DE2514856A1 - Neue wasserloesliche disazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

25H856

Aktenzeichen: HOE 75/F 086

Datum; 3. April 1975 Dr.Mü/St

.Neue wasserlösliche Disazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasserlösliche Disazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

HO₃ S-CH₂-CH₂-O₂S''

N-A-N--= N-B-O-R (1)

entsprechen, worin A einen sulfonsäuregruppenfreien Rest der Benzoloder Naphthalinreihe der beispielsweise durch Alkoxy- oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Chloratome, Acetylamino-, Benzoylamino- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein kann, und B den sulfosäuregruppenfreien Rest einer Azokomponente der Phenolreihe bedeuten, und R für ein Wasserstoffatom, die Methyl-, Aethyl- oder ß-Oxäthylgruppe oder den Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfonylrest steht; und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel (2)

HO₃S-CH₂-CH₂-O₂S

(2)

— 2 —

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auf übliche Weise diazotiert, danach die Diazoniumverbindungen mit primären aromatischen Aminen, mit deren entsprechenden SuIfamidsäuren oder den entsprechenden -Arylamxnomethansulfonsäuren, die alle in para-Stellung zur Aminogruppierung ankuppeln und die allgemeine Formel (3)

H-A-NH-Z (3)

besitzen, worin A die vorstehend genannte Bedeutung hat und Z für ein Wasserstoffatom, für einen Methylsulfonsäurerest der Formel -CH₂-SO₃II oder für eine SuIfonsäuregruppe steht, kuppelt, und die so erhaltenen Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (4)

HO₃S-CH₂-CH₂-O₂S

N=N-A-NH-Z

(4)

worin A und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben, nach vorheriger alkalischer oder saurer hydrolytischer Abspaltung des Methylensulfonsäurerestes, falls Z für -CH₂-SOoH steht, nach üblichen Methoden diazotiert und mit Az©komponenten der Formel H-B-OH, worin B die vorstehend genannte Bedeutung hat, kuppelt und ggfs. anschließend in Gegenwart säurebindender Mittel bei Temperaturen zwischen 15 und 80 C mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat unter Normaldruck, mit Methyl- oder Aethylhalogeniden, beispielsweise Methyl- oder Aethylbromid, unter Druck, mit Aethylenoxyd oder Aethylenchlorhydrin unter Normaldruck oder unter Druck, oder mit Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfochlorid unter Normaldruck bei pH-Werten zwischen 8 und 12 und bei Temperaturen zwischen 15 und 80 C umsetzt.

Die Diazokomponente der Formel (2) erhält man durch Umsetzung von Nitro- oder Aminobenzol-ß-chloräthylsulfonen in wäßriger Suspension oder wäßrig alkoholischer Lösung mit Natriumsulfit und

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alkalisch wirkenden Mitteln, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Soda oder Natriumdrogenkarbonat, wobei im Falle der Nitrobenzolß-sulfoäthylsulfonverbindungen eine katalytische Reduktion in wäßriger Lösung mit Wasserstoff in Gegenwart üblicher Nickelkatalysatoren erfolgt. Vorzugsweise werden jedoch die Aminobenzol-ß-sulfatoäthylsulfonverbindungen in wäßriger Lösung mit Natriumsulfit und Alkali zu den Diazoverbindungen der Formel (2) umgesetzt. Die Kupplung der aus den Aminen der Formel (2) auf üblichem Wege hergestellten Diazoniumsalze zu den Aminoazofarbstoffen der allgemeinen Formel (4) erfolgt im stark bis schwach sauren pH-Bereich bei Temperaturen von 0-40 C.

Als Kupplungskomponenten der Formel (3) kommen Anilin- und 1-Aminonaphthalinderivate in Betracht, die keine Sulfonsäuregruppen enthalten. Diese kupplungsfähigen Arylamine können durch Alkoxy- oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, durch Chloratome, Acetylaminc—, Benzoylamino- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein. Beispielsweise seien genannt: Anilin, o-Toluidin, m-Toluidin, 2,5- und 2,6-Dimethylanilin, m-Chloranilin, o- und m-Anisidin bzw. Phenetidin, o- und m-n-Propylanilin, 2-Aethylanilin, m-Trifluormethylanilin, ra-Acetylaminoanilin, Arainohydrochinonmethyläther, 2-Methoxy-5-methylaninlin, m-n-Butylanilin, 1-Naphthylamin, 2-Methoxy- und 2-Aethoxy-l-naphthylamin, sowie in sämtlichen genannten Verbindungen deren Sulfamidsäuren und deren N-Methylensulfonsäuren, demgemäß beispielweise Verbindungen der Formeln:

NH-SO₃H r^V^ NH-CH₂-SO₃H

H₃CO

NH-CH₂-SO₃H

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* ⁴ " 25H856

Die Diazotierung der erhaltenen Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (4) in denen Z für ein Wasserst off atom oder für eine Sulfonsäuregruppe steht, gemäß den üblichen und bekannten Diazotierungsverfahren wird in stark saurer Lösung durchgeführt, wobei die Sulfonsäuregruppe, falls Verbindungen der Formel (4) mit Z= -SOuH der Diazotierung unterworfen werden, während dieser Reaktion abgespalten wird. Werden Verbindungen der Formel (4) mit Z= -CHq-SOoH eingesetzt, so muß vor der Diazotierung eine alkalische oder saure Hydrolyse bei Temperaturen von 40-100 C erfolgen, wobei die Diazotierung des mittels der sauren Hydrolyse freiwerdenden Amins bei Temperature]
schließend vorgenommen werden kann.

freiwerdenden Amins bei Temperaturen zwischen 0° und 15 C an-

Die Kupplung der so erhaltenen Diazoniumsalze der Aminoazofarbstoffe der Formel (4) mit Azokomponenten H-B-OII erfolgt bei Temperaturen von 0° bis 30⁰C unter neutralen bis stark alkalischen Bedingungen im pH-Bereich 6,5 bis 12.5 , wobei die Kupplung in

weniger ' '

4~Stellung zur OH-Gruppe^vstark alkalische Bedingungen erfordert als die Kupplung in 2-Stellung, für die in der Regel pH-Werte um 12 notwendig sind. Man verfährt bei der Ausführung der Kupplungen in bekannter Weise so, daß man die sauren Diazoniumsalzlösungen oder -suspensionen mit Alkalien wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Natrium- oder. Kaliumkarbonat abstumpft oder neutralisiert, die Azokomponenten H-B-OH in reiner Form oder als alkalisch wäßrige Lösungen zugibt und anschließend auf die für die Kupplungsreaktion optimalen pH-Werte einstellt. Als Kupplungskomponenten der Formel H-B-OH kommen beispielsweise folgende in Betracht: Phenol, o-, m- oder p-Kresol, c—, m- oder p-Aethylphenol, Resorcin, Resorcinmonomethyläther, Hydrochinonmonomethyläther, 2,5-Dimethylphenol, 2- und 4-Phenyl-phenol, 2,6-Dimethylphenol, 4-Isopropylphenol, 4-n-Butyl- und 4-tertiär-Butylphenol. Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) , worin R für die Methyl-, Aethyl-, Benzolsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl- oder p-Chlorbenzolsulfonylreste steht, erhält man aus den Farbstoffen der allgemeinen Formel (1) mit R= -H durch Umsetzung in alkalisch wäßriger Lösung mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat unter Normaldruck, mit Methyloder Aethylhalogeniden, beispielsweise Methyl- oder Aethylbromid

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unter Druck, mit Aethylenoxyd oder Aethylenchlorhydrin unter Normaldruck oder unter Druck, oder mit Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfochlorid unter Normaldruck bei pH-Werten zwischen 8 und 12 und bei Temperaturen zwischen 15 und 80°C.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich vorzüglich zum Färben oder Bedrucken von Materialien aus nativen und synthetischen stickstoffhaltigen Fasern, wie Wolle und Seide, vorzugsweise jedoch von synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern aus saurem bis neutralem Färbebad bei Temperaturen zwischen 80 C und 120 C, vorzugsweise um 100 C, wobei die in der Färberei und Druckerei üblichen Hilfsmittel zur Anwendung kommen. Beim Färben der genannten Materialien zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein sehr gutes Aufbau- und gutes Migrationsvermögen, wobei egale goldgelbe, gelbbraune und orange Farbtöne mit guten bis sehr guten Naßechtheitseigenschaften und guter Deckung materialbedingter Streifigkeit bei Polyamidfasern erhalten werden. Die Färbungen sind gut bis verzüglich lichtecht. Insbesondere in Mischungen mit anderen Farbstoffen ist der Lichtechtheitsabfall gegenüber dem reinen Farbstoff, der als "catalytic fading"-Effekt bekannt geworden ist, nur geringfügig.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Verfahren. Angegebene Gew.- und Vol. Teile stehen zueinander im Verhältnis von Gramm zu Kubikzentimeter.

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Beispiel 1

26,5 Gew. Teile l-Aminobenzol-4-ß-sulfoäthylsulfon werden in Vol. Teilen Wasser suspendiert, mit 50 Gew. Teilen Eis und 25 Gew. Teilen Salzsäure 31 %ig versetzt und durch tropfenweise Zugabe von 20 Vol. Teilen 5n~Natriumnitritlösung diazotiert. Zur Diazosuspension gibt man 10,7 Gew. Teile o-Toluidin, gelöst mit 12 Gew. Teilen Salzsäure in 25 Vol. Teilen Wasser. Der pH-Wert wird nach 1 Stunde Rührzeit durch Einstreuen von kristallisiertem Natriumacetat auf 3,0 - 3,5 eingestellt und bis zur beendeten Kupplung gehalten. Danach wird abfiltriert und der mit 2n Salzsäure gewaschene feuchte Farbstoff mit konz. Natronlauge in Vol. Teilen Wasser von 50°C gelöst und mit 20 Vol. Teilen Natriumnitritlösung versetzt. Die Diazolösung läßt man dann langsam zu einer Mischung aus 100 g Eis und 25 Gew. Teilen Salzsäure 31 %ig zulaufen. Nach 4 Stunden wird überschüßige salpetrige Säure mit wenig Amidosulfonsäure zersetzt, und die Suspension des Diazofarbstoffes mit 10,9 Gew. Teilen m-Kresol versetzt. Der pH-Wert wird mit kalzinierter Soda auf 8,5 eingestellt, nach 2 Stunden Rührzeit mit Natronlauge auf 12 erhöht und 5 Stunden gehalten. Danach säuert man mit verdünnter Salzsäure bis auf pH 6,5 an, scheidet den Disazofarbstoff der nachstehenden Formel

HO₀S-CH₀-CH₀-O₀S-/ λ- N===N-£ ,V- N===N-<\ Λ- OH

durch Einstreuen von Natriumchlorid ab, filtriert und trocknet. Das erhaltene gelbbraune Pulver ergibt auf Fasern aus Polyamid aus neutralem oder schwach essigsaurem Bad bei 98 - 102 C gleichmäßig kräftig orange Färbungen mit sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Versetzt man die vorstehend beschriebene Farbstofflösung vom pH 12 mit 15 Gew. Teilen Dimethylsulfat, so fällt beim anschließenden

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2-stündigen Nachrühren bei Raumtemperatur der pH-Wert auf 8,5 ab und man erhält nach Aussalzen mit Natriumchlorid den Farbstoff

der Formel HCL S-CH„-CH~-0„S

der unter üblichen Färbebedingungen auf Polyamidfasern gleichmäßige, sehr gut lichtechte orange Färbungen mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften ergibt.

Beispiel 2

26,5 Gew. Teile l-Aminobenzol-3-ß-sulfoäthylsulfon werden in 100 Vol. Teilen Wasser verrührt, mit 50 Gew. Teilen Eis und 25 Gew. Teilen Salzsäure 31 %ig versetzt und durch Zulauf von 20 Vol. Teilen 5n Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 15 Minuten zersetzt man geringe Mengen überschüssiger salpetriger Säure mit wenig Amidosu1fonsäure und gibt eine Lösung von 20,1 Gew. Teilen 3-Toluidinoinethansulfonsäure in 100 Vol. Teilen Wasser zu. Der pH-Wert wird mit kalzinierter Soda auf 4,5 - 5,5 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird mit soviel Aetznatron versetzt, daß eine 8 %ige Natriumhydroxydlosung vorliegt, die man 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach auf Raumtemperatur abkühlt und mit Salzsäure 31 %ig auf einen pH-Wert von 1,5 einstellt. Der ausgefallene Aminoazofarbstoff wird abfiltriert und mit 5 %iger Salzsäure gewaschen.

3 8,3 Gew. Teile des reinen, trockenen Aminoazofarbstoffes werden mit konz. Natronlauge in 150 Vol. Teilen Wasser von 50 C gelöst und mit 20 Vol. Teilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Dann läßt man die Diazolösung zu einer Mischung aus lOO g Eis und

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Gew. Teilen Salzsäure 31 %±g zulaufen. Nach 3 Stunden wird mit wenig Amidosulfonsäure die überschüssige salpetrige Säure zersetzt und die Diazoazofarbstoffsuspension mit 9,5 Gew. Teilen Phenol versetzt. Der pH-Viert der Kupplungsmischung wird mit kon-. zentrierter Natronlauge zunächst auf 9, nach 1 Stunde auf 12 gestellt und 3 Stunden bis zur beendeten Farbstoffkupplung gehalten, Danach versetzt man mit verdünnter Salzsäure bis zu einem pH-Wert von 6,5 und scheidet den Disazofarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid ab. Der erhaltene Disazofarbstoff entspricht der Formel

N===N

SO₉ ^z

I
CH₂-CH₂-SO₃H

Das gelbbraune Pulver ergibt auf Polycaprolactamgewebe aus essigsaurem Bad in Gegenwart des Urasetzungsproduktes 1 Mol Stearylamin mit 12 Mol Aethylenoxyd als Hilfsmittel bei 98 - 1OO°C Färbetemperatur gleichmäßig goldgelbe Färbungen mit sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften. Versetzt man die obige Farbstofflösung vom pH 12 mit 20 Gew. Teilen Aethylenoxyd in 120 Vol. Teilen Wasser und erwärmt unter Rühren auf 40°C, so erhält man nach 4 Stunden Reaktionszeit den Farbstoff der Formel

N===N-

OCH₂-CH₂-OH

CH₂CH₂-SO₃H

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der nach Aussalzen mit Natriumchlorid und Trocknen als ein gelbbraunes Pulver vorliegt. Der Farbstoff ergibt auf V/olle, aus essigsaurem Bad bei 98 - 1OO°C in Gegenwart des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol mit 8 Mol Aethylenoxyd gefärbt, eine goldgelbe Färbung mit sehr guten Naß- und Lichtechtheitseigenschaften.

Beispiel 3

26,5 Gew. Teile l-Aminobenzol-4-ß-sulfoäthylsulfon werden in 100 Vol. Teilen Wasser verrührt und mit 20 Vol. Teilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Die Diazolösung läßt man dann unter kräftigem Rühren auf eine Mischung von 100 Gew. Teilen Eis und 25 Gew. Teilen Salzsäure 31 %ig laufen. Nach 30 Minuten versetzt man mit geringen Mengen Amidosulfonsäure und gibt anschließend eine Lösung von 12,1 Gew. Teilen 2,6-Dimethylanilin und 15 Gew. Teilen Salzsäure 31 %ig in 75 Vol. Teilen Wasser zu. Der pH-Wert der Mischung wird mit gesättigter Natriumacetatlösung auf 1,8 - 2,0 gehalten. Nach 9 Stunden ist die Kupplung beendet. Der auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. 3 9,7 Gew. Teile des trockenen Aminoazofarbstoffes werden in 3 50 Vol. Teilen Wasser unter Zusatz von 33 %iger Natronlauge bei pH 7,0 und Erwärmen auf 70°C gelöst und mit 20 Vol. Teilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Dann läßt man die Diazolösung auf eine kräftig gerührte Mischung von 150 Gew. Teilen Eis und 3 5 Gew. Teilen Salzsäure«. 31 %ig laufen. Nach 6 Stunden werden geringe Mengen an Amidosulfonsäure zugegeben und der pH-Wert mit kalzinierter Soda auf pH 6,5 gestellt. Zu dieser Diazosuspension gibt man eine Lösung aus 10,8 Gew. Teilen o~Kresol und 12,5 Gew. Teilen Natronlauge 33 %ig in 100 Vol. Teilen Wasser zu und rührt bei pH 12 vier Stunden bei Raumtemperatur bis zur beendeten Kupplung. Nach pH-Einstellung auf 6,5 mit verdünnter Salzsäure wird der Disazofarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden und getrocknet. Der Farbstoff, der als hellbraunes Pulver vorliegt, entspricht der Formel

- 10 -

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CH_n—CH₀—0_o S SO₃H

CH₃

Bedruckt man Polyamidgewebe mit einer Druckpaste, die diesen Farbstoff neben den üblichen Druckereihilfsmitteln, beispielsweise Johannisbrotkernmehlverdickung, das Anlagerungsprodukt von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol und Essigsäure, enthält, so erhält man nach 6 Minuten Dämpfzeit bei 100 - 102 C und üblichem Spülen einen Druck mit sehr guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.

Versetzt man die vorstehend beschriebene Farbstofflösung bei pH 12 mit 25 Gew. Teilen p-Toluolsulfochlorid und rührt bei 60°C unter Einhaltung eines pH-Wertes von 11 - 11,5, so erhält man nach dem Abkühlen und pH-Einstellung auf 6,5 einen Farbstoff der folgenden Formel,

HO₃S-H₂C-H₂C-O₂S-/ V- H-M

N=-=N

0-SO

welcher Polyamidteppichgarn aus schv/ach essigsaurem Bad, in Gegenwart von Ammoniumacetat und des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylamin mit 12 Mol Aethylenoxyd, in orangen Tönen mit sehr guten Naßechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit anfärbt.

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Beispiel 4

26,5 Gew. Teile l-Arainobenzol-3-ß-sulfoäthylsulfon werden, wie in Beispiel 2 beschrieben, diazotiert. Die erhaltene Diazosuspension wird mit einer Suspension des Chlorhydrates von 14,3 Gew. Teilen 1-Naphthylamin in 150 Vol. Teilen Wasser versetzt. Der pH-Wert der Kupplungsmischung wird mit Natriumacetatlösung auf 1,5 - 2,0 gehalten. Nach 8 Stunden ist die Kupplung beendet. Der Aminoazofarbstoff wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. 41,9 Gew. Teile des trockenen Monoazofarbstoffes werden mit 33 %iger Natronlauge in 400 Vol. Teilen Wasser bei pH 7,0 bei 90°C gelöst und mit 20 Vol. Teilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Unter kräftigem Rühren läßt man die Diazosuspension auf eine Mischung aus 250 Gew. Teilen Eis und 3 5 Gew. Teilen Salzsäure 31 %±g laufen. Nach 6 Stunden versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, stellt den pH-Wert der Diazosuspension auf 6,5 und gibt eine Lösung von 10,8 Gew. Teilen p-Kresol und 12,5 Gew. Teilen Natronlauge 33 %ig in lOO Vol. Teilen Wasser zu und rührt bei pH 11,0 - 11,5 vier Stunden bei Raumtemperatur nach. Die Kupplung ist nach 4 Stunden beendet; der pH-Wert der Lösung wird mit verdünnter Salzsäure auf 6,5 eingestellt und der Disazofarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden. Der Farbstoff entspricht der Formel

N==

CH₂-SO₃H

und ergibt auf Polyamidfasern aus essigsaurem Bad bei 98 - 100 C Färbetemperatur in Gegenwart üblicher Hilfsmittel, wie beispielsweise des Umsetzungsproduktes von lMol Stearylalkohol und 8 Mol

Aethylenoxyd und des Kodensationsproduktes von 1 Mol Cyanurchlorid mit 3 Mol Anilin-3-sulfonsäure , gleichmäßige, sehr gut

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naßechte und sehr gut lichtechte orange Färbungen.

Versetzt man die obige Farbstofflösung vom pH-Wert 11,0 mit Gew. Teilen Diäthylsulfat und erwärmt unter Rühren auf 40 - 50°C, so erhält man nach 4 Stunden Reaktionszeit und Einhaltung des pH-Wertes 10,0 - 11,0 den Farbstoff der Formel

CH₂-CH₂-O₂S SO₃H

N===N-/ V- N===N

YJ

OC₂H₅

CH₃

der aus der wäßrigen Suspension durch Zusatz von Natriumchlorid vollständig ausgefällt und durch Filtration abgetrennt wird.

Dieser Farbstoff ergibt aus neutralem Färbebad in Gegenwart des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylamin und 12 Mol Aethylenoxyd bei 98 - 1OO°C Färbetemperatur auf Polyamidteppichfasern eine sehr gut naß- und lichtechte Orangefärbung.

- 13 -

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Tabelle (Bosoichnungen goiaiiß allg. Formel l)

Bop.

Nr.

Diazokomponente

Anokomponontc A

Azokompo nente S Beat R

Färb tor. auf Polyaiaidfcisom

HO₃S-CK₂CH₂-O₂I

goldgelb

dgl.

OClI,

NKCH₂ SO₃H

CII₃ dgl.

orange

dgl. -CH₂-CH₂-OH

goldgoIb

dgl,

-C₂H_C

orange

ίο

11

12

dgl. dgl.

dgl. dgl.

dgl

dgl.

H₃C

dgl. ,CH₃ -CH,

braun

goldgelb

goldgelb

orange

« Diazokomponente

Azokorcpo-ηοηΐθ Λ

Azokoinpo nonte B

Rest R

Farbton auf
Polyamidfasern

13 HO₈S-CH₈CH₈-O₈S-^

OC₂H₅

₃c

rotorang©

14

dgl,

-H

goldgelb

15

dgl,

X)CH.

H₃C

OH

-CH₂-CH₈-OH

orange

CD > D

16

17

dgl,

dgl.

PNHSO₃H

/^TYNHCH₂SO₃H C>^0H

-CH₃

-SO

orange

orange

σ u> cx>

18

dgl.

V/"™⁸

H₈COC-NI OC₂H₅
OH

C(CH₃),

-CH,

gelbbraun

Bop.

Aaokoiapononte A

Azokompononte B

Rost R

Farbton auf Polyamidfacern

19

HO₃S

20

dgl.

y-rm_a

C H

OH

goldgelb

orange

21

22

24

25

dgl,

dgl.

dgl,

dgl,

dgl.

-NH-CH₂SO₃H 3H_B

NH.

H₃C

PCH₅

HC/

HO

^H₃

i>^0H

Q__

^0E

<v /^NH-CH₂-SO₃H

OH

-CH₈-CH₂-OH

gelbbraun

orange

goldgelb

orange

goldgelb

_w ^a^* Diazokomponente

Azokomponente A

Azokompor.ente B

Kest R

Farbton auf Polyamidfasern

26

HO₈S-CHaCH₂-O₂S

L.

goldgelb

27

dgl,

OH

CH,

orange

28

dgl.

H₃C₁OC-Ui

H₃

OH

gelbbraun

29

dgl.

(CH₃ )₂CH

/OH

goldgelb

30

dgl,

-CH₂-CH₂-OH

orange

Claims (3)

1. Patentansprüche

   HO₃S-H₂C-H₃C-O₂S

   worin A einen gegebenenfalls substituierten, sulfonsäuregruppenfreien Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, und B den sulfonsäuregruppenfreien Rest einer Azokomponente der Phenolreihe bedeuten, und R für ein Wasserstoffatom, die Methyl-Aethyl- oder ß-Oxyäthylgruppe oder den Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfonylrest steht.
2. 2. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel (1)

   / \_ N===N-A-N===N-B-OR (1)

   HO₃ S-E₂ C-H₂ C-O₂ S'

   worin A einen gegebenenfalls substituierten, sulfonsäuregruppenfreien Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, und B den sulfonsäuregruppenfreien Rest einer Azokomponente bedeuten, und R für ein Wasserstoffatom, die Methyl-, Aethyl- oder ß-Oxyäthylgruppe oder den Benzol-, p-Toluol- oder p-Chlorbenzolsulfonylrest steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel (2)

   HO₃S-H₂C-H₂C-O₂S

   ORIGINAL INSPECTED

   - 18 -

   809841/0841

   25ΊΑ856

   _ 18 - HOE 75/F 086

   auf übliche Weise diazotiert, danach die Diazoniumverbindungen mit primären aromatischen Aminen, mit deren entsprechenden Sulfamidsäuren oder den entsprechenden -Arylaminomethansulfonsäuren, die alle in para-Stellung zur Aminogruppierung ankuppeln und die allgemeine Formel (3)

   H-A-NH-Z (3)

   besitzen, worin A die vorstehend genannte Bedeutung hat und Z für ein Wasserstoffatom, einen Methylensulfonsäurerest der Formel -CH₀-SOoH oder für eine SuIfonsäuregruppe steht, kuppelt, und die so erhaltenen Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (4)

   HO₃S-H₂C-H₂C-O₂S

   N===N-A-NH~Z

   (4)

   worin A und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben, nach vorheriger alkalischer oder saurer hydrolytischer Abspaltung des Methylensulfonsäurerestes, falls Z für -CH₂-SO₃H steht, diazotiert, mit Azokomponenten der Formel H-B-OH, worin B die vorstehend genannte Bedeutung hat, kuppelt und gegebenenfalls anschließend in Gegenwart säurebindender Mittel bei Temperaturen zwischen 15 und 80°C mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat unter Normaldruck, mit Methyl- oder Aethy!halogeniden unter Druck, mit Aethylenoxyd oder Aethylenchlorhydrin unter Normaldruck oder unter Druck, oder mit Benzol-, p-Toluol oder p-

   Chlorbenzolsulfoschloi'id unter Normaldruck bei pH-Werten

   ο zwischen 8 und 12 und bei Temperaturen zwischen 15 und 60 C

   umsetzt.
3. 3. Verwendung der in Anspruch 1 beschriebenen wasserlöslichen Disazofarbstoffe zum Färben von nativen und/oder synthetischen stickstoffhaltigen Fasermaterialien. I /*

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