-2.3-diphenyl-2 H-tetrazoliumbromid
(12) 2-(Benzothiazol-2-yl)-5-phenyl-3-(4tolyl)-2 H-tctrazoliumbroinid
(13) 2-(Benzothiazol-2-yl)-5-(4-chlorphenyl)-3-(4-nitrophenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(14) 5-Ailioxycarbonyl-2,3-di-(3-nitrophenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(15) 5-Acetyi-2,3-di-(p-äthoxyphenyl)-2 H-tetrazoliumbromid
(16) 2,5-Diphenyl-3-(p-to!yl)-2 H-tetrazoliumchlorid 5 (17 2,5-Diphenyl-3-(p-jodphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(18) 2.3-Diphenyl-5-(p-diphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(19) 5-(p-Bromphenyl)-2-phenyl-3-(2,4,6-trichlorphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(20) 3-(p-Hydroxyphenyl)-5-(p-nitrophenyl)-2-phenyl-2 H-tetrazoliumchlorid
(21) 5-(3,4-Dimethoxyphcnyl)-3-(2-äthoxyphenyl)-2-(4methoxyphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid io
(22) 5-(4-Cyanophenyl)-2,3-diphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid
(23) 3-(p-Acetamidophenyl)-2,5-diphenyl-2 H-tetrazoliumbromid
(24) 5-Acetyl-2,3-diphenyl-2 H-tetrazoliumbromid
(25) 5-(Fur-2-yl)-2,3-diphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid
(26) 5-(Thien-2-yl)-2,3-diphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid 15
(27) 2,3-Diphenyl-5-(pyrid-4-yl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(28) 2,3-Diphenyl-5-(chinol-2-yI)-2 H-tetrazoliumbromid
(29) 2,3-Diphenyl-5-(benzoxazol-2-yl)-2 H-tetrazoliumbromid
(30) 2,3-Diphenyl-5-nitro-2 H-tetrazoliumbromid
(31) 2,2'.3,3'-Tetrahphenyl-5,5'-l,4-butylen-di-(2 H-tetrazolium)bromid 20
(32) 2,2',3,3'-Tetraphenyl-5,5'-p-phenylen-di-(2 H-tetrazolium)bromid
(33) 2-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-3,5-diphenyl-2 H-tetrazoliumbromid
(34) 3,5-Diphenyl-2-(triazin-2-yl)-2 H-tetrazoliumchlorid
(35) 2-(Benzothiazol-2-yl)-3-(4-methoxyphenyI)-5-phenyl-2 H-tetrazoliumbromid
(36) 2-p-)odphenyl-3-p-nitrophenyl-5-phenyl-2 H-letrazoliumchlorid 25
(37) 2,3,5-Triphenyl-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat
(38) 2,3,5-Tri-(p-carboxyäthylphenyl)-2 H-tetrazolium-p-octadecylbenzolsulfonat
(39) 2-(Benzothiazol-2-yl)-3-phenyl-5-(o-chlorphenyl)-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat
(40) 2,3-Diphenyl-2 H-tetrazoliumpolyäthenoxysulfat
(41) 2,3-Diphenyl-5-methyl-2 H-tetrazoliumäthylpolyäthenoxysulfat 30
(42) 3-(p-Hydroxyphenyl)-5-methyl-2-phenyl-2 H-tetrazolium-di-isopropylnaphthalinsulfonat
(43) 2,3-Dipheny!-5-äthyl-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat
(44) 2,3-Diphenyl-5-n-hexyl-2 H-tetrazoliuin-di-2-äthylhexylsulfosuccinat
(45) 5-Cyano-2,3-diphenyl-2 H-tctrazoliumpolyäthenoxysulfat
(46) 2-(BenzothiazoI-2-yl)-5-phenyl-3-(4-tolyl)-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat 35
(47) 2-(BenzothiazoI-2-yI)-5-(4-chlorphenyl)-3-(4-nitrophenyl)-2 H-tetrazolium-di-isopropylnaphthalinsulfonat
(48) 5-Äthoxycarbonyl-2,3-di-(p-nitrophenyl)-2 H-tetrazoliumäthylpolyäthenoxysulfat
(49) 5-Acetyl-2,3-di-(3-nitrophenyl)-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat
(50) 2,5-Diphenyl-3-(p-tolyl)-2 H-tetrazolium-p-dodecylbenzolsulfonat
(51) 2,5-Diphenyl-3-(p-jodphenyl)-2 H-tetrazolium-p-octylbenzolsulfonat 40
(52) 5-(p-Bromphenyl)-2-phenyl-3-(2,4,6-trichlorpheny!)-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat
(53) 5-(3.4-Dirnethoxypheny!)-3-(2-äthoxyphenyl)-2-(4-rnethoxyphenyl)-2 H-tetrazoliump-dodecylbenzolsulfonat
(54) 5-(4-Cyancphenyi)-2,3-diphenyl-2 H-tetrazolium-di-2-äthyldecylsulfonat
(55) 3-(p-Acetamidophenyi)-2,5-diphenyi-2 H-tetrazolium-di-2-äthylhexylsulfosuccinat 45
(56) 5-Acetyi-2,3-diphenyl-2 H-tetrazolium-di-isopropylnaphthalinsulfonat
(57) 5-(Fur-2-yl)-2,3-diphenyl-2 H-tetrazolium-p-dodecyl-benzolsulfonat
(58) 5-(Thien-2-yl)-2,3-diphenyl-2 H-tetrazolium-di-2athylhexylsulfosuccinat
(59) 2,3-Diphenyl-5-(pyrid-4-yl)-2 H-tetrazolium-p-dodecylbenzolsulfonat
(60) 23-Diphenyl-5-(chinol-2-yl)-2 H-tetrazoliumstearat. 50
Das Tetrazoliumsalz, z. B. 2.3.5-Triphenyl-2 H-tetrazoliumdioctylsulfosuccinat, kann in einer Gelatinelösung
dispergiert werden, wobei das jeweilige lösliche Salz aus Tetrazolium und dem Anion mit einer wäßrigen
Gelatinelösung vermischt und dann entsprechend den nachfolgend erwähnten besonderen Arbeitsbeispielen
gemischt wird. Alternativ kann ein geeignetes Lösungsmittel (z. B. ein niedrigsiedendes Lösungsmittel, wie 55
Methanol, Äthylacetat, Aceton oder Dimethylsulfoxid, und/oder ein hochsiedendes Lösungsmittel, wie Dioctylphthalat,
Dibutylphthalat, Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Diäthyllaurylamid oder Dibutyllaurylamid)
verwendet und das darin gelöstes Tetrazoliumsalz über diesen Umweg dann in die Gelatinelösung eingebracht
werden. Wesentlich kommt es darauf an, die Teilchengröße des dispergierten Tetrazoliumsalzes unter 1,0 μπι zu
halten, da sonst dessen Reaktivität sinkt und die durch die Erfindung erzielbaren Vorteile in Frage gestellt 60
werden.
Sorgsame Beachtung des Rührens, des Dispergieren und der Aufrechterhaltung der Temperatur der Gelatincmischung
ist daher unerläßlich.
Die Tetrazoliumsalze können allein oder auch in Kombination eingesetzt werden.
Als Beispiel einer alleinigen Verwendung kann die von Z3,5-Triphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid und Natrium- 65
diisopropylnaphlhalindisulfonat abgeleitete Verbindung oder die von 2-p-Jodphenyl-3-p-nitrophenyl-5-phenyl-2
H-lcirazo!iumchlorid oder 2r5-Diphenyl-3-(p-jodphenyl)-2 H-tetrazoIiumchiorid und Natriumdiäthylhexysulfosuccinat
als bevorzugtes diffusionsstabiles Tetrazoliumsalz abgeleitete Verbindung erwähnt werden.
N-Methylaminophenol | 3,5 g |
Natriumsulfit | 60 g |
Hydrochinon | 9g |
Na2CO3 · H2O | 54 g |
KBr | 2,5 g |
5-Nitrobenzimidazol | 0,5 g |
1 - Phenyl-5-mercaplotetrazol | 10 mg |
mit Wasser aufgefüllt auf | 1 I. |
Als Beispiel einer kombinierten Verwendung können erwähnt werden eine Kombination bevorzugter diffusionsfähiger
Salze des Tetrazoliums mit 2,3,5-Triphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid und 2,5-Diphenyl-3-(p-jodphenyl)-2
H-tetrazoliumchlorid und als eine Kombination von diffusionsstabilen Tetrazoliumsalzen Salze, die vom
2,3.5-Triphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid und Natriumdiisopropyl-naphihalindisulfonut und vom 2-p-)odphenyl-3-p-nitrophenyl-5-phenyl-2
H-tetrazoliumchlorid oder 2,5-Diphenyl-3-(p-jodphenyl)-2 H-tetrazoliumchlorid und Natriumdiäthylhexylsulfosuccinat abgeleitet sind.
Die Tetrazoliumsalzc können einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer hydrophilen Kolloidschichl,
die der Silberhalogenidemulsion benachbart ist, eingearbeitet werden. Auch kann das Tetrazoliumsalz in einem
geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst und durch direktes Beschichten auf die äußerste Schicht des
Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden.
Das Tetrazoliumsalz wird im allgemeinen in einer Menge von 0,0001 Mol bis 10 Mol, vorzugsweise von 0,001
bis 1 Mol, pro Mol Silberhalogenid, eingesetzt.
Der Ausdruck »diffusionsstabil« bedeutet hier, daß sich die Verbindung um höchstens 2 Gew.-% löst, wenn
eine Gelatineschicht, die das Tetrazoliumsalz enthält, 10 Minuten lang in eine wäßrige Entwicklerlösung, die
nachfolgend beschrieben wird, bei 300C getaucht wird:
Die Nachteile, die in Lösung gegangene Tetrazoliumverbindungen bringen, werden in der BE-PS 8 44 808
beschrieben.
Die Silberhalogenidemulsion, die erfindungsgemäß eingesetzt wird, kann nach jedem beliebigen bekannten
Verfahren hergestellt sein.
Das Silberhalogenidkorn kann Atome des Iridiums, Rhodiums, Osmiums, Kobalts und Wismuts eingeschlossen
enthalten. Es kann vom oberflächen- oder vom innenkornempfindlichen Typ sein.
Die Silberhalogenidemulsion gemäß der Erfindung kann mit verschiedenen Arten von chemischen Sensibilisatoren
modifiziert werden. Als Sensibilisatoren können z. B. erwähnt werden: aktivierte Gelatine, Schwefelsensibilisatoren
(z. B. Natriumthiosulfat, Arylthiocarbamid, Thioharnstoff oder Arylisocyanat), Selensensibilisatoren
(z. B. Ν,Ν-Dimethylselenharnstoff oder Selenharnstoff), Reduktionssensibilisatoren (z. B. Triäthylentetramin
oder Zinnchlorid) und verschiedene Edelmetallsensibilisatoren, wie Kaliumchloroaurit, Kaliumaurithiocyanat,
Kaliumchloroaurat, 2-Aurosulfobenzothiazolmethylchlorid, Ammoniumchloropalladat, Kaliumchloroplatinat
und NatriumchloropaHadit. Die Sensibilisatoren können allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden.
Ammoniumthiocyanat kann hilfsweise verwendet werden, wenn ein Goldsensibilisator eingesetzt wird.
Die Silberhalogenidemulsion, die erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, kann mittels Verbindungen stabilisiert
werden, die z. B. beschrieben werden in den US-PS 24 44 607, 27 16 062 und 35 12 982, in den DE-AS
11 89 380, 20 58 626 und 21 18411, der japanischen Patenanmeldung 4 133/1968, der US-PS 33 42 596, der
japanischen Patentanmeldung 4 417/1972, der DE-AS 2149 789 und den japanischen Patentanmeldungen
2 825/1964 und 13 566/1974, vorzugsweise handelt es sich um 5,6-TrimethyIcn-7-hydroxy-s-lriazol-(1,5-a)pyrimidin,
5,6-Tetramethy!en-7-hydroxy-s-triazol(1,5-a)pyrimidin, 5-Methyl-7-hydroxy-s-tria/.ol(1,5-a)pyrimidin, 7-Hydroxy-s-triazol(l,5-a)-pyrimidin,
5-Methyl-6-brom-7-hydroxy-s-triazol(1,5-a)pyrimidin, Ester oder Salze der Gallussäure
(z. B. Isoamylgallat, Dodecylgallat, Propylgallat oder Natriumgallat), Mercaptane (z. B. 1 -Phenyl-5-mcrcaptotetrazol
oder 2-Mercaptobenzothiazol), Benzotriazole (z. B. 5-Brombenzotriazol oder 5-Methylbenzotriazol)
und Benzimidazole (z. B. 6-Nitrobenzimidazol). Des weiteren kann die Silberhalogenidemulsion, die erfindungsgemäß
eingesetzt wird, einen Stabilisator für das latente Bild, wie eine Schwefel enthaltende Aminosäure,
oder ein die Gradation einregelndes Mittel, wie ein Rhodiumsalz, enthalten, was z. B. in den DE-AS 22 17 895 und
22 !7 153 beschrieben wird.
Aus z. B. der GB-PS 7 75 197 und der US-PS 34 88 709 ist es zwar bekannt, Rhodium- oder Cadmiumsalze
einzusetzen, um den Kontrast der Silberhalogenidemulsion zu erhöhen. Jedoch verbleiben Probleme, wenn das
Rhodiumsalz eingesetzt wird. Die Verwendung des Rhodiumsalzes führt zu einer Ungleichmäßigkeit des Produktes,
was auf die schwierige Dosierbarkeit einer relativ kleinen Menge zurückgeht
Im Falle des Cadmiumsalzes muß dieses in einer möglichst kleinen Mengen im Hinblick auf ökologische
Gesichtspunkte eingesetzt werden, da es durch die Behandlungsbäder ausgewaschen wird und schließlich in die
Umwelt gelangt Von Cadmiumsalzen ist es bekannt daß sie den Stoffwechsel verhindern und für das lebende
Gewebe schädlich sind. Cadmium kann nicht nur in der Luft sondern auch im Körper von Meerestieren
festgestellt werden. Als ein Ergebnis des Interesses an der Volksgesundheit und an der Aufrechterhaltung eines
normalen ökologischen Gleichgewichts bezüglich der Giftigkeit von seltenen Metallen, einschließlich des vorgenannten
Cadmiums, wurde ein neues Verfahren zur Gewinnung eines Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial
ermöglicht es ferner auf derartige schwer kontrollierbare und schädliche Metallsalze zu verzichten, ohne
an Qualität des entwickelten Bildes einzubüßen.
Das vorgenannte Silberhalogenid und die Tetrazoliumverbindung werden in eine hydrophile Kolloidschicht
eingearbeitet
Das hydrophile Kolloid, das bei der Erfindung mit Vorteil verwendet wird, stellt Gelatine dar. Als andere
Das hydrophile Kolloid, das bei der Erfindung mit Vorteil verwendet wird, stellt Gelatine dar. Als andere
hydrophile Kolloide als Gelatine können /.. B. erwähnt werden:
kolloidales Albumin, Agar-Agar, Gummiarabicum, Argininsäurc, hydrolysiertes Zelluloseacetat, Acrylamid,
imidisiertes Polyamid, Polyvinylalkohol, hydrolysiertes Polyvinylacetat, wasserlösliches Polymere beschrieben in
der GB-PS 523 661, den DE-OS 22 55711 und 2046 682 und der US-PS 3341 332, Gelatinederivate, wie
Phcnylcarbamyl-, acylierte oder phthalaiisierte Gelatine, beschrieben in den US-PS 26 14 928 und 25 25 753,
oder auf Gelatine pfropfpolymerisierte Monomere mit einer Äthylengruppe und dem Vermögen zur Polymerisation,
wie Acrylsäure und Ester davon, Styrol, Methacrylsäure und Ester davon, beschrieben in den US-PS
25 48 520 und 28 31 767. Derartige hydrophile Kolloide können auch bei piner Schicht zur Anwendung kommen,
die keine Silberhalogenide enthält, z. B. bei einer Lichthofschutzschicht, einer Schutzschicht oder einer Zwischenschicht.
Als repräsentative Schichtträger, die bei der Erfindung eingesetzt werden, können z. B. genannt werden:
Barytpapier, ein polyäthylenbeschichtetes Papier, Glasplatte oder Folien aus Celluloseacetat, Cellulosenitrat,
Polyester, wie Polyethylenterephthalat, Polyamid, Polypropylen, Polycarbonat- oder Polystyrol. Die Schichtträger
werden in Abhängigkeit von dem jeweiligen Anwendungsfalle, dem das photographische Aufzeichnungsmaterial
zugeführt werden soll, wahlweise ausgewählt.
Es wird bei dem photographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung bevorzugt, daß eine Schutzschicht
einer geeigneten Stärke aufgetragen wird. Die Schutzschicht ist vorteilhafterweise eine Gelatineschicht,
deren Stärke 0,1 bis 10 μηι, vorzugsweise 0,8 bis 2,0 μίτι beträgt.
Verschiedene Arten von photographisehen Zusätzen können wahlweise dem obengenannten hydrophilen
Kolloid gemäß der Erfindung beigefügt werden, soweit sie den mit der Erfindung angestrebten Effekt nicht
beeinträchtigen, z. B. ein Gelatineweichmacher, ein Härter, ein oberflächenaktives Mittel, ein Bildstabilisator, ein
ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel, ein Antifleckenmittel, ein den pH-Wert einregelndes Mittel, ein
Antioxidationsmittel, ein antistatisch wirkendes Mittel, ein die Viskosität erhöhendes Mittel, ein die Körnigkeit
verbesserndes Mittel, ein Farbstoff, ein Beizmittel, ein Aufheller, ein Entwicklungsregulator, ein Mattierungsmittel
und Polyäthylenoxide und Polypropylenoxide als entwicklungsbeschleunigende Mittel.
Das Entwicklungsmittel, das erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, unterliegt keiner besonderen Beschränkung.
Die Behandlungsdauer und -temperatur liegt im üblichen Bereich.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele näher erläutert, die jedoch keine Beschränkung der
Erfindung darstellen sollen.
Zu 200 ml einer 4%igen wäßrigen Lösung einer inerten Gelatine wurden bei 55°C die Lösungen I und II mit
der nachfolgenden Zusammensetzung gegeben, während eine Temperatur von 60°C gleichzeitig über 2 Minuten
aufrechterhalten wurde.
Lösung!:
Kaliumbromid 11g
Natriumchlorid 19 g
Kaliumiodid 0,1 g
Gelatine 3 g
mit Wasser aufgefüllt auf 300 ml
45 Lösung II:
Silbernitrat 60 g
mit Wasser aufgefüllt auf 200 ml
Danach wurde die Mischung 4 Minuten lang bei 6O0C gehalten und dann eine physikalische Reifung vollzogen.
Der Überschuß an Salzen wurde durch Flocken und Dekantieren entfernt. Die Emulsion wurde unter
Verwendung eines Gold- und Schwelelscnsibiüsators chemisch gereift und 250 mg 4-Hydruxy-6-methyll,3,3a,7-tetrazainden,
150 mg Spirobis-(3,3-dimethyl-5,6-di-hydroxyindan) und 100mg der Polyäthylenoxidverbindung
H(OC2H4)30-(CH2)4-(C2H4O)M-CO-(CH2)2-COONa
wurden dazugegeben. Nach sorgfältigem Rühren wurde die Emulsion erneut erhitzt und eine Temperatur von
500C aufrechterhalten. Danach wurden gemäß nachfolgender Tabelle 1 5 · ΙΟ-3 Mol des Tetrazoliumsalzes und
2 · IO-4 Mol des Sensibilisierungsfarbstoffes gemäß der Erfindung, wenn allein eingesetzt, oder jeweils
1 · 10~4 Mol, wenn zwei von ihnen zur Anwendung kamen, dazugegeben.
Dann wurde die Emulsion auf einen Polyäthylenterephthalatschichtträger derart aufgetragen, daß ein Auftrag
von Silberhalogenid entsprechend 50 mg Silber/100 cm2 gegeben war, und mit einer Gelatinedeckschicht verse-
;-hcn. daß ein Gehalt von 15 mg Gelatine/100 cm2 vorlag. Diese Proben wurden durch ein Kontakraster und einen
Stufenkeil belichtet und einer automatischen Entwicklung unterzogen.
28 03 178 | 100 mg | |
Entwicklung 30°C | 45 Sekunden | 2.5 g |
Fixieren 250C | 35 Sekunden | 1 1 |
Wasserwaschen 15°C | 35 Sekunden | 10,20 |
Trocknen 45°C | 20 Sekunden | |
ϊγ t,niwicKier naue aie roigt l-Phenyl-3-pyrazolidinon |
.nuc t-usamnicnbcizun^. 0,4 g |
|
N-Methylaminophenol | 5 g | |
Hydrochinon | ig | |
wasserfreies Natriumsulfat | 60 g | |
Natriumacarbonatmonohydrat 54 g | ||
5-Nitroindazol | ||
Kaliumbromid | ||
mit Wasser aufgefüllt auf | ||
pH-Wert |
Probe Nr.
Tetra-
zolium-
salz
Anion*
Sensibilisierungsfarbstoff
relative Empfindlichkeit
1 | (1) | W. U. | -15 | — | 100 |
2 | (Ο | W. U. | — | 160 | |
3 | (1) | w. u. | -15 | 11-4 | 140 |
4 | 0) | W. U. | -15 | 11-4 | 190 |
5 | 0) | DES 1 | II-4 | 200 | |
6 | (3) | W. U. | -15 | — | 105 |
7 | (3) | W. U. | — | 160 | |
8 | (3) | W. U. | -15 | II—3 | 135 |
9 | (3) | W. U. | -15 | 11-3 | 220 |
10 | (3) | DES | -5 | 11-3 | 250 |
11 | (6) | W. U. | -7 | II — 2 | 185 |
12 | (H) | Dl PN | -10 | 11-10 | 185 |
13 | (15) | W. U. | -13 | 11-12 | 190 |
14 | (16) | DES | -14 | 11-14 | 210 |
15 | (17) | W. U. | -15 | 11-5 | 205 |
16 | (32) | W. U. | -18 | Il—9 | 185 |
17 | (41) | DIPN | -20 | Il — 1 | 220 |
18 | (3) | W. U. | 11-11 | 215 | |
(17) | W. U. | '-20 | |||
19 | (3) | DIPN | 11-11 | 230 | |
(41) | DES | ||||
Punkt- Lntwickliings- Verbrauchan
qualilät*) verzögerung**) Entwickler***)
3.0
4.0
4.0
4.5
4.5
3.5
4.0
4.0
4.5
5.0
4.0
4.0
4.5
5.0
4.5
4.5
5.0
4.5
4.0
4.0
4.5
4.5
3.5
4.0
4.0
4.5
5.0
4.0
4.0
4.5
5.0
4.5
4.5
5.0
4.5
100 80 75 60 60 95 80 75 55 50 b0
65 60 55 55 60 55 55
50
Anmerkung zu Tabelle I:
*) »Punktqualität«, wie sie bei den vorliegenden Beispielen herangezogen wird, bedeutet einen geschätzten Wert der
reproduzierten Punktbilder. Die Reproduktion eines klaren einzelnen Punktes wird beobachtet mit einer 50"/oigen
Dichte (nämlich einem Zwischenteil zwischen dem Schattenpunkt und dem Hellstpunkl). Das bedeutet »5« bedeutet
einen extrem klaren Punkt, »1« einen extrem schlechten Punkt. Ein Punkt mit mindest »3« kann praktisch noch
zugelassen werden.
**) Wird bestimmt durch getrennte Messungen der jeweiligen optimalen Emwickiung&zciiL-ii für dcii dunkelsten
(= dicksten) und den hellsten (= dünnsten) Rasterpunkt und wird ausgedrückt in Sekunden als Differenz der
gemessenen Zeiten. Im allgemeinen ist der hellste Punkt am schnellsten entwickelbar.
***) Die zur Aufrechterhalt der Aktivität des Entwicklers erforderliche Ergänzung.
***) Die zur Aufrechterhalt der Aktivität des Entwicklers erforderliche Ergänzung.
***·) »DES« bedeutet Diäthylhexylysuccinatsulfonsäure und »D!PN« Diisopropylnaphthosulfonsäure, während »w. u.«
wie ursprünglich heißt und das Anion meint, das bereits in der Auflistung der Tetrazoliumverbindungen genannt
Aus der vorstehenden Tabelle 1 wird es deutlich, daß das erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial
eine beachtliche Sensibilisierung, eine außergewöhnlich hervorragende Punktqualität und eine hohe
Punktdichte zeigt. Dies läßt eine gute Ätzbarkeit zu.
Auch zeigt die zur Ergänzung des Entwicklers nur erforderliche kleine Menge eine beträchtliche wirtschaftliche
Vorteilhaftigkeit an.
16
In 1 1 einer 2%igen wäßrigen Gelatinelösung wurden gleichzeitig die folgenden zwei Lösungen während
1 Minute gegossen. Die Temperatur der Flüssigkeit betrug 55°C:
Losung Hl:
Kaliumbromid
Kaliumjodid
mit Wasser aufgefüllt auf
Lösung IV:
Silbernitrat
mit Wasser aufgefüllt auf
wäßriges Ammoanik bis zum Eintritt einer klaren Lösung
43 g
2g
250 ml
60 g
200 ml
Nach 3 Minuten, gerechnet von der Vervollständigung der Zugabe der Lösungen (III) und (IV), wurde ein
physikalisches Reifen durchgeführt Die Überschußsalze wurden durch Flocken und Dekantieren entfernt.
Chemisch wurde diese Emulsion mittels eines Gold- und Schwefelsensibilisators in Gegenwart eines Rhodanids
gereift. Anschließend wurden 500 mg 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a-7-tetrazainden und 100 mg der Polyäthylenoxidverbindung
10
20
hinzugegeben. Dann wurden gemäß nachfolgender Tabelle 2 Tetrazoliumverbindung und Sensibilisierungsfarbstoff
gemäß der Erfindung in denselben Konzentrationen wie in Beispiel 1 zugesetzt. Die Emulsion wurde
sodann auf einen Polyäthylenterephthalatschichiträger so aufgetragen, daß ein Auftrag von Silberhalogenid
entsprechend 45 mg Silber/100 cm2 gegeben war, und mit einer Gelatineschicht wie in Beispiel 1 versehen. Diese
Proben wurden mittels einer Xenonlampe mittels einzelner Lichtimpulse (ΙΟ-4 Sekunden) durch einen Stufenkeil
belichtet und dann in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit Ausnahme der Belichtungszeit behandelt. In
diesem Beispiel wurde ein Entwickler der folgenden Zusammensetzung eingesetzt, wobei die Entwicklungszeit
30 Sekunden betrug.:
i-Phenyl-3-pyrazolidinon | 0,6 g |
Hydrochinon | 9g |
wasserfreies Natriumsulfit | 60 g |
Natriumcarbonatmonohydrat | 54 g |
5-Nitrobenztriazol | 120 mg |
Kaliumbromid 2,5 g | |
mit Wasser aufgefüllt.auf | 1 I |
pH-Wert | 10,20 |
25
30
35
40
45
50
55
b0
Probe Nr.
Tetrazoliumsalz
Anion
Sensibilisierungsfarbstoff
relative
Empfindlichkeit
Empfindlichkeit
Verbrauch an
Entwickler
Entwickler
20 | (3) | W. U. | — | — | 100 | 9 | 100 |
21 | (3) | W. U. | 1-3 | — | 140 | . 11 | 80 |
22 | (3) | W. U. | — | II-3 | 140 | 11 | 80 |
23 | (3) | W. U. | 1-3 | 11-3 | 185 | 13 | 65 |
24 | (3) | SDS | 1-3 | 11-3 | 200 | 15 | 60 |
25 | (18) | W. U. | 1-5 | 11-4 | 220 | 14 | 65 |
26 | (18) | DES | 1-7 | 11-5 | 220 | 15 | 65 |
27 | (27) | DIPN | 1-12 | 11-7 | 180 | 12 | 70 |
Aus der vorstehenden Tabelle 2 wird deutlich, daß das erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial
einen beachtenswerten Sensibilisierungseffekt selbst bei hoher Intensität der Bestrahlung und einer nur
kurzen Belichtung sowie einen sehr hohen v-Wert, selbst mit Silberjodbromid, zeigt, was auf die Brauchbarkeit
eines photographischen Aufzeichnungsmaterials für Kopierzwecke hindeutet.
Zusätzlich erweist sich das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial als hervorragend geeignet für eine
Schnellentwicklung, da die lnduktionsdaucr der Entwicklung kurz und eine zufriedenstellende Schwärzung
bereits nach etwa 30 Sekunden erreichbar ist.
Claims (5)
1. Lichtempfindliches, photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ, das eine
Kombination Tetrazoliumsalz plus Merocyaninfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es
eine supersensibilisierende Merocyaninfarbstoffmischung enthält, bestehend aus mindestens einer Verbindung
der allgemeinen Formel I
'''-N
R1
R1
R3
= CH-C = C-X1
C=S
O=C-N
(I)
und mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel II
R5—N—(—CH=CH-)„— C = C-X2
C=Y
O = C-N
in denen bedeuten:
(ID
R1, R2, R5 und Rb jeweils eine niedere Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine Arylgruppe,
R3 ein Wassersioffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Alkenyl - oder Arylgruppe;
Z1 die zur Vervollständigung eines Thiazol-, Selenazol-, Oxazol-, Imidazol-, Benzthiazol-, Benzselcnazol-,
Benzoxazol-, Benzimidazol-, Naphthothiazole Naphthoselenuzol-, Naphthooxazol- oder eines Napht-
hoimidazolringes erforderlichen Atome, X1 und X2 jeweils ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom oder eine Gruppe der Formel -NR4, in der R4
dieselbe Bedeutung wie R1 besitzt, Z2 zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten 5- oder 6gliedrigcn heterocyclischen Ringes
erforderlichen Atome; Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, und η Ooder
2. Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet,daß es als Verbindung
der allgemeinen Formel (I) die spezielle Verbindung der Formel I-15
(1-15)
und als Verbindung der allgemeinen Formel (II) die spezielle Verbindung der Formel 11-3
C-S
CH3
O=C-N
C=S
2—CH=CH2
(Π-3) 5
oder der Formel 11-4
H3C-
H3C-
:—s
C=S
) = C—N
CH2CH2OH
(IM)
enthält.
3. Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Tetrazoliumsalz
durch die allgemeinen Formeln (III),(IV)und(V) 25
R7—N N —R1
N N
\ f
χθ
(HD
R7 — N-
-N—D—N-
I Il
N N
R7—N-
C R'
-N-R1 R7—N-
-N-R1
(IV) 40
2Xe
(V)
dargestellt wird, worin bedeuten:
R7 und R8 jeweils eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe oder eine Gruppe, die zur Bildung
eines Metallchelats oder -komplexes fähig ist,
R1* ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Hydroxyl-, Alkoxycarbonyl-, Nitro- oder Aminogruppc, eine Carboxylgruppe bzw. deren Salz oder die Gruppe -SR10, in der R10 ein Wasserstoffatom oder
R1* ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Hydroxyl-, Alkoxycarbonyl-, Nitro- oder Aminogruppc, eine Carboxylgruppe bzw. deren Salz oder die Gruppe -SR10, in der R10 ein Wasserstoffatom oder
eine Alkyl- oder Arylgruppe ist, D eine zweiwertige aromatische Gruppe,
E eine Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe, und Χθ ein Anion, das bei ßctainstruktur entfällt.
4. Silberhalogenidaufzeichnungsmatcrial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß X® ein p-Dodecylbcn/.olsulfonsäurc-,
l.aurylsulfat-, Di^älhyl-hcxylsulfosuccinat-, Cetylpolyäthenoxysulfai-, Stearinsäureoder
Polyacrylsäureanion darstellt.
5. SilberhalogenidaulV.cichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das Silberhalogenid der Silberhalogenidemulsionsschicht Silberchloridbromid oder Silberchloridjodidbromid
mit einer durchschnittlichen Korngröße von 0.1 bis 0,5 μπι ist, wobei mindestens 60% der Körner in
einem Bereich liegen, der dem 0,6- bis l,4fachen der durchschnittlichen Korngröße entspricht, und des
weiteren die Körner in Form eines Würfels mit hauptsächlich (l,0,0)-Ebenen vorliegen.
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmateria! vom
Lith-Typ, das eine Kombination Tetrazoliumsalz plus Merocyaninfarbstoff enthält
Es ist bekannt, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ, z. B. zum Erhalt eines Bildes
starken Kontrastes, wie eines Strich- oder Punktbildes, mit einer alkalischen Hydrochinon-Entwicklerlösung, die
Sulfitionen in sehr niedriger Konzentration enthält, zu behandeln. Das Silberhalogenid dieses Aufzeichnungsmaterials
besteht zu mindestens 50 Mol-% aus Silberchlorid und zu höchstens 5 Mol-% aus Siiberjodid, wobei die
Silberhalogenidkörner eine durchschnittliche Korngröße von nur etwa 0,2 μπι aufweisen.
Die hierfür verwendeten Entwicklerlösungen zeigen eine schlechte Lagerfähigkeit und neigen zur Autoxidation.
Ein kompliziertes Kontrollsystem ist daher unerläßlich, um Rasterpunkte hoher Qualität zu erhalten.
Auch für das Silberhalogenid bestehen insofern Beschränkungen, als eine enge Korngrößenverteilung mil
einem Hauptanteil an (1,0,0)-Ebenen der Körner unerläßlich ist.
Es sind auch lichtempfindliche photographische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien mit einem Gehalt
an einer Tetrazoliumverbindung bekannt; die Tetrazoiiumverbindung dient dabei als Stabilisator und Schleierinhibitor
(vgl. DE-AS 14 72 774 und US-PS 30 71 465, 34 20 664 und 35 97 213). Außerdem ist es auch bekannt,
Silberhalogenidmaterialien vom Lith-Typ mittels einer Kombination von Merocyaninfarbstoffen zu supersensibilisieren
(vgl. US-PS 37 03 377). Auch mit diesen Maßnahmen lassen sich keine Silberbilder hohen Kontrastes
unter Verwendung eines gealterten Entwicklers herstellen.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial vom
Lith-Typ bereitzustellen, das zur Herstellung eines Silberbildes starken Kontrastes, insbesondere eines Punktoder
Strichbildes, geeignet ist und dabei nur wenig anfällig ist gegenüber Alterungseffekien der Entwicklerlösung.
Diese Aufgabenstellung wird mit dem lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen sind den Ansprüchen 2 bis 5 zu entnehmen.
Repräsentative Verbindungen, die der allgemeinen Formel (I) unterzuordnen sind, sind die folgenden:
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52009924A JPS5917822B2 (ja) | 1977-02-01 | 1977-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2803178A1 DE2803178A1 (de) | 1978-08-03 |
DE2803178C2 true DE2803178C2 (de) | 1984-06-14 |
Family
ID=11733625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2803178A Expired DE2803178C2 (de) | 1977-02-01 | 1978-01-25 | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4221864A (de) |
JP (1) | JPS5917822B2 (de) |
DE (1) | DE2803178C2 (de) |
GB (1) | GB1594192A (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6024930B2 (ja) * | 1979-08-08 | 1985-06-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS5729041A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive silver halide material |
JPS62103633A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-05-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS62157028A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH07109492B2 (ja) * | 1987-06-18 | 1995-11-22 | コニカ株式会社 | 明室で取り扱い可能なネガ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5250695A (en) * | 1992-06-15 | 1993-10-05 | Miles Inc. | Use of specific counteranions to modify the solubility of tetrazolium salts |
US5360595A (en) * | 1993-08-19 | 1994-11-01 | Miles Inc. | Preparation of diagnostic test strips containing tetrazolium salt indicators |
JP5733716B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2015-06-10 | キヤノン株式会社 | 中枢神経系組織標識用組成物、中枢神経系組織の標識方法、及び中枢神経系組織標識用組成物を用いたスクリーニング方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE615097A (de) * | 1961-03-14 | |||
DE1472774C3 (de) * | 1965-08-07 | 1974-01-31 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Stabilisierte photographische Silberhalogenidemul sion |
US3420664A (en) * | 1966-01-03 | 1969-01-07 | Gaf Corp | Dehydrodithizone and mercaptotetrazolium salts as silver halide photographic antifoggants and stabilizers |
US3597213A (en) * | 1968-02-12 | 1971-08-03 | Gaf Corp | Fog reduction in photographic silver halide emulsions |
US3592656A (en) * | 1968-09-03 | 1971-07-13 | Eastman Kodak Co | Photographic silver halide materials supersensitized with a combination of a triazole and a cyanine dye |
JPS4838408B1 (de) * | 1970-01-16 | 1973-11-17 | ||
JPS4923367B1 (de) * | 1970-03-20 | 1974-06-15 | ||
JPS4838408A (de) * | 1971-09-17 | 1973-06-06 | ||
JPS5313124B2 (de) * | 1972-11-02 | 1978-05-08 | ||
IT984942B (it) * | 1973-05-07 | 1974-11-20 | Minnesota Mining & Mfg | C ossi betaine di tetrazolio come agenti antivelo per emulsioni foto grafiche agli alogenuri d argento |
JPS5917818B2 (ja) * | 1976-07-31 | 1984-04-24 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS5917825B2 (ja) * | 1975-08-02 | 1984-04-24 | コニカ株式会社 | 高コントラスト銀画像の形成方法 |
JPS5917826B2 (ja) * | 1977-01-31 | 1984-04-24 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1977
- 1977-02-01 JP JP52009924A patent/JPS5917822B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-01-25 DE DE2803178A patent/DE2803178C2/de not_active Expired
- 1978-01-31 GB GB3920/78A patent/GB1594192A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-04-30 US US06/034,689 patent/US4221864A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4221864A (en) | 1980-09-09 |
DE2803178A1 (de) | 1978-08-03 |
GB1594192A (en) | 1981-07-30 |
JPS5917822B2 (ja) | 1984-04-24 |
JPS5395619A (en) | 1978-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1547780B2 (de) | Verschleierte direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion | |
DE3041923A1 (de) | Photographisches, lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE2634666C2 (de) | Photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ | |
DE69300479T2 (de) | Photographische lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien. | |
DE1522405A1 (de) | Silberhalogenidemulsionen und solche Emulsionen enthaltendes photographisches Material | |
DE2803178C2 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ | |
DE3340363A1 (de) | Photographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE1177002B (de) | Verfahren zur Verhinderung der Schleierbildung und lichtempfindliche photographische Halogen-silberemulsion bzw. Photomaterial | |
DE2734336C2 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ | |
DE3343360A1 (de) | Verfahren zur entwicklung eines photographischen lichtempflindlichen silberhalogenidmaterials und photographisches lichtempflindliches silberhalogenidmaterial | |
DE2803197A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial sowie ein verfahren zu dessen behandlung | |
DE1929223A1 (de) | Entwickler-Vorlaeufer-Verbindungen und ihre Verwendung in der Photographie | |
DE68922239T2 (de) | Photographische Silberhalogenidmaterialien. | |
DE69029263T2 (de) | Infrarot-empfindliche photographische Silberhalogenidelemente | |
DE2803232C2 (de) | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ | |
DE2734335C2 (de) | Lichtempfindliches, photographisches, spektral sensibilisiertes Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial vom Lith-Typ | |
DE2803231C2 (de) | ||
DE2133868A1 (de) | Spektrale Sensibilisierung direktpositiver Silberhalogenidemulsionen | |
DE3313763A1 (de) | Verfahren zur behandlung eines silberhalogenidmaterials und silberhalogenidmaterial | |
DE2925284A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial und verfahren zur behandlung desselben | |
DE69201338T2 (de) | Photographisches Silberhalogenidmaterial. | |
DE3614751A1 (de) | Silberhalogenidemulsion | |
DE3405198A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE2850612A1 (de) | Photomaterial und photographischer entwickler | |
DE3852968T2 (de) | Negatives photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial, das in einem hellen Raum bearbeitbar ist. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |