DE2114813A1

DE2114813A1 - Textildruckverfahren

Info

Publication number: DE2114813A1
Application number: DE19712114813
Authority: DE
Inventors: Hans Rudolf Dr Basel Zwahlen Günther Dornach Marken Jürgen Dr Basel Rickenbacher, (Schweiz) D06p 1 76
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-04-01
Filing date: 1971-03-26
Publication date: 1971-10-14
Also published as: FR2085756B1; FR2085756A1; BE765044A; GB1344353A; CA947285A; US3792968A; CS158293B2

Description

DR. BERG DIPL.-INQ. STAPF*

PATENTANWÄLTE β MÜNCHEN 8O, MAUERK'POHERSTR. AO 2114813

CiBA-GEfGY AG BASEL (

Case 7002/E

Deutschland

München, den 26. MSrζ 1971. Anwaltsakte 20 755

Textildruckverfahren.

Es ist bekannt, in Bahnen vorliegende Textilmaterialien mit Textildruckmaschinen zu bedrucken, welche gravierte Druckwalzen aufweisen. In neuester Zeit wurde auch der sogenannte Transferdruck bekannt, bei welchem die Färbstoffe durch Diffusion und Sublimation von bedruckten Zwischen- oder Hilfsträgern, vor allem Papierbahnen, auf das textile Substrat übertragen werden. Zur Erzeugung von blauen Tonen mittels des Transferdruckverfahrens ist in der schweizerischen Auslegeschrift Nr. 10 ^37/67 vorgeschlagen worden, bromierte l^-Dihydroxy-^S-diaminoanthrachinone zu verwenden. Diese Farbstoffe zeigen jedoch verschiedene Nachteile. Sie ergeben

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rotstichig blaue Nuancen, welche sich wegen der Rotstichigkeit nicht gut für die Trichromie eignen. Sie sind andererseits durch den Gehalt an Brom verhältnismässig teuer. Zudem ist ihre Herstellung von der Beschaffbarkeit von Brom abhängig. Ausserdem sind die Echtheiten der bromierten 1-,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinone nicht völlig befriedigend

Es wurde nun gefunden, dass man diese Schwierigkeiten vermeiden kann, wenn man anstelle von bromierten 1,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinonen die chlorierten Analogen verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterialien aus hydrophoben, synthetischen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Textilmaterial nach dem Transferdruckverfahren mit chlorierten oder gemischt chlorierten-bromierten l,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinonen und gegebenenfalls zusammen mit anderen Farbstoffen und/oder optischen Aufhellern bedruckt.

Geeignete Farbstoffe sind z.B. die Produkte der Formeln H₀N 0 OH H₀N 0 OH ' H„N 0 OH

ι it I

HO 0 KH₂ HO 0 NH₂ HO 0 NH

oder deren Mischungen.

- 2a -

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Gemischt bromierte und chlorierte 4,8-Diamino-1,5-dihydroxyanthrachinone sind neue Verbindungen. Sie lassen sich herstellen durch Umsetzung eines chlorierten Anthrachinons mit Brom in Gegenwart von Jod und Borsäure in einer Lösung in Schwefelsäure-monohydrat.

Bei den gegebenenfalls mitverwendbaren anderen Farbstoffen kann es sich um beliebige Farbstoffe und/oder optische Aufheller handeln, die sich aufgrund ihres Sublimationsund Diffusionsverhalten für den Transferdruck eignen, beispielsweise um Dispersionsfarbstoffe der folgenden chemischen Klassen: anthrachinoide Farbstoffe, wie Hydroxy- und/oder Aminoanthrachinone, Azofarbstoffe, Chinophthalonfarbstoffe, Styrylfarbstoffe oder Nitrodiarylamine.

Besonders geeignete Farbstoffe sind die Monoazo-, Styryl-, Anthrachinon- und Chinophthalonfarbstoffe, wie z.B.

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die Farbstoffe der folgenden Formeln:

OCO

KH,

■ Ρ 0 NH,

0 NH. 0 NHCH,

NHOH.

Il

NHCH.

HC

-N=N- -NH

-C N

-N=N—C >—N /°2^H4^0H

-O₂N-

T=N

C_H.-O-CH„ /24

CO

NH₀ CO I ²

OH

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NH -CO-CH₂-CH₂CH

CO

Ν—S

HO NHY^i NH₅

¹ co I U co ^! ^ά

NH-ΐΛ NH-ιΛ

Als mitverwendbare anthrachinoide Farbstoffe seien besonders Derivate des l,8-Dihydroxy-4,5-diaminoanthrachinons erwähnt. Auch die unsubstituierten Hydroxyaminoanthrachinone sind als Farbstoffe verwendbar, beispielsweise l,8-Dihydroxy-4,5-diaminoanthrachinon und/oder 1,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon.

Von den optischen Aufhellern kommen vor allem Mono- und Bisazol- sowie Benzoxazol-Derivate in Betracht wie z.B. die Aufheller der Formel

o ^H0—^CH o ■\ I' Ii / c—c c σ

R=H, iso-Propyl, Methyl, tert. Butyl

Mit Vorteil verwendet man als mitverwendbare Farbstoffe und/oder Aufheller solche, die sich beim Erhitzen analog zu den erfindungsgemässen chlorierten Dlhydroxydiaminoanthrachinonen verhalten, insbesondere diejenigen, die ähnliche Sublimiereigensehaften auf v/ei sen. 1 09842/1843

Als textile Substrate kommen vor allem Gewebe, Gewirke oder Faservliese (non-wovens) aus Fasern in Frage, die z.B. als Bahnen oder geschnitten oder konfektioniert vorliegen können, aber auch Folien' auf Basis von synthetischen Materialien, wie beispielsweise aus Acyrylnitril,· z.B. Polyacrylnitril und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinyldenchloi'id, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, ' sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Materialien aus Polyvinylchlorid, aus Cellulosetri- und 2 l/2-acetat und insbesondere Materialien aus Polyamiden, wie Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder Polyamid-12, und Materialien aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-DimethyIcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Iso- ' phthalsäure und Aehtylenglykol. Eine besondere Verwendung ergibt sich beim Bedrucken von anodisiertem Aluminium.

Es können auch Mischgewebe oder -Gewirke dieser

Materialien untereinander, und zwar solche aus rein synthetischen, hydrophoben Fasern als auch solche aus natürlichen und synthetischen Fasern bedruckt werden.

Ebenso können beliebige Materialien, beispielsweise V/olle oder Baumwolle, die mit einem solchen nach dem Transferdruckverfahren bedruckbaren synthetischen Polymeren imprägniert, appretiert oder beschichtet sind, nach dem Transferdruckverfahren bedruckt werden.

Beim Mehrfarbendruck nach dem Transferverfahren wird 109842/ 1 843

man die erfindungsgemäss zu verwendenden chlorierten Diaminodihydroxyanthrachinone zusammen mit anderen, im gleichen Temperatur-

und/oder diffundierenden/

bereich sublimierenden/Farbstoffe verwenden.

Die zum Transferdruck erforderlichen Zwischen- oder Hilfsdrucktrager kennen beliebige, vorzugsvjeise nicht-textile Gebilde, vorzugsweise Flächengebilde auf Cellulosebasis, vor allem Papier, aber auch Folien aus regenerierter Cellulose, darstellen, die mit wässerigen oder vorzugsweise mindestens teilweise organischen, insbesondere praktisch wasserfreien organischen Drucktinten, im gewünschten Muster bedruckt werden. Es kommen auch Met'allfolien als Druckträger in Frage, aber man verwendet vor allem Papier als Druckträger.

Die Farbstoffe werden durcktechniseh aufgetragen und getrocknet, oder aber durch Imprägnieren oder Färben des Zwischenträgers in der Farbstofflösung oder -Dispersion (z.B. im Färbebad) aufgebracht und getrocknet.

Die Zwischenträger können auch beidseitig bedruckt werden, wobei für die beiden Seiten ungleiche Farben und/oder Muster gewählt werden können. Um die Verwendung einer Druckmaschine zu vermeiden, können die Drucktinten z.B. mittels Spritzpistole auf den Hilfsträger aufgesprüht werden. Man erhält besonders interessante Effekte, wenn man gleichzeitig mehr als eine Nuance auf den Hilfsträger druckt oder aufsprüht. Dabei können bestimmte Muster, z.B. durch Verwendung von Schablonen erhalten werden, oder künstlerische Küster mit dem Pinsel. Bedruckt man die Hilfsträger, kann man die verschiedensten Drucktechniken an-

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- Sh-

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wenden, z.B. Emulsionsdruckverfahren, Plachdruckverfahren (z.B. Offset), Hochdruckverfahren (z.B. Buchdruck, Flexodruck), Tiefdruckverfahren (z.B. Rouleauxdruck, Rotationstiefdruck, Stichtiefdruck), Durchdruckverfahren (z.B. Siebdruck, Filmdruck) oder elektrostatische Druckverfahren.

Eine besondere Ausführungsform des Transferdruckes besteht darin, dass man statt einer geschlossenen Bahn, nur Schnitzel des Druckträgers auf den zu bedruckenden Stoff aufbringt .

Man erhält diese Schnitzel, indem man die oben genannten bedruckten oder gefärbtenZwischenträger zu geeignet geformten Abschnitten stanzt oder schneidet, z.B. zu Blumen, Ringen, Dreiecken, kreisförmigen Ausschnitten, Sternen, Streifen, u.s.w. Man kann aber auch die ungefärbten Hilfstragerschnitzel mit dem oder den Farbstoffen färben oder imprägnieren, z.B. durch Eintauchen in eine entsprechende Farbstofflösung oder -dispersion.

. Diese Papierschnitzel werden dann von Hand oder mit

einer geeigneten mechanischen Vorrichtung auf das zu bedruckende Textilmaterial gestreut, und anschliessend in einer geeigneten Vorrichtung, z.B. einer Bügelpresse auf Sublimationstemperatur erhitzt.

Man kann dabei gleichzeitig oder nacheinander die beiden Seiten eines Gewebes, Gewirkes oder Vlieses mit gleichen oder verschiedenen Motiven bedrucken. Man kann auch über die aufgestreuten Papierschnitzel noch eine ganze, mit Farbstoff imprä-

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gnierte Papierbahn auf das zu bedruckende Gewebe aufbringen, und erzielt so einen Reserveeffekt, bei vielchem die reservierten Stellen gleichzeitig bedruckt werden.

Einen besonderen Reserveef feiet erhält man, wenn man zusammen, oder gegebenenfalls anstelle der farbigen Zwischenträgerschnitzel ungefärbte Schnitzel, z.B. Papierschnitzel verwendet. Man kann auch die Zwischenträgerschnitzel zwischen zwei Textilbahnen legen und so gleichzeitig beide Textilbahnen bedrucken.

Bei Verwendung von Dispersionen müssen die in der Druckfarbe dispergierten Farbstoffe zur Hauptsache eine Teilchengrösse von <_10μ, vorzugsweise < 2μ aufweisen. Neben V/asser kommen praktisch alle organischen Lösungsmittel, die bei atmosphärischem Druck bei Temperaturen unterhalb 220 C, vorzugsweise unter 150⁰C sieden, und die für die zu verwendenden Farbstoffe und Bindemittel eine genügende Löslichkeit oder Emul-

in Fra %e./ gierbarkeit (Dispergierbarkeit) aufweisen/ Als Beispiele von brauchbaren organischen Lösungsmitteln seien die folgenden erwähnt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise n-Heptan respektive Benzol, Xylol oder Toluol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Trichloräthylen oder Chlorbenzol, nitrierte aliphatische Kohlenviasserstoffe wie Nitropropano, aliphatische Amide v/ie Dimethylformamid oder deren Gernische, ferner Glykole v/ie Aethylenglykol oder Polyäthylenglykol-rfjonoäth.ylathor odor -dlfithylather, DiUthylcarbomit, l-iL:w.:t\ij).r.-ii-hr>ivil od'ir- K::,lf.r , w i ■"- A-;f h ·/!--'"-■;'.-1 ;; K , i't-; o? ] f'·',:; =.,

I o 9 a / '.· / ] ^;i:. ί

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Butylacetat, ß-Aethoxyäthylacetat, aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, beispielsweise Methylethylketon, Methy1-isobutylketon, Cyclohexanon, Isophoron, Mesityloxyd oder Diacetonalkohol, Gemische eines aliphatischen Ketons, beispielsweise MethylathyIketon, und eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, insbesondere Toluol, und Alkohole, wie Methanol, Aethanol und vorzugsweise n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, tert. Butanol, sec-Butanol oder Benzylalkohol; in Frage kommen P weiterhin Gemische aus mehreren Lösungsmitteln, Vielehe mindestens ein Lösungsmittel aus einer der genannten Klassen enthalten. Mit Vorteil verwendet man praktisch wasserfreie Drucktinten.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, Ketone oder Alkohole, wie Butylacetat,.Aceton, Methyläthylketon, Aethanol, iso-Propanol oder Butanol.

Neben dem Farbstoff bzw. Aufheller und Lösungsmittel (Verdünnungsmittel) enthalten die erfindungsgemäss zu verwendenden Druckfarben (Tinten) vorzugsweise auch mindestens ein Bindemittel, das als Verdickungsmittel des Druckansatzes und als mindestens vorübergehendes Bindemittel des Farbstoffes auf dem zu bedruckenden Material wirkt. Als solche Bindemittel eignen sich synthetische, halbsynthetische und natürliche Harze, und zwar sowohl Polymerisations-, als auch Polykondensations- und Polyadditionsprodukte. Prinzipiell können alle in der Lack- und Druckfarbonindustrie gebräuchlichen Harze und Bindemittel verwendet v/erden, wie sie z.B. in den Lacl:r^joh;jtofftaL—ller

1 0 9 8 A 2 / 1 8 4 3 ; . _:-

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von Karsten (4. Auflage Hannover I967) und im Werk über Lackkunstharze von Wagner und Sarx (4. Auflage München 1959) beschrieben sind. Vorzugsweise verwendet man physikalisch

nende/
trock/ Harze, d.h. Harze, die nicht an der Luft, oder mit sich selbst chemisch reagieren (bzw. vernetzen), sondern die nach Entfernung des Lösungsmittels einen trockenen Film hinterlassen. Vorteilhaft ist die Verwendung von Harzen, die in den verwendeten Lösungsmitteln löslich sind.

Geeignete Harze sind beispielsweise die folgenden: Kolophonium und seine Derivate, hydriertes Kolophonium, dioder polymerisiertes Kolophonium, als Calzium oder Zinksalz, mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen verestertes Kolophonium; mit Harzbildnern wie Acrylsäure und Butandiol oder Maleinsäure und Pentaerythrit modifiziertes Kolophoniumharz; die löslichen mit Kolophonium modifizierten Phenolharze und Harze auf Basis von Acrylverbindungen, Maleinatharze, ölfreie Alkydharze, styrolisierte Alkydharze, Vinyltoluol modifizierte Alkydharze, Alkydharze mit synthetischei Fettsäuren, Leinölalkydharze, Ricinenalkydharze, Ricinusölalkydharze, Sojaölalkydharze, Cocosölalkydharze, Tallöl- und Fischölalkydharze, acrylierte Alkydharze, sowie OeIe und Oelfirnisse. Ferner Terpenharze, PoIyvinylharze wie Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinylather, Misch- und Pfropfpolymere mit verschiedenen Vinylmonorneren, Polyacrylsäureh&rze,Acrylatharze,Polystyrole, Polyisobutylene, Polyester auf Basis von Phthalsäure, Maleinsäure, Adipinsäure,

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.«.. . 21H813

Sebacinsäure usw.., Naphthalinformaldehydharze, Furanharze, Ketonharze, Aldehydharze, Polyurethane (insbesondere erst bei erhöhter Temperatur härtende Urethanvorprodukte), Epoxydharze (insbesondere erst bei erhöhter Temperatur aushärtende Harz-Härter-Gemische) und deren Vorkondensate, Vorprodukte von ungesättigten Polyesterharzen, Diallylphthalat-Fräpolymere, Polyolefine wie Polyäthylen- oder Polypropylenwachs, Inden- und Cumaronindenharze, Carbamid- und Sulfonamidharze, ^ Polyamid- und Polyesterharze, Silikonharze, Kautschuk und seine Derivate, wie Cyclo- und Chlorkautschuk, vor' allem aber Cellulosederivate wie Celluloeester (Nitrocellulose, Celluloseacetat und dgl.), und insbesondere Celluloseäther, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulosej Hydroxypropylcellulose, Cyanäthylcellulose, Aethylcellulose, und Benzylcellulose. Es können auch die entsprechenden Derivate anderer Polysaccharide verwendet v/erden.

Die mit den erwähnten Harzen, Farbstoffen, Lösungsmitteln oder Druckfirnissen nach an sich üblichen Methoden hergestellten Druckfarben (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) werden direkt auf das zu bedruckende Hilfsträgermaterial nach den oben angegebenen Verfahren aufgebracht.

Zur Verbesserung der Gebrauchsfähigkeit der Drucktinten können fakultative Komponenten wie Weichmacher, Quellmittel, hochsiedende Lösungsmittel wie z.B. Tetralin oder Dekalin, ionogene oder nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen wie beispielsweise daa Kondensationsprodukt von ß-Naphthalinsulfonsäure

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mit Formaldehyd, partiell desulfoniertes Ligninsulfonat, oder das Kondensationsprodukt von 1 Mol Octylphenol mit 8 bis 10 Mol Aethylenoxyd zugesetzt werden.,

Die mengenmässige Zusammensetzung der Druckfarben 'hinsichtlich Harzgemisch und Lösungsmittelgemisch wird durch zwei Erfordernisse bestimmt:

Sofern Lösungsmittel verwendet werden, müssen die in solchen Mengen vorhanden sein... dass das Harz gelöst und/oder dispergiert bleibt, und andererseits muss die Menge des Lösungsmittels innerhalb solcher Grenzen liegen, dass die Viskosität der Druckfarbe den für die Durchführung des Druckverfahrens erforderlichen Wert aufweist. So werden beispielsweise im Tiefdruck in der Regel mit einem Mengenverhältnis von

1:0,5/ Harz: Lösungsmittel, das zwischen /und 1:50, vorzugsweise

zwischen 1:1 und 1:20 liegt, gute Resultate erhalten.

In wässerigen Tinten verwendet man wasserlösliche Verdickungsmittel, wie z.B. Polyvinylalkohol, Johannisbrotkernmehl, Methylcellulose oder wasserlösliche Polyacrylate.

Zur Herstellung der Drucktinten kann man Farbstoffpräparate verwenden, welche die oben genannten Anthrachinonfarbstoffe und ein Harz enthalten, das mit den oben genannten Verdickungsmittel identisch oder von ihnen verschieden sein kann. Ist es von ihnen verschieden, so darf es sich auch um ein niedermolekulares Harz handeln, welches keinen Verdlckungseff'ekt hervorruft und nur dazu dient, eine Agglornerisation des fein vermahlonen Farbstoffes zu verhüten . Vorzugsweise wird

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man als Harz die oben genannten Cellulosederivate verwenden.

Der Transferdruck wird in üblicher Weise ausgeführt. Hierzu werden die Druckträger mit den Textilmaterialien in Kontakt gebracht und so lange auf Sublimier-, resp. Diffundiertemperatur gehalten,/

/bis die auf dem Hilfsträger aufgebrachten Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen sind. Dazu-genügt in der Regel eine kurze (10 bis 60 Sekunden) Erwärmung auf 150 bis 220⁰C. Transferdrucke sind aber auch bei tieferen Temperaturen möglich, beispielsweise auf Polyvinylchlorid, bei 110⁰C. Der Transfer-P druck kann ununterbrochen auf einer geheizten Walze oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warne Presse) bzw. unter Verwendung von Dampf Oder von trockener warmer Luft unter atmosphärischem Druck oder im Vakuum durchgeführt,werden.

Wird der Transferdruck mittels Dampf durchgeführt, kann man.z.B. den Dampfstrahl durch das Organ, welches den Druckträger gegen das zu bedruckende Substrat presst, hindurch senden, oder aber durch das zu bedruckende Substrat schicken, wozu man z.B. perforierte Trommeln verwenden kann.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsius-., graden angegeben. Zv/ischen Gewichtsteil und Volumteil besteht, das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Milliliter.

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21U813 /Γ

Beispiel 1.

5 Teile des blauen Farbstoffes der Formel HJi 0 OH

Cl

HO 0 ₂
10 Teile Aethylcellulose (Ethocel E 7, Dow. Chem.) und 85 Teile Aethanol werden während 24 Stunden in einer Kugelmühle angerieben] mit der so erhaltenen Drucktinte kann man ein Papier bedrucken, welches als Hilfsträger dient. Man erhält damit ein blaues Muster.

Beispiel 2.

5 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes, 15 Teile Nitrocellulose A 250 (enthaltend l8 fo Dibutylphthalat),

10 Teile Glykolmonoäthylather, 30 Teile Methyl-Aethyl-Keton und 40 Teile Aethanol

werden mit einem Zahnscheibenrührer mit einer Umfangsgeschwindigkeit von ca. 12 m/sec während 15 Minuten verrührt und die so erhaltene Drucktinte wird auf Papier gedruckt, auf welchem ein blaues Muster entsteht.

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Beispiel 3·

a) Eine Drucktinte, bestehend aus 5 Teilen des in Beispiel 1 genannten Farbstoffes gelöst in 5 Teilen Aethylcellulose (Ethocel E J, Dow Chem.) und 90 Teilen Methyl-Aethyl-Keton wird auf Papier gedruckt. Man erhält ein blaues Muster.

b) Ein geleimtes Papier wird kurze Zeit (z.B. 10 see) in die Farbstofflösung get&ucht und das Lösungsmittel anschliessend durch Verdunsten an der Luft entfernt. Das Papier ist geeignet als Zwischenträger oder zum Stanzen von Zwischenträgerschnitzeln.

Beispiel 4.

1 Teil des blauen Farbstoffes der Formel 0 OH

H₂O 0 NH₂

wird in 9 Teilen Dimethylformamid gelöst. In die Farbstofflösung wird ein Streifen von ungeleiiritem Papier kurz eingetaucht und anschliessend in einem Vakuumschrank das Lösungsmittel entfernt. Man erhält ein blau gefärbtes Papier, das als Zwischenträger oder zur Herstellung von Zwischenträgerschnitzeln geeignet ist.

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-,us-- ■ 21 η 813

J*

Beispiel 5«

In einer Sandmühle werden

20 Teile des blauen Farbstoffes der Formel

0 OH ·

mit 20 Teilen Hydroxypropylcellulose (Handelsname. Klucel J; Hercules) und 36Ο Teilen V/asser während 24 Stunden unter Kühlung gemahlen. Anschliessend wird das Mahlgut durch Zerstäubungstrocknung von Wasser befreit. Man erhält ein lockeres, blaues Pulver, das durch einfaches Einrühren in Wasser und/oder gewisse organische Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Bindemitteln, zu einer gebrauchsfertigen Druck- oder Färbetinte redispergiert werden kann.

Beispiel 6.

In einem Kneter werden
in Beispiel 5 genannten/
1 Teil des/blauen Farbstoffes,

1 Teil Aethylcellulose (Ethocel E 7, Dow Chem.), 4 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 1 Teil Diacetonalkohol

während 4 Stunden bei 40-45° geknetet. Durch Zugabe von 1 Teil Wasser wird die Knetmasse granuliert und anschliessend unter Verwendung von ca. 5O-IOO Teilen Wasser einer Hassmahlung unterworfen. Die erhaltene Suspension v/ird filtriert, mit Wasser lösungsmittel- und salzfrei gewaschen, und der anfallende

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Je

Filterkuchen im Vakuumschrank bei ca. 80° getrocknet. Man erhält ein blaues Präparat, das zum Einfärben von graphischen Drucktinten hervorragend geeignet ist.

Beispiel 7.

In einer Attritor- oder Sandmühle

v/erden

in Beispiel 5 genannten/ 1 Teil des blauen/Farbstoffes

1 Teil 'Ethocpl E J und

8 Teile Wasser .

während 8 Stunden gemahlen. Das Mahlgut wird von den Mahlhilfskörpern abgetrennt, filtriert, und der Filterkuchen im Vakuumschrank getrocknet. Man erhält ein blaues Präparat entsprechend dem von- Beispiel 6.

Beispiel 8.

5 Teile des in Beispiel 6 erhaltenen Farbstoffpräparates, bestehend zu gleichen Teilen aus dem blauen. Farbstoff und Aethylcellulose (Dow Chem., Ethocel E 7), v/erden während ^O Minuten mit einem gewöhnlichen Zweiflügelrührer in eine Lösung von 6,5 Teilon Aethylcellulose in 88,5 Teilen Isopropylalkohol eingerührt. Die so erhaltene Drucktinte, die eine gleichrnässige Feinverteilung des Farbstoffes aufweist, dient zur Herstellung von Zwischenträgerpapieren durch Färben, ein- oder beidseitiges Bedrucken oder Besprühen.

Verfährt man v/ie oben, verwendet jedoch 5 Teile dos in 1 09-8 42/184 3

21U813 /3

Beispiel 5 erhaltenen Präparates, oder des gemäss Beispiel 7 erhaltenen Präparates, so erhält man gleichfalls wertvolle blaue Drucktinten.

Beispiel 9»

Aus den gemäss den Beispielen 1-4 und 8 erhaltenen einseitig oder beidseitig bedruckten oder gefärbten Zwischenträgerpapieren, die durch Färben, ein- oder mehrfarbiges gemustertes oder ungemustertes Bedrucken oder Besprühen mit Farbtinten erhalten werden, v/erden kreisrunde Abschnitte mit Durchmessern von 1-2 cm gestanzt. Diese Abschnitte werden auf ein Polyestergewebe gestreut und dann im Kontakt mit· einer geheizten Platte (Bügelpresse) JiO Sekunden auf 220 erwärmt. Man erhält ein Gewebe mit blauem Tupfenmuster auf weissem Grund.

Unter den gleichen Bedingungen erhält man auch mit den ungeschnittenen Papieren, wenn diese auf Polyestergewebe oder Polyamidgewebe aufgelegt werden, blaue Muster mit guten Echtheiten,

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2ΊΗ8Τ3

Beispiel 10.
In einem Kneter werden 1 Teil des blauen Farbstoffes der

Formel

H₂F 0 OH

GlrTj3
HO 0

1 Teil Aethylcellulose (Ethocel E J₃ Dow Chem.), ^ Teile gemahlenes Natriumchlorid und 1 Teil Diacetonalkohol während 4 Stunden

ψ bei 40 bis 45° geknetet. Durch Zugabe von 1 Teil Wasser wird die Knetmasse granuliert und anschliessend unter Verwendung von ca. 50 bis 100 Teilen Wasser einer Nassmahlung unterworfen. Die erhaltene Suspension wird filtriert, mit Wasser lösungsmittel- und salzfrei gewaschen und der anfallende Filterkuchen im Vakuumschrank bei ca.8o getrocknet. Man erhält ein blaues Präparat, das zum Einfärben von graphischen Drucktinten hervorragend geeignet ist.

5 Teile des erhaltenen Farbsboffpräparates, bestehend

P zu gleichen Teilen aus dem blauen Farbstoff und Aethylcellulose (Dow Chem., Ethocel E 7), werden während 30 Minuten mit einem gewöhnlichen Zweiflügelrührer in eine Lösung von 6,5 Teilen Aethylcellulose in 88,5 Teilen Isopropylalkohol eingerührt. Die so erhaltene Drucktinte, die eine gleichmässige Feinverteilung des Farbstoffes aufweist, dient zur Herstellung von Zwischenträgerpapieren durch Färben, ein- oder beidseitigesBedrucken oder Besprühen.

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2ΊΗ8Ί3

Darstellung; eines gemischthalogenierten Dioxy-diaminoanthrachinons.

Eine Suspension von 3^ Teilen l,5-Dioxy-4,8-diaminoanthrachinon in 300 Teilen Chlorbenzol und 44 Teilen Dimethylformamid wird innerhalb von 30 Minuten auf 50 bis 55° erwärmt. Hierauf leitet man solange Chlor ein, bis eine aufgearbeitete Probe dem Gehalt von 12$ Chlor entspricht. Der abgesaugte Niederschlag wird mit 120 Teilen Chlorbenzol nachgewaschen und anschliessend wasserdampfdestilliert. Es wird erneut abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und der Presskuchen unter Kühlung in 3OO Teilen Schwefelsäure-Monohydrat aufgenommen. Nach Zusatz von 1,2 Teilen Jod, 12 Teilen Borsäure und 12,5 Teilen Brom erwärmt man auf 80 und bromiert solange bei dieser Temperatur, bis eine aufgearbeitete Probe dem Gehalt von 12$ Brom entspricht. Der Reaktionsansatζ wird in 300 Teile Eis eingerührt und der ausgefallene Niederschlag mit Wasser neutral gewaschen.

Man erhält nach dem Trocknen 43 Teile eines blauvioletten Parbstoffpulvers der Formel

H„N 0 OH

ti ι

HO 0

1 0 9 8 A 2 / 1 8 k 3

Claims

Patentansprüche.

1. Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterialien aus hydrophoben, synthetischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial nach dem Transferdruckverfahren mit chlorierten oder gemischt chlorierten und bromierten 1,5-Dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinonen und gegebenenfalls mit anderen Farbstoffen und/oder optischen Aufhellern bedruckt

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man den Farbstoff der Formel

HJS 0 OH

HO 0

verwendet.

3· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel

H₂N 0 OH

—0OQ~^ci

HO 0 NH₂

verwendet.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch aus den Farbstoffen der Formeln

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O OH H₀N 0 OH

ill

COO-⁰¹ ™^a

HO O NH₂ HO O

verwendet.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass man den Farbstoff der Formel

H₀N 0 OH

²IiTl

HO 0 NH₂

verwendet.

6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass man unter Anwendung von Vakuum druckt.

7· Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass man unter Anwendung von Wasserdampf druckt.

8. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 7* dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilgebilde mit zweidimensional geformten Abschnitten von gefärbten oder bedruckten Hilfsträgern in Kontakt bringt.

9. Verfahren gemäss Anspruch 8/ dadurch gekennzeichnet, dass man eine Stoffbahn mit Papierschnitzeln bestreut, die mit einem oder mehreren sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen imprägniert sind.

1 0 9 8 L 2 I 1 8 U 3

10. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, dass man als Substrat vollsynthetisches Textilmaterial verwendet.

11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyamidfasern bedruckt.

12. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, •dass man Polyesterfasern bedruckt.

13· Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Äorylfasern bedruckt.

14. Nichttextile Flächengebilde zur Durchführung des
Transferdruckes, dadurch gekennzeichnet, dass sie mit einem der Farbstoffe

H₀N 0 OH H₀N 0 OH H₉N 0 OH
² a I ²I Il I ²T T

l Cl-QQQ—Br

Τ 'ι Τ

HO 0 NH₂ HO 0 NH₂ HO 0 ₂

oder deren Gemisch und gegebenenfalls mit anderen sublim!erbaren Farbstoffen bedruckt sind.

15· Flächengebilde gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Papier bestehen.

16. Flächengebilde gemäss Ansprüchen 14 bis 15» dadurch
gekennzeichnetj, dass sie den Farbstoff zusammen mit einem

Celluloseäther oder -ester enthalten.

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21H813

17. Plächengebilde gemäss Ansprüchen 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Farbstoff mindestens teilweise in einer organisehlöslichen Phase enthalten.

18. Der Farbstoff der Formel

H₀N 0 OH

C- I <i I

HO 0

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