DE2559546A1 - Verfahren zum abscheiden von stickstoffoxyden und stickstoff- und schwefeloxyden aus abgasen - Google Patents
Verfahren zum abscheiden von stickstoffoxyden und stickstoff- und schwefeloxyden aus abgasenInfo
- Publication number
- DE2559546A1 DE2559546A1 DE19752559546 DE2559546A DE2559546A1 DE 2559546 A1 DE2559546 A1 DE 2559546A1 DE 19752559546 DE19752559546 DE 19752559546 DE 2559546 A DE2559546 A DE 2559546A DE 2559546 A1 DE2559546 A1 DE 2559546A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- washing solution
- mol
- ammonium
- solution
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 125
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 53
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 126
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 80
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 41
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 35
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 34
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 33
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 19
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims description 9
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims description 4
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 claims description 2
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940016373 potassium polysulfide Drugs 0.000 claims 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 110
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 60
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 7
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 6
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000013522 chelant Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical class Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical class [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.[Cu+2] ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FANSKVBLGRZAQA-UHFFFAOYSA-M dipotassium;sulfanide Chemical compound [SH-].[K+].[K+] FANSKVBLGRZAQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical class [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical class [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Sumitomo Metal Industries, Ltd. Osaka / Japan
Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden und Stickstoff- und Schwefeloxyden aus Abgasen
Die Erfindung bezieht sich auf das Abscheiden von Stickstoffoxyden
(NOx) aus Stickstoffoxyde enthaltenden Abgasen, beispielsweise Rauchgasen, Abgasen von Stickstoffsäureanlagen,
Abgasen von Metalllöseanlagen, Beizanlagen und anderen NOx enthaltenden Gasen.
Die Erfindung bezieht sich auch auf das gleichzeitige Abscheiden von Stickstoffoxyden und Schwefeloxyden (SOx) aus
diese Stoffe enthaltenden Abgasen.
Aufgrund der ständig wachsenden industriellen Produktion führen Schwefeloxyde (SOx) insbesondere Schwefeldioxyd, und
609385/0998
ORIGINAL INSPECTED
Stickstoffoxyde (NOx), insbesondere Stickstoffmonoxyd (NO)
und Stickstoffdioxyd (NOp), die in Abgasen enthalten sind, zu ernsthaften Problemen hinsichtlich der Luftverschmutzung. Um
eine derartige Luftverschmutzung mittels in Abgasen enthaltenen Schwefeloxyden und/oder Stickstoffoxyden zu verhindern,
sind verschiedene Entschwefelungs- und Denitrierungsverfahren entwickelt worden.
So sind verschiedene Verfahren zum Abscheiden bzw. Entfernen von SOx und/oder NOx aus Abgasen bekannt. Verfahren zum Abscheiden
von SOx aus Abgasen unter Verwendung einer wässrigen Sulfitlösung als Waschlösung sind beispielsweise in den
US-Patentschriften 3 477 815, 3 485 581, 3 607 037, 3 607 038 und 3 607 039 beschrieben. Bei diesen Entschwefelungsverfahren
wird das in den Abgasen enthaltene Schwefeldioxyd (SO2) durch
die folgende Reaktion (1) mit Sulfit absorbiert.
(1) SO2 + M2SO3 + H2O —~ ^2MHSO3,
wobei M einerseits Alkalimetalle wie Na und K und andererseits Ammonium (NHL) darstellt.
Die Entschwefelungsprozesse mit einer Waschlösung auf der Basis von Sulfit haben folgende Vorteile: 1.) Der Entschwefelungsgrad
ist hoch; 2.) die Anlagekosten für die Entschwefelung sind verhältnismäßig niedrig, und 3.) es läßt sich verhältnismäßig
einfach ein stabiler Verfahrensablauf erreichen. Bei den üblichen Entschwefelungsverfahren mit einem Reinigungsmittel
auf der Basis von Sulfit ist es jedoch nachteilig, daß das in der Waschlösung enthaltene Sulfit in übermäßigem Umfang
mit dem in dem zu behandelnden Abgas enthaltenen Sauerstoff nach der folgenden Gleichung (2) reagiert:
(2) M2SO3 +
wobei M die gleiche Bedeutung hat wie in Gleichung (1).
wobei M die gleiche Bedeutung hat wie in Gleichung (1).
60988B/099S
Das Sulfit der Alkalimetalle oder des Ammoniums zum Reinigen bzw. Waschen von SOx wird somit in das entsprechende Sulfat
umgewandelt, das nicht als Waschmittel für SOx wirksam ist.
Es sind weiterhin Verfahren zum Abscheiden bzw. Entfernen von NOx, oder NOx und SOx aus Abgasen entwickelt worden, wobei
eine wässrige Sulfitwaschlösung benutzt wird, siehe beispielsweise die japanischen AuslegeSchriften Nr. Sho 50-1964 (1975)
und Sho 50-^7763 (1975) und die deutsche Offenlegungsschrift
Nr. 24 32 903.
Bei diesem Verfahren wird das in den Abgasen enthaltene NOx mit dem Sulfit gemäß den Gleichungen (6) oder (7) zu Stickstoff
gas reduziert, nachdem das in dem Abgas enthaltene Stickstoffmonoxyd (NO) gemäß den Gleichungen (3)f (4) oder (5)
mittels Chlordioxyd (ClO2) oder Ozon (O3) zu Stickstoffdioxyd
(NO2) und/oder Distickstofftrioxyd (N2O3) umgeformt worden
ist, wobei das Abscheiden aus dem Abgas gemäß den Gleichungen (6) oder (7) erfolgt.
(3) 4NO+2C1Ö2+2H2O ^ 2N02+2HCl+2HN03
(4) NO + O3 ^NO2 + O2
(5) 2NO + O3 ^ N2O3 + O2
(6) NO2 + 2M2SO3 v^ N + 2M2SO4
(7) N2O3 +
wobei M die gleiche Bedeutung hat wie in Gleichung (1).
Um das in dem Abgas enthaltene NO zu NO2 und/oder NpO^ zu
oxydieren, wird dem Abgas beispielsweise im Bereich der Abgaseinlaßleitung in einen Gaswäscher ClO2 oder 0, zugesetzt.
Anschließend wird das in dem Gas durch Oxydation entstandene NO2 und/oder N2O3 mit einer wässrigen Waschlösung gewaschen
bzw. gereinigt, die das Sulfit von Alkalimetallen oder Ammonium enthält, so daß es zu den oben erwähnten Reduktionsreaktionen
(6) oder (7) kommt. Auch bei diesem Prozeß wird jedoch das in
10988 5/0991
der Waschlösung enthaltene Sulfit in übermäßigem Umfang durch die Reaktion (2) verbraucht, und zwar aufgrund des Vorhandenseins
von O2 in dem Abgas.
Das zum Reduzieren des NOp benötigte Sulfit wird somit in das
Sulfat umgeformt, welches NOp nicht reduzieren kann. Die
gemäß Gleichung (2) erfolgende Oxydationsreaktion des Sulfits mit dem Sauerstoff wird außerdem in Gegenwart von NOp beschleunigt,
d.h. durch das Vorhandensein des Stoffes, der entfernt werden soll und der demzufolge in dem zu behandelnden
Abgas vorhanden ist.
Ausgehend davon liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, diese Oxydationsreaktion des Sulfits zu unterdrücken, das in
der für die Denitrierung und/oder Entschwefelung verwendeten Waschlösung vorhanden ist, d.h. es soll die Oxydationsreaktion
unterdrückt werden, die durch den in den Abgasen vorhandenen Sauerstoff bewirkt wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Abscheiden von Stickstof foxyden aus Stickstoffoxyde enthaltendem Abgas, bei dem
das Abgas mit einer wässrigen Waschlösung des Sulfits mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der Alkalimetalle und des
Ammoniums in einem Gaswäscher in Kontakt gebracht wird, wird erfindungsgemäß diese Oxydationsreaktion des Sulfits dadurch
unterdrückt, daß man eine Waschlösung verwendet, die in einer Menge von mindestens 0,03 Mol/l Waschlösung als Oxydationsverzögerer
das Sulfid, Polysulfid oder das Thiosulfat der
Alkalimetalle oder des Ammoniums oder Thioharnstoffes enthält, und daß die Waschlösung auf einen pH-Wert von mindestens 5
eingestellt wird.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum Abscheiden von Schwefeloxyden und Stickstoffoxyden aus einem
diese beiden Oxyde enthaltenen Abgas, indem dem Abgas Chlordioxyd oder Ozon zugesetzt wird, um in dem Abgas enthaltenes
Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd und/oder Distickstoff-
I09885/099S
trioxyd zu oxydieren, "bevor das Gas mit einer wässrigen Waschlösung
des Sulfits mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der Alkalimetalle und des Ammoniums in einem Gaswäscher in
Kontakt gebracht wird.
Bei einem derartigen Verfahren wird die unerwünschte Oxydationsreaktion
des Sulfits dadurch unterdrückt, daß man eine Waschlösung verwendet, die in einer Menge von mindestens
0,03 Mol/l Waschlösung als Oxydationsverzögerer das Sulfid, das Polysulfid oder das Thiosulfat der Alkalimetalle oder
des Ammoniums oder Thioharnstoff enthält, und daß die Waschlösung auf einen pH-Wert von mindestens 5 eingestellt wird.
Gemäß den bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Abscheiden von NOx oder SOx und NOx aus Abgasen
enthält die Waschlösung weiterhin Kupfer- und/oder Eisenionen in einer Menge von mindestens 0,002 Mol/l Waschlösung,
um die Oxydationsreaktion des Sulfits zu unterdrücken und den Denitrierungsgrad bzw. die Denitrierungsgeschwindigkeit
zu steigern.
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Oxydationsverzögerer kann es sich um Sulfide oder Polysulfide der Alkalimetalle, wie
beispielsweise Natriumsulfid (Na2S), Kaliumsulfid (K2S),
Natriumpolysulfide (Na2Sx, χ =2, 3, 4 ) oder Kaliumpolysulfide
(K2Sx, χ = 2, 3, 4 ) handeln. Als Oxydationsverzögerer
kann erfindungsgemäß auch Ammoniumsulfid ((NHL)2S)
oder um Ammoniumpolysulfide ((NH^)2Sx, χ = 2, 3» 4 )
handeln. Der Oxydationsverzögerer umfaßt außerdem auch Thiosulfat wie beispielsweise Natriumthiosulfat (Na2S2O,), Kaliumthiosulfat
(K2S2O3), Ammoniumthiosulfat ((NH^)2S2O5) od.dgl.
und Thioharnstoff.
Um NOx aus Abgasen zu entfernen, wird erfindungsgemäß dieses Gas mit einer wässrigen Waschlösung gewaschen, die das Sulfit
der Alkalimetalle (z.B. Na und K) oder des Ammoniums enthält, wobei die Waschlösung nach der Oxydationsbehandlung des NO
109885/0991
mit ClOg oder 0, auch noch den Oxydationsverzögerer enthält.
Die Menge des der Waschlösung zugesetzten Oxydationsverzögerers liegt vorzugsweise nicht unter 0,03 Mol/l Waschlösung,
und ein bevorzugter Mengenbereich liegt zwischen 0,05 bis 0,4 Mol/l, um die Oxydationsreaktion des Sulfits mit dem in
dem Abgas enthaltenen Sauerstoff zu unterdrücken.
Bei dem Denitrierungsverfahren liegt der pH-Wert der Lösung vorzugsweise nicht unter 5, vorteilhafterweise im Bereich
zwischen 6,5 und 8,5, und die Konzentration des Sulfits in der Waschlösung liegt vorzugsweise nicht unter 0,1 Mol/l,
um das NOx aus dem Abgas mit hohem Wirkungsgrad zu entfernen.
Bei den Denitrierungsverfahren wird das in dem Abgas enthaltene NO vor dem Waschen des Abgases mit der erfindungsgemäßen
Waschlösung vorzugsweise mit ClO2 oder O^ oxydiert, um NO zu
NOg und/oder NgO, umzuwandeln, wie es oben in Verbindung
mit den Gleichungen (3), (4) und (5) beschrieben ist. ClOp oder Ο,, das zum Oxydieren des in dem Abgas vorhandenen NO
verwendet wird, wird dem Abgas entweder im Bereich der Abgaseinlaßleitung in einen Gaswäscher oder in einer Oxydationskolonne zugeführt, so daß ClOp oder 0, mit dem Abgas gemischt
wird, bevor dieses in den Gaswäscher bzw. Skrubber gelangt. Das oxydierte und NOg und/oder MgO-, enthaltende Gas wird dann
mit der Waschlösung gewaschen, so daß das in dem Abgas enthaltene
NOg und/oder SgO^ gemäß der durch die Gleichung (6) dargestellten
chemischen Reaktion zu Ng reduziert wird, Das Molverhältnis
von ClOg zu NO wird vorzugsweise auf einem Wert von im wesentlichen 0,5 gehalten, \mu das Molverhältnis von O^ zu
NO wird vorzugsweise auf einem Wert zwischen 0,5 und 1,0 gehalten*
Zum gleichzeitigen Abscheiden von SOx und MOx aus einem Abgas
wird dieses Abgas mit einer wässrigen Waschlösung, die das Sulfit von Alkalimetallen, z.B. Na und K, oder des Ammoniums
und außerdem den Qxydati<ms verzögerer enthält, gewaschen,
nachdem die Oxydationsbehandlung von HO mit ClO^ oder O^ in
S0988S/09flI
der oben beschriebenen Weise stattgefunden hat. Die der Waschlösung
zugesetzte Oxydationsverzogerungsmenge liegt vorzugsweise nicht unter 0,03 Mol/l Waschlösung, wobei ein bevorzugter
Mengenbereich zwischen 0,05 bis 0,4 Mol/l liegt, um die Oxydationsreaktion des Sulfits mit dem in dem Abgas enthaltenen
Sauerstoff zu unterdrücken.
Bei dem Entschwefelungs- und Denitrierungsverfahren liegt der pH-Wert de** Waschlösung vorzugsweise nicht unter 5, vorteilhafterweise
zwischen 6,5 und 8,5, und die Konzentration des Sulfits in der Waschlösung liegt vorzugsweise nicht unter
0,1 Mol/l, um SOx und NOx mit hohem Wirkungsgrad aus dem Abgas abzuscheiden.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Abscheiden von SOx und NOx läßt sich das in der
wässrigen Waschlösung benötigte Sulfit im V rlauf der Ent-Schwefelungsreaktion
erzeugen, indem der Waschlösung das Hydroxyd eines Alkalimetalls oder des Ammoniums oder das
Karbonat eines Alkamimetalls oder des Ammoniums zugesetzt wird. Die Entschwefelungsreaktion läßt sich durch die folgende
Gleichung (8) ausdrücken:
(8) 2M0H + SO2 ^ M2SO3 + H2O,
wobei M die gleiche Bedeutung hat wie die Gleichung (1). Auf diese Weise wird das in dem Abgas enthaltene Schwefeldioxyd
(SOp) von einer wässrigen Waschlösung absorbiert, die das Hydroxyd als das Sulfit des Alkalimetalls oder des
Ammoniums enthält. Da in der Praxis eine große Menge Kohlendioxyd (CO2), welches beispielsweise in einem Verbrennungsabgas
enthalten ist, in der Waschlösung gelöst wird, wird das der Waschlösung zugeführte oben genannte Hydroxyd gemäß der
folgenden Gleichung (9) in das Bikarbonat des Alkalimetalls oder des Ammoniums umgeformt:
(9) MOH + CO2 ^MHCO,
i098ÖB/099S
In diesem Fall wird daher das in dem Abgas enthaltene SO2
durch die Reaktion von SO2 mit diesem Bikarbonat gemäß der
folgenden Gleichung (10) ausgewaschen:
(10) 2MHCO5 + SO2 ^M2SO, + 2CO2 + H2O
Kupfer- und/oder Eisenionen lassen sich in bevorzugter Weise
zum Abscheiden von NOx oder SOx und NOx aus einem Abgas verwenden, wenn diese Kupfer- und/oder Eisenionen der Waschlösung
in Form beispielsweise von Kupfersulfat, Kupferchlorid, Eisensulfat, Eisenchlorid, Chelatverbindungen oder komplexen
Verbindungen des Kupfers oder Eisens zugesetzt werden. Da der pH-Vert der Waschlösung nicht unter 5 liegen soll, werden die
Kupfer- oder Eisenverbindungen der Waschlösung vorzugsweise in Form einer Chelatverbindung des Kupfers oder Eisens zugesetzt
oder als komplexe Verbindung des Kupfers oder Eisens, so daß sie nicht in Form einer unlöslichen Verbindung sondern
im Ionenzustand in der Waschlösung vorhanden sind. Das erfindungsgemäß
zu verwendende chelatbildende Mittel umfaßt die üblichen chelatbildenden Mittel wie beispielsweise Äthylendiamintetraessigsäure
(EDTA) ((CHg)2 N2 (CHgCOOH)^), Zitronensäure
(CgHoO7), Weinsäure (CrHgOg), Glukonsäure (CgH^2O7)
u.dgl.. Die komplexe Verbindung von Kupfer oder Eisen umfaßt beispielsweise Kupferammonium-Komplex (Cu(NH-,)λ) +, Ferrozyanokomplex
(Fe(CN)g) ~ u.dgl.. Die der Waschlösung zugesetzte Menge von Kupfer- und/oder Eisenionen liegt vorzugsweise
nicht unter 0,003 Mol/l Waschlösung, vorzugsweise zwischen 0,01 bis 0,04 Mol/l.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand mehrerer Beispiele näher beschrieben, ohne daß diese Beispiele einen die Erfindung
beschränkenden Rahmen bilden sollen.
Es wurden Oxydationsversuche des Sulfits durchgeführt, indem Luft in eine Absorptionslösung, die 0,2 Mol/l Natriumsulfit
enthielt, und in Absorptionslösungen eingeblasen wurde, die
60988S/099S
0,2 Mol/l Natriumsulfit und verschiedene Anteile eines Oxydationsverzögerers
enthielten, nachdem der pH-Wert jeder Absorptionslösung auf 8,0 eingestellt worden war. Bei den Versuchen
wurde Luft 30 Minuten lang mit einer Geschwindigkeit von 2 l/min in Gefäße eingeblasen, die 200 ml der verschiedenen,
in der Tabelle 1 aufgeführten Absorptionslösungen enthielten, die eine Temperatur von 40° C hatten. Die Oxydationsgeschwindigkeit
des Sulfits in der Absorptionslösung wurde ermittelt, indem die Konzentration des Restsulfits in der mit
Luft durchblasenen Absorptionslösung mittels jodometrischer Titration bestimmt wurde, wobei sich der die Oxydation verzögernde
Effekt des erfindungsgemäß verwendeten Oxydationsverzögerers feststellen ließ. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1
dargestellt.
| Ver such Nr. |
Zusammensetzung der wäss rigen Absorptionslösung |
Mol/l | Na2SO3 | Oxydation des Sulfits (%) |
| 1 | 0.2 | Mol/l | Na2SO3 | 59.5 |
| 2 : | 0.2 | Mol/l | Na2S | 2.6 |
| 0.02 | Mol/l | Na2SO3 | ||
| 3 | 0.2 | Mol/l | Na2S2O3 | 6.7 |
| 0.02 | Mol/l | Na2SO3 | ||
| 4 | 0.2 | Mol/l | CS(NH2)2 | 6.0 |
| 0.02 | Mol/l | (NH4)2S03 | ||
| 5 | 0.2 | Mol/l | (NH4)2S | 2.5 |
| 0.02 | Mol/l | Na2SO3 | ||
| 6 | 0.2 | Mol/l | Na2S | 2.8 |
| 0.002 | Mol/l | Na2SO3 | ||
| 7 | 0.2 | Mol/l | Na2S | 6.0 |
| 0.0002 | Mol/l | Na2SO3 | ||
| 8 | 0.2 | Mol/l | Na0S | 38.0 |
| 0.00002 |
6098^/0996
1000,00 Nm /h eines von einem Heizkessel stammenden Rauchgases, das 1200 ppm SOx enthielt, wurde in der folgenden Weise entschwefelt:
Das Rauchgas, das eine Temperatur von 230° C hatte, wurde in
einer Wasserkühlkammer mit Wasser befeuchtet und dabei auf 60 bis 65° C abgekühlt; das Gas wurde dann von unten her in eine
Waschkolonne eingeleitet, die aus einer Moredana-Rektifizierbodenkolonne
bestand (einer Rektifizierbodenkolonne mit perforierten Böden ohne Wehr und Abzugsrohr) mit drei perforierten
Platten bzw. Böden mit einem Freiraumverhältnis von 0,38. In dieser Kolonne wurde das Gas im Gegenstrom in Kontakt mit
wässrigen Waschlösungen gebracht, die die folgenden Zusammensetzungen hatten, wobei unter den ebenfalls unten angegebenen
Bedingungen gearbeitet wurde:
Zusammensetzung der Waschlösung;
| Na2SO, | 1.05 | Mol/l |
| Na2SO3 | 1.04 | Mol/l |
| Na2S | 0.0016 | Mol/l |
| Na2SO3 | 0.013 | Mol/l |
| Verfahrensbedingungen: |
Oberflächengeschwindigkeit in der Kolonne 5 m/sek.
Flüssigkeits-Gasverhältnis (L/G) in der Kolonne 3.5
pH-Wert der Waschlösung 7.8
Verbrauch an Na0 SO, 8.5 kg/h
Ein Teil der zirkulierenden Waschlösung wurde kontinuierlich abgelassen, und Natriumdisulfit, das durch die Entschwefelungsreaktion
erzeugt wurde, wurde durch Wärmebehandlung zu flatriumsulfit umgewandelt, welches im Verlauf der ¥ersuciisdurchführung
wieder als ein Waschmittel verwendet wurde.
Der SOx-Anteil in dem die Waschkolonne verlassenden Gas war
nicht größer als 2 ^pm.
S09S8S/099S
Es wurde ein Gasreinigungsversuch mit dem im Beispiel 2 beschriebenen
Rauchgas durchgeführt, wobei die Verfahrensbedingungen mit Ausnahme davon, daß die Waschlösung kein
Na2S enthielt, die gleichen waren wie zuvor beschrieben. Um
das gleiche Entschwefelungsergebnis wie im Beispiel 2 zu erhalten, mußten der Waschlösung 150 kg/h Na2SO, zugeführt
werden, d.h. eine Menge, die deutlich über der gemäß Beispiel 2 benötigten Menge liegt. Die Zusammensetzung der zirkulierenden
Waschlösung war wie folgt:
| Zusammensetzung der | 0. | Waschlösung: |
| Na2SO3 | 0. | Mol/l |
| NaHSO3 | 0. | Mol/l |
| Na2SO4 | Mol/l | |
| Beispiel 3 | ,45 | |
| ,45 | ||
| ,94 | ||
Es wurden Oxydationsversuche mit Sulfit durchgeführt, indem Luft, die 200 ppm NO2 enthielt, in eine Absorptionslösung,
die 0,2 Mol/l des Sulfits enthielt, und in Absorptionslösungen
eingeblasen wurde, die 0,2 Mol/l des Sulfits und verschiedene Mengen des Oxydationsverzögerers enthielt. Bei den Versuchen
wurden Luft und Luft, enthaltend NO2, mit einer Geschwindigkeit
von 10 l/min 30 Minuten lang in Behälter eingeblasen, die 500 ml der verschiedenen in Tabelle 2 aufgeführten
Absorptionslösungen enthielten.
Die Oxydationsgeschwindigkeit des Sulfits in der Absorptionslösung wurde errechnet, indem die Konzentration des Restsulfits
in der mit Luft durchblasenen Absorptionslösung mittels jodometrischer Titration bestimmt wurde, wobei sich
der die Oxydation verzögernde Effekt der erfindungsgemäß verwendeten Oxydationsverzögerer bestätigte. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 2 enthalten.
B09885/0995
| Ver such Nr. |
Zusammensetzung der wässrigen Absorptions lösung |
.2 | Mol/l | Na2SO3 | Na2SO3 | pH-Wert der wässrigen Absorptions lösung |
.0 | Oxydation des Sulfits (Si) |
| 1 | O | .2 | Mol/l | (NH4)2SO3 | SC (NH2)2 | -7 | .0 | 95 |
| 2 | O | .2 | Mol/l | Na2SO3 | Na2SO3 | 7 | .0 | 96 |
| 3 | O | .06 | Mol/l | Na2S | SC(NH2)2 | 7 | 9 | |
| O | .2 | Mol/l | (NH4)2SO3 | Ma2SO3 | .0 | |||
| 4 | O | .06 | Mol/l | (NH4)2S | Na2S | 7 | 8.8 | |
| O | .2 | Mol/l | Na2SO3 | Na2SO3 | .0 | |||
| 5 | O | .06 | Mol/l | Na2S2O3 | Na2S2O3 | 7 | 12 | |
| O | .2 | Mol/l | Na2SO3 | Na2SO, | .0 | |||
| 6 | O | .06 | Mol/l | Na2S2O3 | 4 | 32 | ||
| O | .2 .06 |
Mol/l (NH4)2S03 Mol/l (NH4)2S2O3 |
.0 | |||||
| 7 | O O |
.2 | Mol/l | 7 | .0 | 14 | ||
| 8 | O | .06 | Mol/l | 7 | 11 | |||
| O | ,2 | Mol/l | 0 | |||||
| 9 | O | .06 | Mol/l | 4, | 30 | |||
| O | .2 | Mol/l | 0 | |||||
| 10 | O | .3 | Mol/l | 7. | 4.8 | |||
| O | .2 | Mol/l | O | |||||
| 11 | O | .3 | Mol/l | 7. | 9 | |||
| O | .2 | Mol/l | 0 | |||||
| 12 | O | .3 | Mol/l | 7. | 9,5 | |||
| Q |
Absoprtionsversuche und Oxydationsversuche mit Ammoniumsulfit wurden durchgeführt, indem Luft, die 500 ppm NOp enthielt,
in eine wässrige Absorptionslösung, die 0,37 Mol/l des Sulfits enthielt, und in verschiedene andere wässrige Absorptionslösungen eingeblasen wurde, die 0,2 Mol/l des Sulfits, verschiedene
Mengen des Oxydationsverzögerers und/oder die EDTA-Chelate (Äthylendiamintetraessigsäure-Chelate) des
Kupfers oder Eisens enthielten. Bei den Versuchen wurde NOp
enthaltende Luft 30 Minuten lang mit einer Geschwindigkeit von 10 l/min in Behälter eingeblasen, die 500 ml der verschiedenen
in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Absorptionslösungen enthielten.
Die Absorptionsgeschwindigkeit wurde errechnet, indem die N02-Konzentrationen in den in die Behälter eingeführten und
in den die Behälter verlassenden Gasen festgestellt wurden, wobei ein NOx-Luminizenzanalysegerät verwendet wurde; die
Oxydationsgeschwindigkeit des Sulfits in der Absorptionslösung wurde errechnet, indem die Konzentration des Restsulfits
in der von der Luft durchblasenen Absorptionslösung mittels jodometrischer Titration ermittelt wurde. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 3 enthalten.
S09885/0995
| ι | Zusammen setzung der wässrigen Absorptions lösung |
pH-Wert der wässrigen Absorp tionslö sung |
Denitrie- rungs- grad 00 |
Verbraucl· an2- Mol/h |
|
| Ver such Nr. |
0.37 Mol/l (NH4)2SO3 0.37 Mol/l (NH4)2SO3 |
6.5 8.0 |
82 85 |
650 110 |
|
| 1 2 |
0.02 Mol/l Na2S | ||||
| 0.37 Mol/l (NH4)2S03 0.06 Mol/l (NH^)2S2O3 |
6.5 | 84 | 120 | ||
| 3 | 0.37 Mol/l (NH4)2S03 | 6.5 | 90 | 125 | |
| 4 | 0.06 Mol/l SC(NH2)2 | ||||
| 0.37 Mol/l (NH4)2S03 | |||||
| 0.06 Mol/l SC(NH2)2 | 6.5 | 92 | 130 | ||
| 5 | 0.01 Mol/l EDTA-Cu | ||||
| 0.37 Mol/l (NH4)2SO3 | |||||
| 0.02 Mol/l Na2S 0.01 Mol/l EDTA-Cu2+ |
8.0 | 94 | 87 | ||
| 6 | 0.37 Mol/l (NH4)2SO3 | ||||
| 0.06 Mol/l SC(NH2)2 | 6.5 | 96 | 85 | ||
| 7 | 0.01 Mol/l EDTA-Cu | ||||
| 0.37 Mol/l (NH4)2SO3 | |||||
| 0.06 Mol/l SC(NH2)2 0.01 Mol/l EDTA-Fe |
6.5 | 95 | 95 | ||
| 8 | 0.37 Mol/l (NH4)2SO3 | ||||
| 0.06 Mol/l Na2S2O3 | 6.5 | 97 | 80 | ||
| 9 | 0.01 Mol/l EDTA-Cu2+ | ||||
B09885/0995
| Ver such Nr. |
Zusammens etzung der wässrigen Absorptions lösung |
pH-Wert der wässrigen Abrosptions- lösung |
Denitrie- rungsgräd (Si) |
Verbrauch S02"m Mol/h |
| 0.37 Mol/l (NH4)2S03 | ||||
| 10 | 0.06 Mol/l Na2S2O3 | 6.5 | 97 | 90 |
| 0.0*1 Mol/l EDTA-Fe | ||||
| 0.37 Mol/l (NH^)2SO3 | ||||
| 11 | 0.03 Mol/l SC)NH2)2 | 6.5 ■ | 96 | 55 |
| 0.03 Mol/l Na2S2O3 | ||||
| 0.01 Mol/l EDTA-Cu2+ | ||||
| 0.37 Mol/l (NH^)2SO3 | ||||
| 12 | 0.06 Mol/l SC(NH2)O | 6.5 | 96 | 90 |
| 0.006 Mol/l EDTA-Cu^+ | t | |||
| 0.006 Mol/l EDTA-Fe2+ |
Es wurden Absorptions- und Oxydationsversuche mit Natriumsulfit durchgeführt, indem Luft oder 100 ppm NO2 enthaltende
Luft in eine wässrige Absorptionslösung, die 0,18 Mol/l Natriumsulfid enthielt, und in verschiedene wässrige Absorptionslösungen
eingeblasen wurde, die Natriumsulfit und Thioharnstoff und/oder EDTA-Chelate des Kupfers enthielten.
Bei diesen Versuchen wurde die Luft 30 Minuten lang mit einer Geschwindigkeit von 10 l/min in Behälter eingeblasen, die
500 ml der verschiedenen in Tabelle 4 aufgeführten Absorptionslösungen enthielten.
609885/0995
In Tabelle 4 sind auch die gemäß Beispiel 4 erhaltenen Ergebnisse aufgeführt.
| Ver such Nr. |
Zusammensetzung der wässrigen Absorptions lösung |
pH-Wert der wäss rigen Absorp tions- lösung |
NO9-Ge- halt der ein geblase nen Luft (ppm) |
Deni- trie- rungs- grad (0Zo) |
Ver brauch an9 S03m Mol/h |
| 1 | 0.18 Mol/l Na2SO3 | 6.7 | 0 | - | 59.5 |
| 2 | 0.18 Mol/l Na2SO3 0.01 Mol/l EDTA-Cu2+ |
6.7 | 100 | 91 | 13 |
| 3 | 0.18 Mol/l Na2SO3 | 6.7 | 100 | 82 | 96 |
| 0.18 Mol/l Na2SO3 | |||||
| 4 | 0,06 Mol/l SC(NHg)2 | 6.7 | 100 | 91 | 15 |
| 0.18 Mol/l Na2SO3 | |||||
| 5 | 0.06 Mol/l SC(NH2)2 | 6.7 | 100 | 96 | 5.3 |
| 0.01 Mol/l EDTA-Cu2+ | |||||
| 0.18 Mol/l Na2SO3 | |||||
| 6 | 0.1 Mol/l SC(NHg)2 | 6.7 | 100 | 95 | 4.4 |
| 0.01 Mol/l EDTA-Cu | |||||
| 0.18 Mol/l Na2SO3 | |||||
| 7 | 0.1 Mol/l SC(NHg)2 0.01 Mol/l EDTA-Cu*"1" |
8,0 | 100 | 95 | 4.4 |
| 0.18 Mol/1 Na2SO3 | |||||
| 8 | 0,1 Mol/l SC(HHg)2 0.01 Mol/l EDTA-Cu^+ |
6,7 | 100 | 96 | 4,3 |
©09885/0995
1000 ΝπΡ/h eines Abgases, das 1000 ppm NO und 1000 ppm NO2
enthielt, wurden in der folgenden Weise denitriert: Dem Abgas wurden im Bereich der Abgaseinlaßleitung in die
Waschkolonne 520 ppm ClOp zugesetzt, wodurch das in dem Abgas
enthaltene NO zu NOp umgeformt wurde; anschließend wurde das
Abgas unten in eine Waschkolonne mit drei Moredana-Rektifizierböden mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 eingeleitet,
und das Abgas wurde in dieser Kolonne mit einer zirkulierenden wässrigen Waschlösung der folgenden Zusammensetzung und unter
Berücksichtigung der folgenden Bedingungen im Gegenstrom in Kontakt gebracht:
Zusammensetzung der Waschlösung:
(NH4)2S04 Or67 Mol/1
(NH4)2S04 Or67 Mol/1
)2SO, 0.13 Mol/l
(NH4)2S 0.05 Mol/l
Oberflächengeschwindigkeit in der Kolonne 5 m/sek.
Flüssigkeitsgasverhältnis (L/G) in der Kolonne 3,5
pH-Wert der Waschlösung 7,8
Verbrauch an (NH^)2SO3 18,4 kg/h
Der NOx-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas war
nicht größer als 60 ppm.
Es wurde mit dem zuletzt beschriebenen Abgas ein Gasreinigungsversuch
durchgeführt, wobei die Verfahrensbedingungen mit Ausnahme davon, daß der Waschlösung kein (NH^)2S zugesetzt
wurde, die gleichen waren wie im Beispiel 6 beschrieben. Um das gleiche Ergebnis wie gemäß Beispiel 6 zu erhalten, mußten
der Waschlösung 147 kg/h (NH^)2SO* zugesetzt werden, d.h.
eine beträchtlich größere Menge als bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
609885/099S
1000 Nm5 Abgas, das 1000 ppm NO und 1000 ppm NO2 enthielt,
wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 6 beschrieben denitriert, wobei jedoch die Waschlösung an Stelle der von
Beispiel 6 beschriebenen Zusammensetzung die folgende Zusammensetzung hatte und wobei außerdem gemäß den folgenden Verfahrensbedingungen
gearbeitet wurde:
Zusammensetzung der Waschlösung:
Na2SO4 0.8 Mol/l
Na2SO3 0.2 Mol/l
Na2S2O3 0.1 Mol/l
Na2SO4 0.8 Mol/l
Na2SO3 0.2 Mol/l
Na2S2O3 0.1 Mol/l
Oberflächengasgeschwindigkeit in der Kolonne 5 m/sek.
Flüsägkeitsgas-Verhältnis (L/G) in der Kolonne 3.5
pH-Wert der Waschlösung 6.8
Verbrauch an Na9SO, 20 kg/h
Der NOx-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas war
nicht größer als 60 ppm.
Es wurde ein Gasreinigungsversuch mit dem zuletzt beschriebenen
Abgas durchgeführt, wobei die Verfahrensbedingungen mit Ausnahme davon, daß die Waschlösung kein Na2S2O3 enthielt,
die gleichen waren wie im Beispiel 7 beschrieben. Um das gleiche Ergebnis wie im Beispiel 7 zu erhalten, mußten der Waschflüssigkeit
7,142 kg/h Na2SO3 zugesetzt werden.
1000 Nnr/h eines Fabrikgases, das 1000 ppm NO und 1000 ppm NO2 enthielt, wurde im wesentlichen in der gleichen Weise
denitriert wie im Beispiel 6 beschrieben, wobei jedoch die Zusammensetzung der Waschlösung und die Verfahrensbedingungen
wie folgt waren:
609885/0995
Zusammensetzlang der Waschlösung:
)2S04 0.68 Mol/l
)2S04 0.68 Mol/l
^)2SO3 0.132 Mol/l
SC (NH2)2 0.07 Mol/l
SC (NH2)2 0.07 Mol/l
Oberflächengasgeschwindigkeit in der Kolonne 5 m/sek.
Flüssigkeitsgas-Verhältnis (L/G) in der Kolonne 3,5 pH-Wert der Waschlösung 7,8
Verbrauch an (NH^)2SO, 18,4 kg/h
Der NOx-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas
war nicht größer als 60 ppm.
Es wurde ein Gasreinigungsversuch mit dem zuletzt beschriebenen Abgas durchgeführt, wobei im wesentlichen die Verfahrensbedingungen
mit Ausnahme davon, daß die Waschlösung kein SC(NH2)2 enthielt, die gleichen waren wie im Beispiel 8.
Um das gleiche Ergebnis wie im B ispiel 8 zu erhalten, mußten der Waschlösung 147 kg/h (NH^)2SO, zugesetzt werden.
1000 Nnr/h eines Fabrikgases, das 250 ppm NO und 1000 ppm
NO2 enthielt, wurden in der folgenden Weise denitriert:
Dem Abgas wurden im Bereich der Abgaseinlaßleitung in die Waschkolonne 130 ppm ClO2 zugesetzt, wodurch das in dem Abgas
enthaltene NO zu NO2 umgewandelt wurde; das Abgas wurde dann
von unten her einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredana-Rektifizierböden
mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 umfaßte. In dieser Kolonne wurde das Gas im Gegenstrom unter
den folgenden Bedingungen mit einer zirkulierenden wässrigen Waschlösung in Kontakt gebracht, die die folgende Zusammensetzung
hatte;
609885/0995
| Zusammensetzung-der Waschlösung: | 0.9 | Mol/l |
| Na2SO3 | 0.03 | Mol/l |
| EDTA-Cu2+ | 0.15 | Mol/l |
| SC(NHg)2 | Verfahrensbedingungen: |
Oberflächengasgeschwindigkeit in der Kolonne 5 m/sek.
FlUssigkeitsgas-Verhältnis (L/G) in der Kolonne 4 pH-Wert der Waschlösung 6.5
Verbrauch an Na2SO^ 38 kg/h
Der NOx-Gehalt in dem die Waschkolonne verlassenden Gas
war nicht größer als 15 ppm.
Es wurde ein Gasreinigungsversuch mit dem zuletzt beschriebenen Abgas durchgeführt, wobei im wesentlichen die Verfahrensbedingungen
mit Ausnahme davon, daß kein Thioharnstoff und kein EDTA-Chelat von Cu + in der Waschlösung vorhanden
waren, die gleichen waren wie im Beispiel 9 beschrieben.
Der Verbrauch an Na2SO, betrug 320 kg/h und der NOx-Gehalt
in dem die Waschkolonne verlassenden Gas betrug 30 ppm.
Es wurden Absorptions- und Oxydationsversuche durchgeführt, indem Luft, die 500 ppm NO2 und 1000 ppm SO2 enthielt, in
verschiedene in Tabelle 5 aufgeführte Absorptionslösungen eingeblasen wurde. Bei den Versuchen wurde Luft 30 Minuten
lang in einer Menge von 10 l/min in Behälter eingeblasen, die 500 ml der verschiedenen Absorptionslösungen enthielten,
die eine Temperatur von 40° C hatten.
Die Absorptionsgrade werden errechnet, indem die Konzentrationen an SOx und NOx in den den Behältern zugeführten und
den die Behälter verlassenden Gasen bestimmt wurde, wobei ein den Leitwert messendes SOx-Analysegerät bzw. ein NOx-
609885/0995
Lumineszenzanalysegerät benutzt wurden. Die Abnahme der Sulfitionenkonzentration in den Absorptionslösungen wurde
dadurch errechnet, daß die Konzentration des Restsulfits
in der mit Luft durchblasenen Absorptionslösung mittels jodometrischer
Titration bestimmt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 erhalten.
609885/0995
| Ver such Nr. |
Zusammensetzung der wässrigen Absorptions lösung |
pH-Wert der wässri gen Absorp tions- lösung |
Ent- schwe- fe- lungs- grad (%) |
Deni- trie- rungs- grad (Ji) |
Verbrauch an2 S03~m Mol/ |
| 1 | 0.18 Mol/l Na2SO5 0.2 Mol/1 Na2CO3 |
6.7 | 98 | 83 | 500 |
| 0.18 Mol/l Na2SO5 | |||||
| 2 | 0.2 Mol/l Na2CO5 | 6,7 | 98 | 91 | 100 |
| 0.13 Mol/l SC(NH2)2 | |||||
| 3 | 0.18 Mol/l Na2SO5 0*2 Mol/l Na2CO5 0.02 Mol/l EDTA-Cu2+ |
6.7 | 98 | 94 | 105 |
| 4 | 0.18 Mol/l Na2SO5 0.2 Mol/l Na2CO5 0.13 Mol/l SC(NH2J2 0.02 Mol/l EDTA-Cu*+ |
6.7 | 98 | 96 | 55 |
| 5 | 0.18 Mol/l Na2SO5 0.2 Mol/l Na2CO5 0.13 Mol/l SC(NH2)2 0.02 Mol/l EDTAxCu |
4.5 | 80 | 92 | 135 |
| 5 | 0.18 Mol/l Na2SO5 0.2 Mol/l Na2CO5 0.2 Mol/l SC(NH2)2 0.03 Mol/l EDTA-Cu + |
6.7 | 98 | 96 | 45 |
609885/0995
| Ver such Sr. |
Zusammensetzung der wässrigen Absorptions lösung |
pH-Wert der wäss rigen Absorp tions- lösung |
schwe- fe- lungs- grad (%) |
Deni- trie- rungs- grad (Si) |
Verbrauch an9 SO3 m Mol/h |
| 7 8 |
0.18 ^fol/1 Na2SO, 0.2 Mol/l Na2CO3 0.26 Mol/l SC(NH2)2 0.04 Mol/l EDTA-Cu+ 0.18 Mol/l Na2SO3 0.2 Mol/l Na2CO3 0.26 Mol/l SC(NH2)2 0.04 Mol/l EDTA-Cu^+ |
6.7 8.0 |
98 98 |
96 96 |
20 20 |
10,000 Nnr/h eines Fabrikgases, das 550 ppm SO2, 200 ppm
NO und 50 ppm NO2 enthielt, wurden in der folgenden Weise
gewaschen bzw. gereinigt:
Dem Abgas wurden im Bereich der Abgaseinlaßleitung in die Waschkolonne 110 ppm ClO2 zugesetzt, wodurch das in dem Abgas
enthaltene NO zu NO2 umgewandelt wurde. Das Abgas wurde dann
von unten her einer Waschkolonne zugeführt, die drei Moredana-Rektifizierböden
mit einem Freiraumverhältnis von 0,38 umfaßte, und das Gas wurde in dieser Kolonne unter den folgenden
Bedingungen im Gegenstrom mit einer zirkulierenden wässrigen Waschlösung in Kontakt gebracht, die die folgende Zusammensetzung
hatte:
Zusammensetzung der Waschlösung:
Zusammensetzung der Waschlösung:
Na2SO3 0.5 Mol/l
Na2CO3 0.9 Mol/l
Na2SO4 1.2 Mol/L
Na2S2O3 0.1 Mol/l
609885/0995
Oberflächengasgeschwindigkeit in der Kolonne 5 m/sek.
Flüssigkeitsgas-Verhältnis (L/G) in der Kolonne 4
pH-Wert der Waschlösung 6.8
Verbrauch an NaOH 20 kg/h
Verbrauch an Na2SO3 0
Die SOp und N02-Gehalte am Auslaß der Waschkolonne lagen bei
10 ppm oder weniger bzw. 15 ppm oder weniger.
Es wurde ein Gasreinigungsversuch mit dem zuletzt beschriebenen Abgas durchgeführt, wobei die Verfahrensbedingungen mit
Ausnahme davon, daß die Waschlösung kein Na2SpO, enthielt,
die gleichen waren wie im Beispiel 11. Die SOp- und N02-Gehalte
am Ausgang der Waschkolonne betrugen 10 ppm oder weniger bzw. 20 ppm oder weniger. Der Verbrauch an Na2SO, betrug
230 kg/h.
10,000 Nnr/h eines Fabrikgases, das 450 ppm SO2, 250 ppm NO
und 100 ppm NO2 enthielt, wurde im wesentlichen in der im
Beispiel 11 beschriebenen Weise gereinigt bzw. gewaschen, wobei dem Abgas jedoch 130 ppm ClO2 zugeführt wurden und die
Waschlösung die folgende Zusammensetzung hatte und die Verfahrensbedingungen
wie folgt waren:
Zusammensetzung der Waschlösung:
| (NH4)2S03 | 0.5 | Mol/l |
| Na2SO4 | 1.2 | Mol/l |
| (NH4)2CO3 | 0.5 | Mol/l |
| SC(NH2)^ | 0.1 | Mol/l |
| EDTA-Cu+ | 0.03 | Mol/l |
609885/0995
Oberflächengasgeschwindigkeit in der Kolonne Flüssigkeitsgas-Verhältnis (L/G) in der Kolonne
pH-Wert der Waschlösung
Verbrauch an NH-OH
Verbrauch an (
Verbrauch an NH-OH
Verbrauch an (
| 2559546 | m/sek. |
| 5 | |
| 4 | .8 |
| 6. | .4 kg/h |
| 16, | |
| O |
Die SOp- und NO^-Gehalte betrugen am Auslaß der Waschkolonne
10 ppm oder weniger bzw. 15 ppm oder weniger.
Es wurde ein Gasreinigungsversuch mit einem Gas der zuletzt beschriebenen Art durchgeführt, wobei die Verfahrensbedingungen
mit Ausnahme davon, daß die Waschlösung weder Thioharn-
2+
stoff noch EDTA-Cu enthielt, die gleichen waren, wie im
stoff noch EDTA-Cu enthielt, die gleichen waren, wie im
Beispiel 12 beschrieben.
Die SOg- und N02-Gehalte am Auslaß der Waschkolonne betrugen
10 ppm oder weniger bzw. 30 ppm oder weniger. Der Verbrauch an (NH^)2SO, betrug 320 kg/h.
609885/0995
Claims (15)
1. Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Stickstof
foxyde enthaltendem Abgas, indem dem Abgas Chlordioxyd oder Ozon zugesetzt wird, um das in dem Abgas enthaltende
Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxydund/oder Distickstofftrioxyd
zu oxydieren, bevor das Gas mit einer wässrigen Waschlösung des Sulfits mindestens eines Stoffes aus der
Gruppe der Alkalimetalle und des Ammoniums in einem Gaswascher in Kontakt gebracht wird, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Waschlösung verwendet, die in einer Menge von mindestens 0,03 Mol/l Waschlösung als Oxydationsverzögerer
das Sulfid, das Polysulfid oder das Thiosulfat der Alkalimetalle oder des Ammoniums oder Thioharnstoff enthält, und
daß die Waschlösung auf einen pH-Wert von mindestens 5 eingestellt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die als Oxydationsverzögerer
Natriumsulfid, Natriumpolysulfide, Kaliumsulfid, Kaliumpolysulfide,
Ammoniumsulfid und Ammoniumpolysulfide enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die als Oxydationsverzögerer
Natriumthiosulfat, Kaiiumthiosulfat, Ammoniumthiοsulfat
oder Thioharnstoff enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die in einer Menge von mindestens
0,003 Mol/l Waschlösung Kupfer- und/oder Eisenionen enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die den Oxydationsverzögerer
in einer Menge von 0,05 bis 0,4 Mol/l Waschlösung enthält.
609885/0995
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlösung auf einen pH-Wert
von 6,5 bis 8,5 eingestellt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlösung das Kupfer- und/oder Eisenion in einer Menge
von 0,01 bis 0,04 Mol/l Waschlösung enthält.
8. Verfahren zum Abscheiden von Schwefeloxyden und Stickstoffoxyden
aus einem diese beiden Oxyde enthaltenden Abgas, indem dem Abgas Chlordioxyd oder Ozon zugesetzt wird, um
in dem Abgas enthaltenes Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd und/oder Distickstofftrioxyd zu oxydieren, bevor
das Gas mit einer wässrigen Waschlösung des Sulfits mindestens eines Stoffes aus der Gruppe der Alkalimetalle
und des Ammoniums in einem Gaswäscher in Kontakt gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung
verwendet, die in einer Menge von mindestens 0,03 Mol/l Waschlösung als Oxydationsverzogerer das Sulfid, das
Polysulfid oder das Thiosulfat der Alkalimetalle oder des Ammoniums oder Thioharnstoff enthält, und daß die Waschlösung
auf einen pH-Wert von mindestens 5 eingestellt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die als Oxydationsverzogerer
Natriumsulfid, Natriumpolysulfide, Kaliumsulfid, Kaliumpolysulfide,
Ammoniumsulfid und Ammoniumpolysulfide enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die als Oxydationsverzogerer
Natriumthiosulfat, Kaliumthiosulfat, Ammoniumthiosulfat
oder Thioharnstoff enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die in einer Menge von mindestens
0,003 Mol/l Waschflüssigkeit Kupfer- und/oder Eisenionen enthält.
609885/0995
12. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die den Oxydationsverzögerer
in einer Menge von 0,05 bis 0,4 Mol/l Waschflüssigkeit enthält.
13. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Waschlösung auf einen pH-Wert von 6,5 bis 8,5 einstellt.
14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Waschlösung verwendet, die das Kupfer- und/oder
Eisenion in einer Menge von 0,01 bis 0,04 Mol/l Waschflüssigkeit enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Waschlösung verwendet, die zusätzlich ein Hydroxyd oder Bikarbonat mindestens eines der Alkalimetalle
oder des Ammoniums enthält, so daß das Sulfit durch Reaktion der Schwefeloxyde mit diesem Hydroxyd oder diesem
Bikarbonat gebildet wird.
8098S5/0S38
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49126957A JPS5152977A (ja) | 1974-11-02 | 1974-11-02 | Haigasudatsushohoho |
| JP49134362A JPS5160683A (ja) | 1974-11-25 | 1974-11-25 | Haigasudatsuryuhoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2559546A1 true DE2559546A1 (de) | 1977-02-03 |
| DE2559546B2 DE2559546B2 (de) | 1978-12-21 |
Family
ID=26463027
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2532175A Expired DE2532175C3 (de) | 1974-11-02 | 1975-07-18 | Verfahren zum Abscheiden von Schwefeloxiden aus Abgasen |
| DE2559546A Withdrawn DE2559546B2 (de) | 1974-11-02 | 1975-07-18 | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2532175A Expired DE2532175C3 (de) | 1974-11-02 | 1975-07-18 | Verfahren zum Abscheiden von Schwefeloxiden aus Abgasen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4035470A (de) |
| AU (1) | AU499950B2 (de) |
| CA (1) | CA1062883A (de) |
| DE (2) | DE2532175C3 (de) |
| FR (1) | FR2289231A1 (de) |
| GB (1) | GB1505169A (de) |
| IT (1) | IT1039955B (de) |
| NL (1) | NL7508648A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3428108C1 (de) * | 1984-07-30 | 1986-04-03 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur Waschung von SO↓2↓ und/oder NO↓x↓ hinter Fossilkraftwerken |
| DE3603984A1 (de) * | 1986-02-08 | 1987-08-13 | Hoelter Heinz | Verfahren zur abscheidung von stickoxiden aus abgasen |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4061743A (en) * | 1975-05-06 | 1977-12-06 | Fuji Kasui Engineering Co., Ltd. | Exhaust gas scrubbing process |
| US4294928A (en) * | 1980-08-08 | 1981-10-13 | The Dow Chemical Company | Denitrification of a gas stream |
| DE3220403C1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-11-17 | Buckau-Walther AG, 4048 Grevenbroich | Verfahren zum Entfernen von sauren Komponenten und Stickoxyden aus Abgasen |
| DE3935720A1 (de) * | 1989-10-27 | 1991-05-02 | Krc Umwelttechnik Gmbh | Verfahren zur bestimmung des carbonatgehalts von waschsuspensionen |
| US5206002A (en) * | 1991-08-29 | 1993-04-27 | Cannon Boiler Works, Inc. | Process for removing nox and sox from exhaust gas |
| FI96387C (fi) * | 1994-09-19 | 2001-12-03 | Kvaerner Pulping Oy | Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista |
| US6991771B2 (en) * | 1996-10-09 | 2006-01-31 | Powerspan Corp. | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia |
| US5985223A (en) * | 1998-06-02 | 1999-11-16 | The Boc Group, Inc. | Removal of NOx and SOx emissions form pickling lines for metal treatment |
| US6974545B1 (en) | 2000-02-23 | 2005-12-13 | Ag Formulators, Inc. | Method for treating a work material |
| JP4616497B2 (ja) * | 2001-04-04 | 2011-01-19 | 大阪瓦斯株式会社 | 脱硫装置及び脱硫方法 |
| US7118720B1 (en) * | 2001-04-27 | 2006-10-10 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for combined removal of mercury and nitrogen oxides from off-gas streams |
| US6936231B2 (en) * | 2001-12-06 | 2005-08-30 | Powerspan Corp. | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia |
| US20040062697A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-01 | Airborne Pollution Control Inc. | Flue gas purification method |
| US7214356B2 (en) * | 2003-07-09 | 2007-05-08 | Belco Technologies Corporation | Wet scrubbing apparatus and method for controlling NOx emissions |
| US7303735B2 (en) * | 2003-10-17 | 2007-12-04 | The Boc Group, Inc. | Process for the removal of contaminants from gas streams |
| US7514053B2 (en) * | 2005-04-21 | 2009-04-07 | Envirosolv Energy Llc | Method for removing sulfur dioxide, mercury, and nitrogen oxides from a gas stream |
| KR100622990B1 (ko) | 2005-04-25 | 2006-09-13 | 한국에너지기술연구원 | 이산화염소를 이용한 연소배가스중의 이산화황과질소산화물의 제거방법 |
| US20070154374A1 (en) * | 2006-01-05 | 2007-07-05 | Envirosolv Energy Llc | Method for removing sulfur dioxide and other acid gases, mercury, and nitrogen oxides from a gas stream with the optional production of ammonia based fertilizers |
| US20070154373A1 (en) * | 2006-01-05 | 2007-07-05 | Envirosolv Energy Llc | Methods for regenerating oxidants used for removing pollutants from a gas stream |
| US8470132B2 (en) * | 2006-03-13 | 2013-06-25 | Fpinnovations | Near neutral chlorine dioxide bleaching of pulp |
| US7632475B2 (en) | 2007-01-23 | 2009-12-15 | Linde, Inc. | Process for removing contaminants from gas streams |
| US7964166B2 (en) * | 2007-01-23 | 2011-06-21 | Linde Aktiengesellschaft | Process for removing contaminants from gas streams |
| US8409534B2 (en) * | 2007-03-28 | 2013-04-02 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Control of emissions |
| US9981241B2 (en) | 2012-01-09 | 2018-05-29 | Alloys Cleaning, Inc. | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatuses, processes and uses thereof |
| US9873080B2 (en) * | 2012-01-09 | 2018-01-23 | ScioTech LLC | Processes and methods using chlorine dioxide to remove NOx and SOx from marine exhaust |
| WO2013180760A2 (en) | 2012-01-09 | 2013-12-05 | Robert Richardson | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatus, processes and uses thereof |
| US9144769B2 (en) * | 2012-01-09 | 2015-09-29 | Scio-Tech, Llc | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatus, processes and uses thereof |
| FR2990630B1 (fr) * | 2012-05-15 | 2014-12-26 | Lab Sa | Procede et installation de captation de polluants fortement oxydants dans un flux gazeux par voie humide |
| CN102949926B (zh) * | 2012-11-16 | 2014-10-01 | 昆明理工大学 | 一种冶炼烟气中so2和重金属回收利用的方法 |
| US9764281B2 (en) | 2015-12-18 | 2017-09-19 | Cannon Technology, Inc. | Process for the removal of contaminants from flue gas streams |
| CA3011756C (en) | 2016-01-19 | 2023-02-28 | Evonik Degussa Gmbh | Compositions for improving nitrogen utilization in a ruminant |
| ES2649058B1 (es) * | 2016-07-08 | 2018-10-30 | Condorchem Envitech, S.L. | Procedimiento de producción de fertilizante químico cristalizado a partir del tratamiento y transformación de la emisión de gases procedente de la combustión en plantas de generación de energía termoeléctrica |
| CN108159862A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-06-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种组合助剂强化低温烟气同时脱硫脱硝的工艺 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251900B (de) * | 1967-10-12 | Heinrich Koppers Gesellschaft mit beschrankter Haftung, Essen | Verfahren zur Ent fernung von Stickstoffverbindungen aus Gasen | |
| US3023076A (en) * | 1957-09-03 | 1962-02-27 | Linde Eismasch Ag | Removal of nitric oxide from gas mixtures containing the same |
| FR1272882A (fr) * | 1960-11-05 | 1961-09-29 | Lindes Eismaschinen Ag Zweigni | Procédé pour épurer les gaz de fours à coke de leur oxyde azotique |
| NO120676B (de) * | 1964-11-11 | 1970-11-23 | Sincat Spa | |
| NL6912935A (de) * | 1968-08-31 | 1970-03-03 | ||
| US3644087A (en) * | 1970-02-09 | 1972-02-22 | Universal Oil Prod Co | Process for scrubbing sulfur dioxide from a gas stream |
| US3695828A (en) * | 1970-04-14 | 1972-10-03 | Perm Polt I | Method of purification of exhaust gases from nitric oxides |
| US3773897A (en) * | 1970-10-19 | 1973-11-20 | Steel Corp | Process for removing nitric oxide from gaseous mixtures |
| NL168321C (de) * | 1971-03-29 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | ||
| CA988679A (en) * | 1972-02-02 | 1976-05-11 | Consolidation Coal Company | Treatment of gases containing sulfur dioxide |
| US3920421A (en) * | 1974-01-15 | 1975-11-18 | Chemsoil Corp | Removal of oxides of nitrogen from gas streams which also contain sulfur dioxide |
-
1975
- 1975-07-09 GB GB28971/75A patent/GB1505169A/en not_active Expired
- 1975-07-10 US US05/594,754 patent/US4035470A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-18 IT IT25571/75A patent/IT1039955B/it active
- 1975-07-18 DE DE2532175A patent/DE2532175C3/de not_active Expired
- 1975-07-18 DE DE2559546A patent/DE2559546B2/de not_active Withdrawn
- 1975-07-18 FR FR7522528A patent/FR2289231A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-07-18 CA CA231,841A patent/CA1062883A/en not_active Expired
- 1975-07-21 NL NL7508648A patent/NL7508648A/xx unknown
- 1975-07-21 AU AU83253/75A patent/AU499950B2/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3428108C1 (de) * | 1984-07-30 | 1986-04-03 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | Verfahren zur Waschung von SO↓2↓ und/oder NO↓x↓ hinter Fossilkraftwerken |
| DE3603984A1 (de) * | 1986-02-08 | 1987-08-13 | Hoelter Heinz | Verfahren zur abscheidung von stickoxiden aus abgasen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2532175A1 (de) | 1976-05-06 |
| DE2559546B2 (de) | 1978-12-21 |
| US4035470A (en) | 1977-07-12 |
| CA1062883A (en) | 1979-09-25 |
| FR2289231A1 (fr) | 1976-05-28 |
| DE2532175C3 (de) | 1979-06-21 |
| GB1505169A (en) | 1978-03-30 |
| IT1039955B (it) | 1979-12-10 |
| AU8325375A (en) | 1977-01-27 |
| AU499950B2 (en) | 1979-05-03 |
| DE2532175B2 (de) | 1978-10-26 |
| NL7508648A (nl) | 1976-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2559546A1 (de) | Verfahren zum abscheiden von stickstoffoxyden und stickstoff- und schwefeloxyden aus abgasen | |
| DE2619145C3 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen | |
| DE68916104T2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung eines Schwefeldioxyd enthaltenden Gasstromes. | |
| DE2462681B1 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden aus Abgas | |
| DE2512883C3 (de) | Verfahren zum gleichzeitigen Entfernen von Schwefel- und Stickstoffoxiden aus Abgasen | |
| DE2554584B2 (de) | Verfahren zum Regenerieren einer zur absorptiven Entfernung von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen verwendeten wäßrigen Lösung eines Eisenchelatkomplexes und eines Sulfites | |
| DE2600034C3 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxyden aus Abgas | |
| DE2624358C3 (de) | Verfahren zur Naßwäsche von Abgasen | |
| DE69005282T2 (de) | Schwefeldioxidentfernung aus Rauchgasen mit Sulfitoxidationsunterdrückung. | |
| DE2432903A1 (de) | Verfahren zum abscheiden von schwefeloxyden und stickstoffoxyden aus verbrennungsabgasen | |
| DE2741116C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus Gasen, insbesondere Industrieabgasen | |
| DE2363793A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefelhaltigen gasen aus abgasen | |
| DE2625005A1 (de) | Verfahren zur entfernung von no tief 2 aus einem no tief 2 -haltigen abfallgas | |
| DE2524115C3 (de) | Verfahren zur Naßwäsche von Abgasen | |
| EP0238811B1 (de) | Verfahren zum Reinigen von S02-haltigen Rauchgasen | |
| DE3433759C2 (de) | ||
| EP0217945A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rauchgasen | |
| DE3433396C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Abgas | |
| DE2703157C3 (de) | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Verbrennungsabgasen | |
| DE2726257A1 (de) | Verfahren zur entschwefelung von abgasen | |
| DE2629181C3 (de) | Verfahren zum gleichzeitigen Entfernen von Stickstoff- und Schwefeloxiden aus Abgasen | |
| DE2801279A1 (de) | Verfahren zum entfernen von so tief 2 aus abgas in einer nasswaesche | |
| DE2700549C2 (de) | Verfahren zum Reinigen von Rauchgasen und anderen Abgasen, die Schwefeldioxid enthalten | |
| DE3515707C2 (de) | ||
| DE144004C (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BHN | Withdrawal |