DE2418705C3

DE2418705C3 - Peroxidhärtbare Mischung

Info

Publication number: DE2418705C3
Application number: DE2418705A
Authority: DE
Inventors: Kathrine Johnson Los Angeles Calif. Lewis
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1973-05-08
Filing date: 1974-04-18
Publication date: 1983-02-17
Also published as: JPS5027847A; IT1010465B; JPS5244573B2; SU1165237A3; FR2228798B1; AR204831A1; AU6869074A; ZA742922B; DE2418705A1; DE2418705B2; BE814634A; NL152901B; FR2228798A1; GB1468603A; BR7403704D0; SE402304B; CA1032690A; NL7406200A

Description

A: das Copolymerisat des Äthylens mindestens 3,6 MoI Äthyleneinheiten je 1000 g enthält und ein Terpolymerisat aus Äthylen, einem Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Ci_4-alkylester und einem Malein- oder Fumarsäuremono- oder di-Ci_i2-alkylester ist, bei dem der Anteil der Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Ci-4-alkylestergruppen 2ß bis 8 Mol je 1000 g Copolymeres beträgt und der Anteil der Einheiten des Malein- oder Fumarsäureesters nicht höher als 10 Gewichtsprozent des Copolymeren ist, und

B: dai Copotymerisät aus Butadien und Acrylnitril und gegebenenfalls einer polymerisierbaren Carbonsäure in Mengen von 1 bis 30 Gewichtsteilen auf je 100 Gewichtsteile des Copolymerisate des Äthylens vorliegt und 25 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitrileinheiten enthält

ölbeständige und alterungsbeständige Elastomere sind wichtig auf solchen Anwendungsgebieten, wie beispielsweise dem Ummanteln von Kraftfahrzeugzündkabeln. Diese Kabel werden den ziemlich hohen Temperaturen von Kraftfahrzeugmotoren ausgesetzt und kommen außerdem häufig in Berührung mit Motorölen. Zu anderen Verwendungsgebieten von ölbeständigen und alterungsbeständigen Etastomeren gehören beispielsweise Schläuche, Dichtungen und Motoraufhängegerüste.

Aus der deutschen Auslegeschrift 11 72 425 ist es bekannt, Äthylen-Vinylacetatcopolymerisate mit Butadien- Acrylnitril-Copolymerisaten zu vermischen. Solche Mischungen sind zusammen mit organischen Peroxiden, Triallylcyanurat und Füllstoffen vulkanisierbar, d. h. in der Hitze härtbar.

Zwar sind Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate für viele Verwendungszwecke sehr geeignet. Aufgrund der verhältnismäßig leichten Verseifbarkeit der Estergruppe sind die Verwendungsmöglichkeiten solcher Copolymerisate, auch im vulkanisierten Zustand, jedoch begrenzt

Weiterhin sind Copolymerisate aus Äthylen/Alkylacrylat bekannt (siehe z. B. französische Patentschrift 12 58 665). Diese Copolymeren lassen sich häufig nur schwierig in ausreichend hohem MaBe vulkanisieren. Die besonders guten Eigenschaften dieser Copolymer!' sate machen sie andererseits besonders geeignet als ölbeständige und alterungsbeständige Elastomere für Verwendungen, bei denen hohe Beanspruchungen vorliegen, wie etwa bei Kraftfahrzeugzündkabeln oder Schläuchen.

Aufgabe der Erfindung ist es, vulkanisierbare Mischungen zur Verfügung zu stellen, die eine ausgezeichnete Ölbeständigkeit und gleichzeitig besonders gute Niedertemperatureigenschaften aufweisen.

Gelöst wird diese Aufgabe durch die im Patentan

spruch angegeben Mischungen,

Die Butadien/Acrylnitril-Polymerisate können durch von freien Radikalen eingeleitete Mischpolymerisation von Butadien mit Acrylnitril entweder in Lösung oder in Emulsion nach zum Stand der Technik gehörenden Methoden hergestellt werden. Diese Stoffe sollten solche Molekulargewichte aufweisen, daß sie Mooney-Viskositäten (ML-4,100,0⁰C) von etwa 20 bis 120 zeigen. Terpolymere, wie carboxylierte Butadien/Acrylnitril- Polymere, können ebenfalls verwendet werden. Deren Herstellung erfolgt durch Mischpolymerisieren von Butadien, Acrylnitril und einer polymerisierbaren Carbonsäure, beispielsweise Acrylsäure oder Methacrylsäure.

Ein Acrylnitrilanteil von 25 bis 41 Gew.-% wird bevorzugt, v/eil solche Polymeren eine optimale Vulkanisationsbeschleunigung ergeben.

Der bevorzugte Mengenanteil des Butadisn/Acrylnitril-Polymerisates B in den erfindungsgemäßen Massen beträgt 5 bis 15 Teile je 100 Teile des zweiten Bestandteils, des Äthylenpolymerisates A.

Die Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Q-«-alkylester-komponente des Äthylen-Terpolymerisats kann sein: Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat Fsopro-

pylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat oder Butylmethacrylat

Der Alkoholanteil der Fumarsäure- oder Maleinsäureester kann beispielsweise abgeleitet sein von Methyl-,

Äthyl-, Propyl-, Isopropylalkohol, sowie von verschiedenen Isomeren des Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl- und analogen Alkoholen. Die erfindungsgemäßen Massen enthalten ein Per oxid. Geeignete Peroxide sind solche, die sich rasch innerhalb des Bereichs von 150 bis 250°C zersetzen. Zu diesen gehören beispielsweise Dicumylperoxid, 2,5-bis-(t-Butylperoxy)-2£-dimethylhexan und a^t-bis-(t-Butylperoxy)-diisopropylbenzol. Bei der Vulkanisie- rungsmasse liegen 0,5 bis 5 Gew.-Teile Peroxid je 100 Teile Polymerenmischung vor. Das Peroxid kann an einem inerten Träger, wie Calciumcarbonat, Ruß oder Kieselgur, adsorbiert sein; das Gewicht des Trägers ist jedoch in dem obengenannten Bereich nicht enthalten.

Beim Vulkanisieren wird zweckmäßigerweise ein Coagens, beispielsweise N,N'-(m-Phcnylen)-dimaleinsäureimid, Trimethylolpropan-trimethylacrylat, Tetraallyloxyäthan, Triallylcyanurat Tetramethylenacrylat oder Polyäthylenoxidglykoldimethacrylat verwendet

so Die Menge des Coagens beträgt 0 bis 5 Gew.-Teile je 100 Teile der Polymerenmischung, wobei 1 bis 3 Teile je 100 bevorzugt werden.

Die Coagenzien enthalten üblicherweise mehrere ungesättigte Gruppen, wie Allyl- oder Acrylsäureester gruppen. Obwohl ihre Wirkungsweise nicht mit Sicherheit bekannt ist, ist anzunehmen, daß sie mit dem anfangs an dem Polymerenrückgrat gebildeten Radikal unter Bildung eines stabileren Radikals reagieren, das Kupplungsreaktionen unter Bildung von Vernetzungen leichter eingeht als Kettenspaltungsreaktionen.

Die erfindungsgemäßen Vulkanisate können zusatz* lieh noch ein Antioxidanssystem auf der Grundlage eines Pnosphoresterantioxidans, eines gehinderten phenolischen Antioxidans, eines Aminantioxidans oder einer Mischung aus zwei oder mehr dieser Verbindungen enthalten. Die Phosphoresterverbindung kann beispielsweise sein: Gemische aus Tris-(monononylphenyl)- und Tris-(dinonylphenyl)-phosphit, Tris-(3,5-di-t-

butyI-4-hydroxyphenyl)-phospbat, hochmolekulare phenolische Polyphosphonate und 6-(3^-Di-t-butyl-4-hydrojcy)-benzyl-6 H-dibenz[c,e] {l^qoxaphosphorin-6-oxid.

Die gehinderten phenolischen Verbindungen können beispielsweise die folgenden sein:

4,4-Butyliden-bis-(6-t-butyl-m-kresol), U,5-Trimethyl-2,4.6-tris-(3,5-di-t-butyI-

4-hydroxybenzyI)-benzol, 2,6-Di-t-butyl-«-dimethylamino-p-kresolund 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-t-butylphenol).

Zu geeigneten Aminantioxidantien gehören unter anderem die folgenden: Polymerisiertes 2A4-Trimethyl-1 ,2-dehydrochinoün; N-Phenyl-N'-(p-toIuolsuIfony])-p-phenylendiamin; N,N'-Di-C£-naphthyi)-p-phenylendiamin, das Produkt der Umsetzung bei niedriger Temperatur von Phenyl-(^naphthyl)-amin mit Aceton: und4,4'-bis-{<*^*-Dimethylbenzyl)-diphenyIaniin.

Der Mengenanteü der Ajitioxidansverbindung in der vulkanisierenden Masse beträgt 0,1 bis 5 Teile je 100 Teile Polymeres, wobei der bevorzugte Mengenanteil 0,5 bis 2ß ist

Das Antioxidans wird für Massen benötigt, die gut beständig gegen Wärmealterung sein sollen. Die Wirkung des Antioxidans ist üblicherweise unterhalb des bevorzugten Bereichs ganz niedrig und unterhalb des oben angegebenen, breiten Bereichs für praktische Zwecke zu niedrig. Oberhalb der höheren Grenzen wird nur eine geringe zusätzliche Verbesserung beobachtet, und es können im Härtungszustand sogar ungünstige Effekte auftreten. Das Gewichtsverhältnis des phenolischen oder Aminantioxidans eu der Thosphorverbindung in den Mischungen beträgt 0,5 bis 3; das bevorzugte Verhältnis ist etwa 1.

Die bevorzugten Antioxidansmassen enthalten Gemische aus Tris-(monononylphenyl)- und Tris-(-dinonylphenyl)-phosphit in Kombination mit etweder 4,4'-Bis-(«^-dimethylbenzylj-diphenylamin oder 4,4'-Butylidenbis-(6-t-butyl-m-kresol).

Oft ist es wünschenswert, zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften Füllstoffe zuzusetzen. Eine typische vulkanisierte Masse enthält üblicherweise 15 bis 40 Vol.-% Füllstoffe, beispielsweise Ruß, Bariumsulfat, Magnesiumsilikat oder Kieselsäure. Andere herkömmliche Füllstoffe können ebenfalls verwendet werden. Der bevorzugte Mengenanteil der Füllstoffe beträgt 20 bis 25 VoI.-% und hängt auch von der verstärkenden Wirkung der einzelnen Füllstoffe ab. Unterhalb der unteren Grenze ist die Verbesserung der Zugfestigkeitseigenschaften ganz gering, während ober- 10

15

20

25

30

35

40

45

50

halb der oberen Grenze die Hitzealterungsbeständigkeit des Polymeren ungünstig beeinflußt wird.

Die Bestandteile der Vulkanisierungsmasse werden beispielsweise auf einer Kautschukmühle oder in einem Banbury-Mischer gründlich vermischt. Das sich ergebene Kautschukgemisch kann nach irgendeiner zweckmäßigen Methode, beispielsweise in einer Prasse, in einem Wasserdampfrohr, einem Wirbelbett oder einem geschmolzenen Metallbad, formgepreßt oder stranggepreßt und 0,2 bis 50 Minuten lang bei 150 bis 23G°C gehärtet werden. Die bevorzugten Härtungsbedingungen sind 0,5 bis 5 Minuten bei 180 bis 205⁰C.

Die aus den erfindungsgemäßen Polymerenmischungen erhaltenen Vulkanisate weisen gute Zusammendrückbarkeitseigenschaften, gute Flexibilität bei niedriger Temperatur (beispielsweise bei —30⁰C), gute Hitzebeständigkeit bei hohen Temperaturen (beispielsweise bei 150 bis 220⁰C) und gute Ölbeständigkeit auf.

In den Beispielen sind sämtliche Teile, Mengenanteile und Prozentzahlen, soweit nicht anders angegeben, auf Gewicht bezogen.

Die Tabelle I zeigt die Zusammensetzung der in den Beispielen 1 bis 12 beschriebenen Kautschukmaterialien in Teilen für jeden Bestandteil. Die Kautschukmaterialien der Beispiele I₁ 2 und 4 bis 12 wurden auf einer 7,62 χ 203 cm Kautschukmühle bei Raumtemperatur 10 Minuten lang gemischt Zuerst wurden das Äthylen/Acrylsäureester-Terpolymere, Butadien/ Acrylnitril-Polymere und Füllstoffe zusammengemischt, und die Antioxidantien und Härtungsmittel wurden gegen Ende des Mischzyklus zugegeben. Die erhaltenen Materialien wurden bei 180⁰C 30 Minuten lang unter einem Druck von 45,0 kg/cm² zu 1305 mm Platten preßgehärtet; die Formen waren sowohl im gefüllten als auch im geleerten Zustand heiß. Von diesen Platten wurden Prüfkörper abgeschnitten. Die Volumenquellung in ASTM Nr. 3-ÖI bei 150⁰C während 3 Tagen wurde nach der ASTM-Methode D-471 bestimmt Die Zugfestigkeit (T_B'm kg/cm²) und die Dehnung (E_B\n ⁰Zo) wurden nach der ASTM-Methode D-412 bestimmt. Die Schmelzindizes der Äthylen/Acrylsaureester-Ausgangsmischpolymeren wurden nach der ASTM-Methode D-1238-52 T bestimmt

Das Kautschukgut des Beispiels 3 wurde durch Abmischen der Bestandteile während 10 Minuten in einem Zwerg-Banbury-Mischer bei 50 bis 60⁰C hergestellt. Dann wurden Prüfkörper hergestellt und, wie oben beschrieben, geprüft.

In der Tabelle II werden die Ergebnisse der an den vulkanisierten Massen der Beispiele 1 bis 12 durchgeführten Prüfungen angegeben.

Tabelle I Beispiel

1^#) 2 3

4*) 5 6·) 7

8') 9 10 II*) 12

Äthylen / Acrylsäureester- Terpolymeres·) Äthylen/Acrylsäureester- Terpolymeres¹·) Äthylen / Acrylsäureester- Terpolymeres^c)

Butadien/Acrylnitril-Mischpolymeres^d)

100 100 100 100 100 100

- 10 10 - 10 - 10

100 100 100 - -_ _ _ 100 100 - 10 - - -

Tabelle I Beispiel

1·) 2 3 4*) 5 6*) 7

8·) 9 10 Π") 12

Butadien/Acrylnitril-Mischpo!ymeres^e)

Butadien/ Acrylnitril-Terpolymeres¹)

FEF-Ruß

MT-Ruß

BaSO₄

Wasserfreies SiO₂

Tris-(nonylphenyl)-pliosphit

4,4'-Butyliden-bis-(6-t-butyl-m-kresol)

10	10	10 50	50	10	10
—	—	— —	—	40	40
110	110	61 -	—	—	—
—	—	183 -	—	—	—
1	1	1 1	1	1	1
1	1	1 1	1	1	1

- - - - 10
50 55 55 10 i0

- - - 61 61

- - - ■ 183 183

11111

5 5 5 5 5 5
2 2 2 2 2 2

^y
(3,5-d!-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol

Dicumylperoxid
(40% auf CaCO₃)

N,N'-(m-Phenylen)-dimaleinsäureimid

») Äthylen/51% MethylaryIat/33% Äthylhydrogenmaleat; SchmelSndex 035.

*) Äthylen/53% Äthylacrylat/23% Äthylhydrogenmaleat; Schmelzindex 0,48.

^c) Äthylen/55% MethylacryIat/3,5% Äthylhydrogenmaleat; Schmelzindex 1,2.

^d) Butadien/41% Acrylnitril, Pulverform; Mooney-Viskosität 115. ^c) Butadien/41% Acrylnitril, Gummiform; Mooney-Viskosität

f) Butadien/26,5% Acrylnitril/Acrylsäure, Gummiform; Mooney-Viskosität 42 bis 58. *) Vergleichsbeispiele

Tabelle II

5^555
2 2 2 2 2

Beispiel
1·) 2

8«)

10

II*) 12

Eigenschaften
des Vulkanisats

% Volumenquellung

Nach dem Altern,
14 Tage/177°C

% Tb, beibehalten
Vo Eb, beibehalten

*) Vergleichsbeispielc.

79,5 92,1
610 530
98 87

15
2

80
30

98,4
565
Sl

107
30

135,7 154,7 108,6 109,2
340 415 420
77 92 84

130 129,2 111,8 93,2 83,0
410 290 300 630 540
183 120 126 91 85

39

15

58 24

31 24

42
24

60
36

67
43

43
9

Die oben gebrachten Werte zeigen, daß die Vulkariisate, die Butadien/Acrylnitril-Mischpolymeres enthielten, einen höheren Härtungsztistand erzielten, der sich in einer niedrigeren Ölquellung widerspiegelte. Dies ist erkennbar, wenn man zwei Vulkanisate desselben Polymeren mit demselben Füllstofftyp und derselben Füllstoffbeladung mit und ohne das Butadien/ Acrylnitril-Mischpolymere vergleicht, beispielsweise &o Beispiel 2 mit 1,5 mit 4,7 mit 6,9 oder 10 mit 8 und 12 mit 11, Diese Ergebnisse erhielt man, ob nun der Füllstoff zum großen Teil das nicht verstärkende BaSO₄, der stark verstärkende FEF-Ruß oder der weniger gut verstärkende MT-Ruß war.

Die Proben, die Butadien/Acrylnitril-Polymeres enthalten, zeigen a'ich eine ausgeprägt erhöhte Beibehaltung der Zugfestigkeit nach dem Hitzealtern, verglichen mit den Proben aus Äthylen/Acrylsäureester-Terpolymerem allein. Streifen für die Zugfestigkeitsprüfung wurden in Luftöfen bei 177°Cgealtert Beim Vergleich derselben Sätze von Beispielen wie oben ist ersichtlich, daß die prozentuale Beibehaltung der Tg für die Butadien/Acrylnitril-Mischpolymersn-Mischungen höher ist Der Unterschied ist besser wahrnehmbar in den weicheren Materialien, denjenigen, die weniger verstärkende Füllstoffe, wie BaSO₄ (Beispiel 2 oder 3 gegenüber 1) oder MT-Ruß (Beispiel 7 gegenüber 6), enthalten, oder denjenigen, die Äthyl- statt Methylacrylat enthalten, wie das Comonome.re (Beispiel 9 oder 10 gegenüber 8) mit FEF-Ruß. Die Beibehaltung der Bruchdehnung (Eb) wurde üblicherweise erhöht, wenn das butadien/rt^rylniiril-Polymere zugeset/.t wurde, und war wiederum besser wahrnehmbar in den

weicheren Materialien.

Beispiel I

Dieses Beispiel zeigt die Wirkung des Butadien/Acrylnitril-Niveaus auf die Eigenschaften des ursprünglichen und des hitzegealterten Vulkanisats.

Die Kautschukmaterialien wurden auf einer 7,62 χ 20,3-cm-Kautschukmühle bei Raumtemperatur 10 Minuten lang gemischt. Zuerst wurden das Äthylen/Alkylacrylat-Terpolymere, Nitrilkautschiik und Füllstoffe miteinander vermischt, und die Antioxidantien uii(! Härtungsmittel wurden gegen Ende des Mischzyklus zugegeben. Die erhaltenen Materialien

Tabelle III

wurden bei 180⁰C während 30 Minuten und unter einem Druck von 45,0 kg/cm² zu 1,095-mm-Platten preßgehärtet; die Formen waren sowohl in gefülltem als auch in entladenem Zustande heiß. Von den Platten wurden Prüfkörper abgeschnitten. Die Volumenquellung in ASTM Nr. 3-ÖIbei 150⁰C während 3 Tagen wurde nach der ASTM-Methode D-471 bestimmt. Die ZugfestigKeit (Ti, in kg/cm-') und Dehnung (Eb in %) wurden nach der ASTM-Methode D-412 bestimmt.

Die Zusammensetzung der Kautschukmatcrialien und die Prüiwerte werden in der untenstehenden Tabelle III angegeben. Zum Vergleich sind Werte für das obengenannte Äthyler Mkylacrylat-Terpolymere in die Tabelle aufgenommen.

	Zusammensetzung	B	c:	D
	Λ	100	100	100
Äthylen/Acry lat-Terpolymeres-¹)	100	5	10	15
Nitrilpolvmcres^h)	—	10	10	IO
FEF-Ruß	10	UO	110	110
BaSO.	110	1	1	1
Tns-(nonylphenyl)-phosphit	1	1	1	1
4.4-ButyIiden-bis-(6-!-butyl-m-kresol)	1	5	5	5
Dicumylperoxid (40% an CaCO;	5	2	2	2
N.N'-m-Phenylen-dimaleinsäureimid	2
Eigenschaften des ursprünglichen
Vulkanisats		85.1	92.1	88.6
Tr	79,5	543	3J0	460
E_n	610	90	87	85
Vo Volumenquellung	98
Nach Htägigem Altern bei 177°C		74	80	87
°'i Tb. beibehalten	15	24	30	26
Vn En. beibehalten

') Äthylen/5! Gew.-% Methylacrylat/3,9% Äthylhydrogenmaleat. Schmelzindex (W5 (ASTM D-I238-52T). ') Butadien/41 Gew.-% Acrylnitril. Pulverform; Mooney-Viskosität 115.

Beispiel 14

Dieses Beispiel zeigt, daß Butadien/Acrylnitril-Kautschuk unier ungesättigten Elastomeren hinsichtlich des Grades der Verbesserung der Eigenschaften von sowohl ursprünglichem als auch hitzegealtertem Vulkanisat aus Äthylen'Acrylsäureester-Terpolymeren bemerkenswert ist.

In der unten folgenden Tabelle IV werden die Zusammensetzung u"d Vulkanisateigenschaften von verschiedenen Kautschukmaterialien aus

Tabelle IV

Äthylen/Acrylsäureesior-Terpolymeren, die ein anderes Polymeres anstelle von Butadien/Acrylnitril-Polymerem enthalten, gezeigt. Beim Vergleich der physikalischen Eigenschaften dieser Kautschukmaterialien mit denjenigen, die in der Tabelle Il für Äthylen/Acrylsäureester-TerpoIymere, die Butadien/Acrylnitril-Polymere enthalten, angegeben sind, ist ersichtlich, daß die letzteren eine ausgeprägtere Verbesserung zeigen. Dies gilt insbesondere für die Dehnungswerte nach Htätiger Alterung bei 177°C, eine für Elastomere wichtig; Größe. Die Werte wurden, wie in Beispie! 13 beschrieben, erhalten.

	Zusammensetzung	B	C	D	E	230267/89
	A	100	100	100	100
Äthylen / Acrylat-Terpolymeres²)	100	10	10	10	10
FEF-Ruß	10	61	61	61	61
BaSO₄	61	183	183	183	183
Wasserfreies S1O2	183	1	1	1	1
Tris-(nonylphenyl)-phosphit	1	1	1	1	1
4,4'-Butyliden-bis-{6-t-butyl-m-kresoI)	1	5	5	5	5
Dicumyiperoxid (40% auf CaCO₃)	5	2	2	2	2
Ν,Ν'-rn-Phenylen-dirnaIeinsäureirnid	2

9 10

Tabelle IV (Fortsetzung)

Zusammensetzung ;*i

ABCDE f

Natürlicher Kautschuk 10 - - — -

Styrol/Butadien-Polymeres^b) — 10 — — —

1,2-Polybutadienc) 10 §

cis-l,4-Polybutadien — — — 10 —

Polychloropren¹¹) — — — — 10

Eigenschaften des ursprünglichen
Vulkanisiits

Tb % Volumenquellung	86,4 585 104	80,4 605 88	97,6 265 73	79,4 490 92	86.4 510 89
Nach 14tägiger Alterung bei 177°C % Tr beibehalten °/o En. beibehalten	74 7	79 12	76 8	80 11	60 4

^a) Äthylen/55 Gew.-% Methylacrylat/3,5% Äthylhydrogenmaleat; Schmelzindcx 1,2 (ASTM D-1238-52 T).

^b) SBR 1500.

) Als Hystl 2000 verkauft von der Fa. Hystl Development Co., Rcdondo Beach, Kaliforninen. ^d) Als Neoprene W verkauft von der Fa. E. I. du Pont de Nemours and Company, Inc.

Claims

Patentanspruch:

Peroxidhärtbare Mischung, die ein Copolymerisat aus Äthylen und einem Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Ci-4-aIkylester, ein Copolymerisat aus Butadien und Acrylnitril, ein Peroxid und gegebenenfalls übliche Coagentien, Stabilisatoren und Füllstoffe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß