DE2508327C3

DE2508327C3 - Flexible Umdruckträger für das Bedrucken oder Farben durch trockene Übertragung und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2508327C3
Application number: DE19752508327
Authority: DE
Inventors: Claude Bernex Blanc; Bernard Dr. Gaillard Hugelin; Charles Moillesulaz Serex
Original assignee: Sublistatic Holding Sa Glarus (schweiz)
Current assignee: SUBLISTATIC INTERNATIONAL HENIN-BEAUMONT FR SA
Priority date: 1974-02-28
Filing date: 1975-02-26
Publication date: 1980-02-21
Also published as: FR2262601B1; FR2262601A1; DE2508327A1; GB1502858A; NL7502418A; CA1040937A; DE2508327B2

Description

Die Erfindung betrifft flexible Umdruckträger für das Bedrucken oder Färben durch trockene Übertragung und deren Verwendung bei einem Verfahren zum trockenen Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden.

Es ist bekannt, synthetische Materialien in trockenem Zustand mit Hilfe von sublimierbaren Farbstoffen nach der als Thermodruckverfahren bekannten Methode zu bedrucken oder zu färben.

Diese Methode wird beispielsweise in den französischen Patentschriften 12 23 330 und 15 85 119 beschrieben.

Einer der Hauptnachteile dieses Verfahrens besteht in dem geringen Eindringen der Farbstoffe in das zu färbende oder zu bedruckende Material. Die Farbstoffe verbleiben an der Oberfläche, so daß, wenn man diese Methode auf Materialien mit einer gewissen Dicke, beispielsweise Teppiche, d. h. also Materialien, die schlecht zu bedrucken sind, anwenden will, sich die Schwierigkeil ergibt, die Farbstoffe ausreichend tief in das Material eindringen zu lassen, damit beim Färben bzw. Bedrucken der Oberfläche das Innere des Materials nicht weiß bleibt und — beispielsweise im Falle von Teppichen — die Florhaare über ihre gesamte Länge gefärbt werden und nicht nur in ihrem an der Oberfläche liegenden Bereich.

Man hat diesen Nachteil zu überwinden versucht, durch Verwendung einer komplizierten Vorrichtung, mit der die Übertragung der Farbstoffe im Vakuum bewirkt wird, wie es beispielsweise in British Knitting Industry (Januar 1973) Seiten 45 bis 49 beschrieben ist. Die in diesem Stand der Technik auf Seite 67, Zeile 32

■so angesprochene Vorrichtung ist nicht nur kompliziert, sondern eignet sich auch nicht für einen kontinuierlichen Betrieb, so daß man daher von dieser Vorrichtung nur wenig Gebrauch gemacht hat.

Aus der genannten Literaturstelle British Knitting Industry ist ferner bekannt, daß eine Reihe von nicht näher definierten »SUBLA-PRINTw-Farbstoffen für die Transferdrucktechnik geeignet sind. Jedoch vermag auch dieser Stand der Technik nicht anzugeben, wie man ein gutes Eindringungsvermögen der verwendeten

to Farbstoffe erreichen kann, insbesondere dann, wenn Farbstoffgemische verwendet und dicke Substrate, wie Teppiche, bedruckt werden sollen.

Es besteht somit nach wie vor in der Praxis ein Bedürfnis, mit Hilfe des trockenen Thermodruckverfah-

f>5 rens das Färben bzw. Bedrucken von Teppichen wirkungsvoll durchzuführen.

Eine wirkungsvolle Durchführung wird erfindungsgemäß durch flexible Umdruckträger erreicht, die auf

einem Substrat einen einfarbigen oder mehrfarbigen Aufdruck aufweisen, der ein Bindemittel und ein Gemisch mehrerer, unterhalb 250° C verdampfender oder sublimierender Farbstoffe enthält, wovon mindestens einer entweder ein Bis-(alkylamino)-anthrachinon, das als Alkylrest mindestens einen Isopropylrest und in 2- und 3-Stellung ein Wasserstoffjtom trägt, oder ein 1-Amino-anthrachinon, das in 2-Stellung einen Methylrest oder vorzugsweise ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, und in 4-StelIung ein Wasserstoffatom to oder eine Hydroxygruppe trägt, ist

Vorzugsweise tragen die erfindur.gsgemäßen Umdruckträger auf dem gefärbten Aufdruck einen thermoplastischen Film, der die Haftung des Trägers auf dem zu färbenden Material in der Wärme bewirkt, und enthalten als Substrat eine dünne, gegebenenfalls auf ein Papier aufgeklebte Aluminiumfolie, eine Zellglasfolie oder Papier.

Bevorzugt besteht das Substrat aus fettdichtem Papier oder aus Pergamentpapier.

Von Vorteil ist, wenn es sich bei dem Bindemittel um ein wasserlösliches Bindemittel handelt oder wenn die erfindungsgemäßen Umdruckträger als Bindemittel in organischen Lösungsmitteln lösliche Cellulose-Bindemittel, vorzugsweise von niedrigmolekularen aliphatisehen Alkoholen abgeleitete Celluloseäther, insbesondere Äthylcellulose oder Hydroxypropylcellulose oder Celluloseacetobutyrat oder Celluloseacetopropionat oder Gemische davon enthalten.

Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Um- jo druckträger einen Aufdruck auf, der im wesentlichen aus einem Bindemittel und einem Gemisch mehrerer Farbstoffe besteht, das mindestens einen der Farbstoffe

l,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon

und/oder

l,5-Bis-(isopropylamino)-anlhrachinon

und/oder

l-Amino-4-hydroxy-2-chlor-anthrachinon

und/oder

l-Amino-2-methyl-anthrachinon

enthält.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum trockenen Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden unter Verwendung der oben beschriebenen Umdruckträger.

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) das zu färbende oder zu bedruckende Material mit der Oberfläche des Umdruckträgers in Berührung bringt und

(b) das Ganze während einer Zeitdauer, die für ein Verdampfen oder Sublimieren und Einbringen des Farbstoffes in das zu färbende Material ausreicht, auf 150-250° C erhitzt.

Die Übertragung wird vorzugsweise innerhalb von 30-300 Sekunden durchgeführt und das Material bevorzugt auf 180-220° C erhitzt

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise synthetische Polyamide mit einer Dicke von mindestens 0,9 mm, bevorzugt Teppiche, bedruckt, wobei die Übertragung innerhalb von 50—180 Sekunden durchgeführt wird.

Das oben beschriebene Verfahren wird insbesondere zum Färben der gesamten Oberfläche eines Filzes oder eines Teppiches in einen einzigen Farbton angewandt.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß mit Hilfe der erfindungsgemäßen Umdruckträger und dem unter

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b^r> Verwendung dieser Umdruckträger durchgeführten Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Polyamiden ein besseres und tieferes Eindringen der Farbstoffe erreicht wird als das bisher möglich war.

Aus der schweizerischen Patentschrift 5 32 742 war bereits ein Verfahren zum einfarbigen und mehrfarbigen Bedrucken von nichttextilen Flächengebilden aus Kunststoffen bekannt

Nach diesem Verfahren wird die zu behandelnde Fläche mit einer organischen Druckfarbe, die einen bei 140-250° C summierenden Farbstoff gelöst oder dispergiert enthält, bedruckt und im Sublimationstemperaturintervall erwärmt.

Als Farbstoff wird bei diesem Verfahren u. a. auch ein monomethylsubstituiertes Diaminoanthrachinon eingesetzt.

In der deutschen Offenlegungsschrift 17 71812 werden bereits Hilfsträger, insbesondere aus Papier oder Aluminium, beschrieben, die auf mindestens einer ihrer Oberflächen farbige Drucke tragen, die mit Hilfe eines Farbstoffes, der in den Dampfzustand zwischen 160 und 220° C, vorzugsweise !80 und 210° C bei atmosphärischem Druck übergeht, und mindestens einem in organischen Lösungsmitteln löslichen und beim Erhitzen nicht schmelzbaren Bindemittel erhalten wurde.

Aus der erwähnten Offenlegungsschrift sind bereits 1,4-Dimethylaminoanthrachinon und l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon als Farbstoffe bekannt.

Um die Überlegenheit der bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Farbstoffe zu demonstrieren, wurden Versuche durchgeführt, bei denen einerseits (erfindungsgemäß) 1,4-Diisopropyl-amino-anthrachinon und l-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon und andererseits (gemäß dem Stand der Technik) 1,4-Dimethyl-aminoanthrachinon und l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon als Farbstoffe verwendet wurden.

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe besser und tiefer eindringen als die Farbstoffe gemäß dem Stand «ter Technik.

Es lassen sich daher mit den erfindungsgemäßen Umdruckträgern insbesondere synthetische Polyamide, die in Form von Teppichen mit »hohem Flor«, Filzen usw. vorliegen, über ihre ganze Stärke hinweg färben und/oder bedrucken.

Die erfindungsgemäßen Umdruckträger werden nach üblichen Verfahren hergestellt.

Die Aufdrucke, Muster oder Motive können — wie erwähnt — mit einem farblosen thermoplastischen Film bedeckt werden, der bewirkt, daß die Übertragungspapiere in der Wärme an den zu dekorierenden Materialien anhaften. Der Film kann beispielsweise aus Polyvinylalkohol, einem in organischen Lösungsmitteln löslichen Cellulosebindemittel, einem Acrylharz, einem Polyamid, einem Polyvinylacetat, einem Polyvinylchlorid, einem Polybutyral oder einem Vinylacetat/Äthylen-Mischpolymerisat oder Vinylacctat/Vinylchlorid-Mischpolymerisat bestehen.

Die Farbstoffübertragung durch den thermoplastischen Film dürfte darauf zurückzuführen sein, daß die Filme für die Dispersionsfarbstoffdämpfe aufgrund einer gewissen Porosität durchlässig sind.

Mit Hilfe der mit den Farbstoffen gebildeten Umdruckpapiere oder Übertragungspapiere kann man nach dem Offsetdruck-, Heliogravüre-, Gummidruckoder Siebdruckverfahren mit fla.chem oder rotierendem Sieb übliche Gewebe oder insbesondere Polyamidteppiche diskontinuierlich auf Pressen oder kontinuierlich auf

Kalandern bedrucken oder farben. Der Unterschied gegenüber der bisherigen Methode besteht darin, daß man zur Erzielung des gleichen Farbtons eine größere Farbstoffmenge auf das Papier aufträgt, da man sonst hellere Farbtöne erreicht. Die Übertragungszeit ist ebenfalls größer (30-300 Sekunden gegenüber 10 bis 50 Sekunden), damit bewirkt wird, daß der Farbstoff in das Innere des zu bedruckenden Materials eindringt.

Die ir. Form von Wolle vorliegenden Polyamide, die Polyamidteppiche, die Filze, die Nadelflorteppiche und die anderen Polyamidmaterialien mit einer gewissen Dicke ergeben, wenn sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bedoickt oder gefärbt werden, im Gegensatz zu den nach üblichen Verfahren bedruckten Materialien gut eingedrungene Drucke bzw. Färbungen.

Trotz der einfachen Durchführung des Verfahrens dringen die Farbstoffe mindestens ebenso gut ein wie erreichbar ist mit einem Verfahren, bei dem eine Vorrichtung verwendet wird, die die Übertragung im Vakuum ermöglicht.

Außerdem dringen die Farbstoffe in die Tiefe selbst dann ein, wenn man Gemische verwendet unter Aufrechterhaltung des Farbtones. Man beobachtet keinen oder nur einen geringen Unterschied des Farbstoffes (und auch keinen Dichroismus) beispielsweise zwischen den an der Oberfläche und den darunterliegenden gleichmäßig angefärbten Fasern, wobei lediglich die Intensität mit der Tiefe schwankt

Die Lichtechtheit der Drucke bzw. Färbungen, die man auf Polyamiden erzielt, ist zufriedenstellend.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Teile und Prozente sind, wenn nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.

Beispiel 1

Durch Dispergieren von 8 Teilen 1,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon,4Teilen 1 -Amino^-chloM-hydroxy-anthrachinon und 8 Teilen Äthylcellulose in in 84 Teilen Äthylalkohol bereitet man eine Druckfarbe. Mit Hilfe des Heliogravüre-Verfahrens wird dann ein 1,6 m breites fettdichtes Papier mit der Druckfarbe und einer Farbauftragswalze bedruckt. Man erhält ein violettes Muster auf weißem Grund. Anschließend wird getrocknet.

Das auf diese Weise imprägnierte Papier wird auf einen Polyamid-Boucle-Nadelflorteppich gelegt und das Ganze wird über eine auf 200⁰C erhitzte Metallplatte geführt. Mit Hilfe einer zweiten, nicht erhitzten Platte wird ein gleichmäßiger Kontakt hergestellt.

Die Kontaktzeit in der Wärme beträgt 80 Sekunden.

In dieser Weise erhält man eine getreue Wiedergabe des ausgezeichnet eingedrungenen violetten Musters auf dem Nadelflorteppich.

Anstelle des Boucle-Nadelflorteppichs kann man auch einen Polyamid teppich (aus dem Polykondensat aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder dem Polymerisat von ε-Caprolactam) mit kurzem Flor verwenden.

Die Druckfarbe färbt die Fasern über ihre gesamte ίο Länge mit einer sehr guten Lichtechtheit an.

Es kann auch kontinuierlich auf Kalandern gearbeitet

werden, indem die Geschwindigkeit des bedruckten Papiers und des zu bedruckenden Teppichs so «ingestellt wird, daß die Kontaktzeit beispielsweise 50 Sekunden bei 210°C beträgt.

Mit Hilfe eines Gemisches aus 4 Teilen l,4-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon und 4 Teilen l,5-Bis-(isopropylaminoj-anthrachinon erhält man ebenfalls ein violettes Muster.

Will man ein olivfarbenes Muster erhalten, so ersetzt man das l-Amino^-chloM-hydroxy-anthrachinon durch 1 -Amino-2-methyI-anthrachinon.

Beispiel 2

Auf einer Siebdruckvorrichtung mit rotierendem Rahmen wird eine Papierbahn mit einer Breite von 1,6 m mit einem Muster bedruckt, wozu wäßrige Druckfarben verwendet werden, die als Bindemittel Polyvinylalkohol oder Carubin und als Farbstoffe die folgenden Produkte enthalten:

a) 7 Teile l,4-Bis-(isopropyIamino)-anthrachinon und 2 Teile 1-Amino-2-methyl-anthrachinon (olivgrüne Druckfarbe),

b) 8Teile 1-Amino-2-methyl-anthrachinon und 3Teile 1 - Amino^-chlor^-hydroxy-anthrachinon (rotbraune Druckfarbe) und

c) 4 Teile l-Amino-4-hydroxy-2-chlor-anthrachinon und 4 Teile 1-Amino-2-methyl-anthrachinon (rote Druckfarbe).

Zur Übertragung des Musters von dem Papier auf einen Polyamidteppich oder einen Polyamidfilz wird das Papier mit dem Textilmaterial in Berührung gebracht und das Ganze über einen auf 205⁰C erhitzten Kalander

"t5 geführt, wobei die Kontaktzeit 50 Sekunden beträgt.

Auf diese Weise wird eine getreue Wiedergabe des Musters, das ausgezeichnet eingedrungen ist, erhalten. Ein ausgezeichnetes Eindringen wird auch erreicht, wenn 3 Minuten auf 195°C oder 4 Minuten auf 170⁰C erhitzt wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Flexible Umdruckträeer für das Bedrucken oder Färben durch trockene Übertragung, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf einem Substrat einen einfarbigen oder mehrfarbigen Aufdruck aufweisen, der ein Bindemittel und ein Gemisch mehrerer, unterhalb 250⁰C verdampfbarer oder sublimierbarer Farbstoffe enthält, wovon mindestens einer entweder ein Bis-(alky!amino)-anthrachinon, das als Alkylrest mindestens einen Isopropylrest und in 2- und 3-Stellung ein Wasserstoffatom trägt, oder ein 1-Amino-anthrachinon, das in 2-Stellung einen Methylrest oder vorzugsweise ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, und in 4-Stellung ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe trägt, ist.

2. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf dem gefärbten Aufdruck einen thermoplastischen Film tragen, der die Haftung des Trägers auf dem zu färbenden Material in der Wärme bewirkt.

3. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Substrat eine dünne, gegebenenfalls auf ein Papier aufgeklebte Aluminiumfolie, eine Zellglasfolie oder Papier enthalten.

4. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat fettdichtes Papier oder Pergamentpapier ist.

5. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein wasserlösliches Bindemittel enthalten.

6. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein in organischen Lösungsmitteln lösliches Bindemittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise von niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen abgeleitete Celluloseether, insbesondere Äthylcellulose oder Hydroxypropylcellulose oder Celluloseacetobutyrat oder Celluloseacetopropionat oder Gemische davon enthalten.

7. Umdruckträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufdruck im wesentlichen aus einem Bindemittel und einem Gemisch mehrerer Farbstoffe besteht, das mindestens einen der Farbstoffe

1,4- Bis-(isopropylamino)-anthrachinon

und/oder

l,5-Bis-(isopropylamino)-anthrachinon

und/oder

l-Amino-4-hydroxy-2-chlor-anthrachinon

und/oder

i - Amino-2-methyl-anthrachinon

enthält.

8. Verfahren zum trockenen Färben oder Bedrukken von synthetischen Polyamiden unter Verwendung der Umdruckträger gemäß Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) das zu färbende oder zu bedruckende Material mit der Oberfläche des Umdruckträgers in Berührung bringt und

b) das Ganze eine Zeitdauer, die für ein Verdampfen oder Sublimieren oder Eindringen des Farbstoffs in das zu färbende Material ausreicht, auf 150-250⁰C erhitzt

9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Übertragung innerhalb von 30 bis 300 Sekunden durchgeführt wird.

10. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Material auf !80-220⁰C erhitzt wird.

11. Verfahren gemäß Anspruch 8 zum Bedrucken von synthetischen Polyamiden mit einer Dicke von mindestens 0,9 mm, vorzugsweise Teppichen, dadurch gekennzeichnet, daß die Übertragung inner-ο halb von 50 bis 180 Sekunden durchgeführt wird.

12. Anwendung des Verfahrens gemäß Anspruch 8 zum Färben der gesamten Oberfläche eines Filzes oder eines Teppiches in einem einzigen Farbton.