DE2625674C3 - Flammfestausrüsten von Kunststoffmassen - Google Patents
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Description
zum Fiammfestausrüsten von geringe Mengen Wasser oder Feuchtigkeit enthaltenden Kunststoffmassen
durch Einarbeiten in einer Menge von 02 bis 20 Gew.-%. bezogen auf den Kunststoff.
2. Verwendung nach Anspruch 1 zusammen mit zusätzlich bis zu 100 Gew.-%, bezogen auf den
Phosphor, eines Kupfer-, Zink-, Silber-, Eisen-, Antimon-,
Vanadium-, Zinn-, Titan- und/oder Magnesiumoxids.
Die Erfindung bezieht sich auf das Fiammfestausrüsten von Kunststoffen mittels rotem Phosphor.
Roter Phosphor wird außer für verschiedene andere Zwecke, wie beispielsweise die Reibfläche von Zündhölzern,
auch als flammfest machendes Mittel für Kunststoffe verwendet. Diese Verwendung ist jedoch eingeschränkt
durch die damit verbundenen Gefahren, vor allem der Umweltverschmutzung und der Handhabung
tenter unvollständigen Sicherheitsbedingungen. Roter
Phosphor ist ein ausgezeichnetes flammfest machendes Mittel, weil er für eine vorgegebene Aktivität in wesentlich
geringerer Menge eingesetzt werden kann, als beispielsweise Halogenverbindungen. Außerdem führt seine
Verwendung in Kunststoffen zu besseren mechanischen Eigenschaften dieser Kunststoffe und beeinträchtigt
auch nicht deren elektrische Eigenschaften.
Aus der FR-PS 20 52 784 ist bereits bekannt, roten Phosphor in Mengen von 0,5 bis 15% als flammfest
machendes Mittel in Formmassen auf der Basis von glasfaserverstärkten Polyamiden zu verwenden. Entsprechend
der DE-OS 17 45 796 werden 2 bis 25% roter Phosphor, gegebenenfalls passiviert mit Magnesiumoxid,
in Form- und Überzugsmassen auf Polyepoxidbasis eingearbeitet.
Der allein und unmittelbar in den Kunststoff-Formmassen verwendete pulverförmige rote Phosphor besizt
aber den Nachteil, daß er zum Stauben neigt und die Teilchen sich leicht, beispielsweise in Gegenwart von
heißen Flächen oder unter Druckeinwirkung, entzünden können.
Um diese Nachteile zu vermeiden, wird gemäß der DE-AS 19 65 635 und der korrespondierenden FR-PS
20 74 394 bzw. GB-PS 13 26 929 sowie der DE-PS 20 00 033 der feinteilige rote Phosphor mit einem 4 bis
12 Kohlenstoffatome enthaltenden Lactam, beispielsweise Caprolactam, imprägniert, bevor er in einen
thermoplastischen Kunststoff in einem Verhältnis von I bis 20%, bezogen auf das Polymerisat, eingearbeitet
wird. Dabei kann auch zunächst ein Konzentrat aus dem thermoplastischen Kunststoff und 20 bis 75 Gew.-% mit
Lactam behandeltem rotem Phosphor hergestellt und dann mit weiteren Mengen des Kunststoffs verdünnt
werden. Nachteilig ist, daß die Lactame hygroskopisch sind und das im Gemisch vorhandene Wasser die Bildung
von stark giftigem Phosphorwasserstoff bewirkt, der sich an der Luft spontan entzündet, vor allem bei
den Verarbeitungstemperaturen der Kunststoffe. Deshalb muß das Lactam während oder nach dem Einarbeiten
der Phosphor-Lactam-Mischung in den Kunststoff
durch Destillation ganz oder teilweise wieder entfernt werden.
Die aus der DE-OS 23 08 104 bekannten, mit rotem
to Phosphor flammfest gemachten Kunststoffe enthalten zusätzlich eine Phosphorwasserstoff bindende Substanz,
bevorzugt Kupfer(II)-oxid und Aktivkohle, um die Freisetzung von Phosphorwasserstoff im Verlauf der
Lagerung bei Raumtemperatur zu verhindern. Die Zugäbe
dieser Substanzen reicht aber nicht aus, um die Freisetzung von Phosphorwasserstoff bei hoher Temperatur
zu verhindern.
Man hat auch versucht, roten Phospferr zusammen
mit inerten flüssigen organischen oder Organosilicium-Verbindungen
(DE-OS 22 49 638) oder mit Aminoessigsäurederivaten (US-PS 38 06 488) einzusetzen. Charakteristisch
für die ersteren ist ihr niedriger Dampfdruck, weshalb sie aber auch beim Verarbeiten der Kunststoffe
ausschwitzen oder verdampfen können, da für die Formgebung häufig höhere Temperaturen und Drücke
angewandt werden müssen. Zu diesen Verbindungen gehören gebräuchliche PVC-Weichmacher wie Dioctylphthalat
und Phosphorsäureester. Der hiermit stabilisierte rote Phosphor eignet sich zwar sicherlich! für
PVC, aber nicht ohne weiteres für beliebige andere Kunststoffe. Die Aminoessigsäureverbindungen wiederum
sind eigentlich kein Stabilisierungsmittel für den roten Phosphor, sonderen dienen dazu, die im handelsüblichen
Phosphor enthaltenen Begleitstoffe Eisen und Kupfer zu neutralisieren bzw. abzufangen. Für Polyamide
ist dieser Zusatz brauchbar; er kann aber die Eigenschaften anderer Kunststoffe beeinträchtigen. In den
Fällen, in denen die Phosphorbegleiter Eisen und Kupfer nicht stören, sind die Essigsäurederivate völlig uninteressant.
Zudem erweisen sie sich unter den meisten Verarbeitungsbedingungen der Kunststoffe ebenfalls
als instabil.
Es stellt sich somit die Aufgabe, ein neues Mittel aufzufinden, das den Einsatz von rotem Phosphor in Kunststoff
ermöglicht, ohne daß im wesentlichen auf Grund der Verarbeitungstemperaturen des Kunststoffes und
der Anwesenheit von geringen Mengen Wasser oder Feuchtigkeit in dem zu verarbeitenden Kunststoff Phosphorwasserstoff
freigesetzt werden kann, und das sich unter den Verarbeitungsbedingungen für Kunststoffe
als beständig erweist.
Es hat sich nun gezeigt, daß diese Aufgabe mit Hilfe der in den Patentansprüchen angegebenen Verwendung
eines Pulvers oder Granulats aus Phosphor und Epoxyharz gelöst werden kann.
Als roter Phosphor im Sinne der Beschreibung werden alle farbigen allotropen Formen, nämlich roter, violetter
oder schwarzer Phosphor bezeichnet, die als roter Phosphor gehandelt werden und bis zu 3Gew.-%
Metalloxide oder Metallsalze als Stabilisatoren enthalten können.
Dieser rote Phosphor muß in Form eines Korns mit einem mittleren Teilchendurchmesser
<200μπι, vorzugsweise <
100 μηι vorliegen. Verwendet man ein sehr
feines Korn mit einem Durchmesser von nur wenigen μπι, so lassen sich hiermit gesponnene Textilerzeugnisse
flammfest ausrüsten.
Die Bezeichnung Epoxyharze wird in gebräuchlichem
Sinne verwendet, d. Il, es handelt sich um Verbindungen,
die mehr als eine Gruppierung
—C
C—
enthalten, wobei die Verbindung bzw. das Harz je nach
Menge und Beschaffenheit der zur Herstellung verwendeten Reaktionspartner als mehr oder weniger viskose
Flüssigkeit oder als Feststoff mit relativ niederem Schmelzpunkt oder als teilweise vemetztes Produkt
vorliegt
Alle gebräuchlichen Epoxyharze können für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet werden. Hierzu gehören Polyglycidylester. die durch Umsetzung einer Polycarbonsäure mit EpicbJorhydrin oder mit Glycerindichlorhydrin in Gegenwart von Alkali erhalten werden.
Alle gebräuchlichen Epoxyharze können für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet werden. Hierzu gehören Polyglycidylester. die durch Umsetzung einer Polycarbonsäure mit EpicbJorhydrin oder mit Glycerindichlorhydrin in Gegenwart von Alkali erhalten werden.
Derartige Polyglycidylester leiten sich von aliphatischen Dicarbonsäuren ab, beispielsweise von Oxalsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder von dimerisierter
Lmolsäure sowie von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure,
Naphthafin-Zö-dicarbonsäure, £2*-Diphenyldicarbonsäure
oder dem Bis(4-carboxyphenyl)äther von ÄthylenglykoL
Insbesondere kommen in Frage Diglycidyladipat und solche Diglyridylester, die der allgemeinen Formel
CH2 CH-CH2-G-OOC-G-COO-CH2CHOH-CH^-OOC-G-COO-Ch2-CH CH2
entsprechen, in der O eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe,
beispielsweise eine Phenyiengruppe und q
eine ganze Zahl ist.
Andere Beispiele für Epoxyharze sind die Polyglycidyläther,
die durch Reaktion eines zweiwertigen oder mehrwertigen Alkohols mit Epichlorhydrin oder einer
analogen Verbindung, beispielsweise Glycerindichlorhydrin unter alkalischen Bedingungen oder gegebenenfalls
in Gegenwart eines sauren Katalysators mit anschließender Alkali-Behandlung entstehen.
Diese Verbindungen leiten sich ab von Diolen oder Polyolen, wie Äthylen^'.ykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol,
1,2-Propandiol, 1,3-PropandioI, 1,4-Butandiol.
1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 2,4,6-Hexantriol oder
Glycerin, von Polyhydroxycyclos-kane," oder von
N-Aryldialkanolaminen, wie N-Phenylüiäthanolamin,
sowie vorzugsweise von zweiwertigen oder mehrwertigen Phenolen, wie Resorcin, Catechin, Hydrochinon,
1,4-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin,
Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1,2,2-Tetrahydroxyphenyläthan,
Bis(4-hydroxyphenyl)methyl-phenylmethan, von Bis(4-hydroxyphenyl)toluylmethanen, 4,4'-Hydroxydiphenyl,
Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, und insbesondere von Bis(4-nydroxyphenyl)-2,2-propan oder den
Produkten der Kondensation eines Phenols mit einem Aldehyd.
In gleicher Weise können auch Amonopolyepoxide verwendet werden, beispielsweise diejenigen, die man
durch Halogenwasserstoffabspaltung aus den Umsetzungsprodukten von Epihalogenhydrinen und primären
oder di-sekundären Aminen, wie Anilin, n-Butylamin, Bis(4-aminophenyl)methan oder Bis(4-methylaminophenyl)methan,
erhält sowie die Epoxyharze, die man durch Epoxydierung von cyclischen Polyolefinen erhält,
beispielsweise Vinylcyclohexendioxid, Limonendioxid, Dicyclopentadiendioxid; 3,4-Epoxydihydrodicyclopentadienyl-glycidyläther,
3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexancarboxylat und dessen 6,6'-Dimethylderivat,
Äthylenglykol-bis(3,4-epoxycyclohexan)-carboxylat, das Acetal, das zwischen 3,4-Epoxycyclohexanaldehydcarbonsäure
und l.l-Bis(hydroxymethyl)-3,4-epoxycyclohexan gebildet wird sowie epoxydierte
Butadiene oder epoxydierte Copolymere aus Butadien und äthylenischen Verbindungen, wie Styrol und Vinylacetat.
Zahlreiche Druckschriften beschreiben die Herstellung derartiger Epoxyharze. Als Beispiel sei
»Encyclopedia of Polymer Science and Technology«,
Bd.6, S.209 ff, Interscience Publishers, 1967,angeführt.
Das Epoxyäquivalentgewicht, das das Harzgcw-icht
(in g), welches ein Gramm-Äquivalent Epoxy enthält, darstellt, kann innerhalb weiter Grenzen schwanken.
Vorzugsweise werden Harze verwendet, deren Epoxyäquivalentgewicht
im Bereich von 80 bis 1000 liegt; diese Werte sind aber nicht kritisch. Die physikalischen
Eigenschaften des Harzes reichen von flüssigen Harzen geringer Viskosität (2cP bei 25UC) bis zu Feststoffen,
deren Schmelzpunkte bis zu 180° C betragen können.
Sollen die Epoxyharze in Form von teilweise vernetzten Produkten eingesetzt werden, so verwendet man in
der Wärme oder in der Kälte wirksame Härter oder Vernetzungsmittel üblicher Art, beispielsweise Polycarbonsäureanhydride,
primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder aromatische Amine. Alle diese Härter
sind in der obengenannten Encyklopädie beschrieben.
Sind die Epoxyharze flüssig, so können sie auf beliebig bekannte Weise auf die Oberfläche der einzelnen
Phosphorteilchen aufgebracht werden; sk,d die Epoxyharze Feststoffe, so werden sie in Form eines Pulvers
innig mit dem Phosphorpulver vermischt.
Es ist im übrigen bekannt, daß der Zusatz von Metalloxiden
oder Metallsalzen den roten Phosphor stabilisiert: der im Handel erhältliche rote Phosphor enthält
allgemein solche Stabilisatoren. Die Zugabe von Metalloxiden, wodurch gegebenenfalls auftretende Abspaltungen
von Phosphorwasserstoff verringert werden, liegt im Rahmen der Erfindung. Die besten Ergebnisse werden
mit den Oxiden von Kupfer. Zink, Silber. Eisen. Antimon, Vanadium, Zinn, Titan oder ,Magnesium, insbesondere
mit Kupferoxid erzielt.
WievH Metalloxid zugegeben wird, hängt von der Menge des verwendeten Epoxyharzes, von den Verarbeitungsbedingungen
des Kunststoffes sowie von der Beschaffenheit dieser Kunststoffe ab. Üblicherweise
können bis zu 100 Gew.-%, bezogen auf den roten Phosphor, an Metalloxid zugesetzt werden.
Für die Herstellung der Formkörper, die in zunehmendem
Maße nicht brennbar bzw. flammfest sein sollen, kommen sehr viele Kunststoffe in Frage. Erfindungsgemäß
lassen sich zahlreiche Formmassen auf der Basis von thermoplastischen, wärmehärtbaren oder elasiomeren
Polymerisaten flammfest ausrüsten. Zu den thermoplastischen Kunststoffengehören:
Polyolefine, wie Polyäthylen hoher oder geringer Dichlc, Polypropylen. Polyfluorälhylene sowie Copolymere
aus Älhylen und Propylen.
ig Polyvinylhanze, wie Polyvinylchlorid und Copoly-
p mere anf der Basis von Vinylchlorid,
•ffi Polystyrole und ABS-Copolymere (Acrylnitrfl-Bu-
5§ tadien-Styroi),
fj Polyamide, wie Polyhexamethylenadipamid, PoIy-
:| caprolactam, PoJyhexamethylensebacinamid, PoIy-
i( undecanamid, Polylauryflactam, Potyhexamethyl-
p enazelainamid,
\·1 gesättigte Polyester, wie Polyäthylenglykoltere-
|i phthalat oder Poh/burylenglykolterephthalat,
'0 Polycarbonate, Polyacetale und Polyacrylharze,
||; wie Polymethylmethacrylat,
·£ Celluloseester. Polyurethane oder Polyamidimide.
ίί Zu den wärmehärtbaren Kunststoffen gehören Phe-
fi nolharze. Aminoplaste, ungesättigte Polyester, Polyep-
ii oxide und die Polyimide.
;«-; Verschiedene Elastomere können ebenfalls erfin-
IJ dungsgeniäß flammfest ausgerüstet werden. Hierzu ge-
K' hören natürliche oder synthetische Kautschuke, Silicone
und Polyurethanelastomere.
τ: Alle diese Kunststoffe werden, vor allem wenn sie zur
■- HcrstcHung von Fonnkörpem dienen, üblicherweise
mit verschiedenen Zusätzen verarbeite*: verstärkende
ν Füllstoffe, wie Glasfasern, Füllstoffe, die den Formkör-
: pern bestimmte Eigenschaften verleihen sollen oder die
inert sind, wie Kaolin oder Talk, Antioxidantien, verschiedene
Stabilisatoren, Farbstoffe oder Pigmente. Ub- '■-.: licherweise wird mit einem Zusatz von 0,2 bis 20
Gew.-% flammfest machendem Mittel, bezogen auf den Kunststoff, ein guter Effekt erreicht.
35,7 g Novolak-Epoxyharz mit einem Epoxyäquiva-
ij lentgewicht von 180 wurden in 70 g Diäthylenglykoldi-
[i methyläther gelöst; in dieser Lösung wurde unter Rüh-
'■'■■ ren 68,7 g roter Phosphor mit einer Korngröße von 20
bis 30 μπι suspendiert. Es wurde 5 min lang gerührt, bis
die Suspension homogen war und dann eine Lösung enthaltend 10,1 g Diaminodiphenylmethan und 20 g Di-
;"■ äthylenjälykoldimethyläther zugegeben. Das Ganze
wurde unter Rühren 2 h auf 1700C erhitzt; dabei trat
Gelierung ein.
Dieses Gel wurde in 2! Wasser in einem mit einer
Turbine versehenen Behälter ausgegossen. Man erhielt 120 g Pulver, das isoliert und getrocknet wurde.
In einem ummantelten und beheizten 1 I Autoklav mit
Propellerrührer (20 UpM) wurden 30 g umhüllter roter Phosphor und 300 g Polyhexamethylenadipamid mit einem
mittleren Molekulargewicht von 20 000 und einer Eigenviskositäl in m-Kresol von 1.3 vorgelegt. Das Ganze
wurde allmählich und unter Rühren erhitzt, bis das Gemisch nach 1 h eine Temperatur von 285° C erreichte.
Das Ganze wurde eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gehalten.
Zur Bestimmung des gegebenenfalls freigesetzten Phosphorwasserstoffs wurden die aus dem Autoklaven
austretenden Gase in zwei hintereinandergeschalteten Kolben ä 1000 cm3 aufgefangen, die 750 cm3 einer wäßrigen,
2%igen Lösung von Mercurichlorid enthielten; die gebildete Säure wurde in Gegenwart von Methylorange titriert. Dieses Bestimmungsverfahren ist von
Wilmet in »Comptes rendus de l'Academie des Sciences« 185, S. 206 (1927) beschrieben.
Es wurden 7 mg freigesetzter Phosphorwasserstoff, bezogen auf 1 g eingesetzter roter Phosphor bestimmt.
Ein Vergleichsversuch wurde mit 18 g rotem Phosphor (nicht umflüllt) durchgeführt; hierbei wurden
33,5 mg Phosphorwasserstoff je eingesetztem g roter Phosphor freigesetzt.
Die flammfest machende Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Mittels aus rotem Phosphor und
Epoxyharz wurde wie folgt bestimmt:
100 χ 6 χ 3 mm3 große Prüfkörper wurden durch
Kaltpressen unter einem Druck von 300 kg/cm2 hergestellt
und der Sauerstoff-Grenzwert bzw. die Sauersioff-Grenzzahl
entsprechend dem Test LOI der Norm
ίο ASTM D 2863 bestimmt. Man erhielt folgende Ergebnisse:
Polyamid allein
Polyamid + roter Phosphor
Polyamid + roter Phosphor
Test LOl
20,8
26-27
Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch dem mit
Epoxyharz umhüllten oder beschichteten roien Phosphor 6 g Kupferoxid züge- ;tzt. Es wurde keinerlei
Phosphorv/asserstoff festgestellt.
Es wurde wie in Beispiel 1 ein Epoxyharzpulver, jedoch ohne Zusatz von rotem Phosphor hergestellt und
12 g dieses Epoxyharzpulvers mit 18 g rotem Phosphorpulver vermischt. Das Gemisch wurde zusammen mit
300 g Polyamid in einem Autoklav eingebracht und im übrigen wie in Beispiel 1 verfahren.
Es wurden 11 mg Phosphorwasserstoff je eingesetztem g roter Phosphor nachgewiesen.
Es wurde mit einer Einschneckenpresse für Laboratorium gearbeitet. Länge der Schnecke 415 mm, Durchmesser
15 mm. Der Durchmesser des rylindrischen Düsenkopfes
betrug 3 mm. Die Temperaturen betrugen beim Materialeinlauf 2500C, in der Mitte der Strangpresse
2800C und im Düsenkopf 2700C.
Es wurde ein einfaches Gemisch der folgenden Zusammensetzung bereitet:
100 g Polyhexamethylenadipamid mit einem mittleren Molekulargewicht von 20 000 und einer Eigenviskosität
in m-Kresol von 1,3,
20 g umhüllter oder beschichteter Phosphor gemäß so Beispiel 1,
4 g Kupferoxid (Pulver).
Diese Masse wurde in die Strangpresse eingebracht rid als Stab extrudiert.
Während des gesamten Vorganges prüfte man mit Hilfe des Rohrss DRAEGER CH 31 10« an verschiedenen
Orten der Strangpresse, ob gegebenenfalls Phosphorwasserstoff freigesetzt wurde. Ein weiterer Test
wurde nach Austritt des Stabes aus der Strangpresse vorgenommeii, nachdem der noch warme extrudierte
Körper zerkleinert worden war. Alle Tests verliefen negativ.
in einem rotierenden Zylinder wurden unter Rühren 120 g Phosphorpulver (rot) mit 65,3 g Epoxyharz
(Epoxyäquivalentgewicht 845, Schmelzbereich 90 bis
100"C) und 14,7 g Melamin zusammengemischt. Das homogene
Gemisch wurde in einer Schichtdicke von etwa I cm auf eine Platte aufgetragen und im Ofen 3 h auf
1200C und dann 3 h auf 1500C erhitzt. Die erhaltene
Platte wurde nach Abkühlen zu einem Granulat zerkleinert.
Durch einfaches Vermischen wurde eine Formmasse folgender Zusammensetzung hergestellt:
87,7 g granuliertes Poly(tetramethylenglykolterephthalat). Viskosität 3500 P.
0,3 g Polyäthylenglykollaurat.
2 g Kupferoxid (Pulver).
10 g umhülltcr roter Phosphor.
10 g umhülltcr roter Phosphor.
Diese Formmasse wurde in die Strangpresse gemäß Beispiel 4 eingebracht und zu Stäben extrudicrt. Temperatur
beim Materialeinlauf 2150C. in der Mitte der
Strangpresse 240 C und im Düsenkopf 235'C. Eis wurde
gendeiner Stelle beobachtet.
Es wurde wie in Beispiel 5 gearbeitet und anstelle von Poly(ietrameth\lenglykolterephthalat)die gleiche Menge
Polystyrolpulver eingesetzt, d = 1.05: Fließzahl 4 bis
4.5 (bei 200 C unter 5 kg). Die Temperaturen in der Strangpresse betrugen 220 C - 240 C - 230'C. Es
wurde keinerlei Auftreten von Phosphorwasserstoff beobachtet.
Die Bestimmung des Sauerstoff-Grenzwertes ergab:
Test LOI
19
22
Ks wurde wie in Beispie! 5 gearbeitet, anstelle von
Polv(tetraineihylenglykolterephthalat) die gleiche Menge
Polypropylenpulver eingesetzt, das folgende Kennzeichen besaß: d = 0,903: Fp 165- 170 C: Fließzahl 6
(bei 230 C unter 2.16 kg in g/10 min). Die Temperaturen in der Strangpresse betrugen 205 C — 220" C — 2051C.
Es wurde keinerlei Auftreten von Phosphorwasserstoff beobachtet.
Polystyrol allein
Polystyrol + Phosphor (umhüllt)
Auf einem Walzenmischer wurden 1500 g roter Phosphor in Pulverform und 1000 g Epoxyharz
ίο (Epoxyäquivalentgewicht 845; Schmelzbereich 90 bis
100"C) miteinander vermischt. Das Gemisch wurde in einer Schichtdicke von etwa 1 cm auf eine Platte aufge
tragen und im Ofen 3 h auf 1301C erhitzt. Nach dem
Abkühlen wurde die Masse zerschnitten. Das Granulat
Ii enthielt 60% roten Phosphor.
Polyhexamethylenadipamid (Molekulargewicht
20 000) enthaltend 30% Glasfasern wurde flammfest gemacht und wie folgt gemischt:
0,3 g Polyäthylenglykollaurat.
I g Kupferoxid.
10 g umhüllter roter Phosphor.
I g Kupferoxid.
10 g umhüllter roter Phosphor.
Dieses Gemisch wurde in eine Strangpresse gemäß Beispie! 4 aufgegeben. Die Temperaturen betrugen
beim Einlauf des Materials 265'C. in der Mitte der
Strangpresse 280°C und im Düsenkopf 265°C. Man erhielt
einen ''-.trangpreBling guter Qualität, ohne daß in
jo irgendeinem Punkt der Strangpresse Phosphorwasserstoff
auftrat.
Beispiele 9bis 11
Der gemäß Beispiel 8 umhüllte rote Phosphor wurde in die Polymerisate gemäß den Beispielen 5 bis 7 eingearbeitet,
nämlich in Poly(tetramethylenglykolterephtha-Iat). Polypropylen und in Polystyrol. Fs wurde unter den
gleichen Bedingungen und mit den gleichen Mengen bzw. Mengenverhältnissen wie in den Beispielen 5 bis 7
gearbeitet.
In allen Versuchen erhielt man einen Strangpreßling guter Qualität und konnte keinerlei Phosphorwasserstoff
mit Hilfe des Rohres DRAEGER CH 31 101 nachweisen.
Claims (1)
1. Verwendung eines Pulvers oder Granulats aus
a) 50 bis 95 Gew.-% rotem Phosphor mit einer
mittleren Korngröße unter 200 pm und
b) 5 bis 50 Gew.-% Epoxyharz, wobei entweder
die Komponenten a) und b) als Gemisch vorliegen oder die Komponente a) von der Komponente
b) umhülllt ist
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