DE2351296B2

DE2351296B2 - Kationische farbstoffe, deren herstellung und deren verwendung

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Publication number: DE2351296B2
Application number: DE19732351296
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Dr 5090 Leverkusen CWB 62-50 AS 16 44 132 Kühltau
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-10-12
Filing date: 1973-10-12
Publication date: 1977-12-29
Also published as: JPS547016B2; JPS5067321A; JPS5242984A; GB1441513A; DE2351296C3; CH589744B5; DE2351296A1; US4000141A; IT1021746B; BE820843A; FR2247513A1; FR2247513B1; NL7413292A; CH1366674A4; CH606338A5; JPS536274B2; CH611919A5

Description

Die Erfindung betrifft neue kationische Farbstoffe der Besonders bevorzugt sind solche Farbstoffe der

allgemeinen Formel Formel I, die der Forme!

R —N

CH₃

An·

R'—N

(D

CH,

An

in der

R für einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder für einen mit dem Naphthalinring in /3-Stellung verbundenen Alkylenrest,

Ri für Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest und

Αη^Θ für ein Anion stehen

und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten enthalten können und in der den Ringen andere, gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können; ferner Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe und ihre Verwendung zum Färben, Bedrucken und Massefärben natürlicher und synthetischer Materialien.

Bevorzugte Farbstoffe der Formel 1 sind solche, die der Formel

entsprechen, in der

R' für einen Alkylrest mit 1 — 6 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2 — 6 C-Atomen.

Ri' für einen Alkylrest mit 1—6 C-Atomen, einen Alkenylrest mit 2-6 C-Atomen, für einen Benzylrest, einen Cyclohexylrest oder insbesondere für Wasserstoff,

R2' für Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen,

Yi für Wasserstoff, Chlor oder Brom und

An^e für ein Anion stehen

jo und in der die Reste R', Ri' und R₂' durch nichtionogene Atome oder Gruppen substituiert sein können.

Von den Farbstoffen der Formel III sind solche hervorzuheben, in denen

R₁

CH₃

R' für eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, n-Butyl-,

/J-Cyanäthyl- oder jU-Chloräthylgruppe,

Ri' für Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n- oder

iso-Butyl, n- oder iso-Amyl, /S-Chloräthyl, /?-Chlor-

propyl, β,γ- Dichlorpropyl, /J-Hydroxycarbonyläthyl,

^ 40 0-Amidocarbonyläthyl, ß-Cyanäthyl, j3-Methoxy-

äthyl, j3-Phenoxyäthyl, jS-Benzyloxyäthyi, j3-Acet-

oxyäthyl, Benzyl, 4-Chlorbenzyl, /?-(4-Chlorphen-

oxy)-äthyl, ]3-(4-Methylphenoxy)-äthyl, 4-Methyl-

benzyl, j9-(4-Methoxyphenoxy)-äthyl oder 4-Meth-

(II) ι-, oxybenzylund

R₂' für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy stehen.

entsprechen,

in der R, Ri und An⁹ die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und

R₂ für Wasserstoff, Halogen oder für einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Hydroxy-, Amino- oder Acylaminorest,

π für eine ganze Zahl von 1 bis 3,

X für Wasserstoff, Halogen, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Acylamino-, Aminosulfonyl-, Nitril-, Aminocarbonyl- oder AIkoxycarbonylgruppe und

Y für Wasserstoff, Halogen, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Acylamino-, Aminosulfonyl-, Nitril-, Aminocarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder eine Sulfamidingruppe stehen

und in der die Reste R, Ri, R2, X und Y nichtionische Substituenten enthalten können.

Als Beispiele für die in den Definitionen von R, Ri, R₂, X und Y genannten Reste seien beispielsweise genannt: als Alkylreste gegebenenfalls nichtionische Substituenten enthaltende Ci-C₆-Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n- und iso-Propyl-, n-, iso- und terf..-Butyl- und die verschiedenen isomeren Pentyl- und Hexylreste, ferner der Trifluormethyl-, Chloräthyl-, Bromäthyl-, Hydroxyäthyl-, Methoxyäthyl-, Cyanäthyl-, Acetoxyäthyl-, Aminocarbonyläthyl-, Carboxyäthyl-, y-Cyanpropyl-, ß-Hydroxy-n-propyl-, ß-Hydroxy-n-butyl, ]3-Hydroxy-i-butyl-, j3-Hydroxy-y-allyloxy-n-propyl-, y-Meth-

bo oxycarbonyl-n-butyl-Rest;

als Alkenylrest, vor allem C₂-C₇-Alkenylreste, wie der Vinyl-, Allyl-, Methallyl- und y-Chlorallyl-Rest;
als Alkinylreste insbesondere der Propargyl-Rest;
als Aralkyireste der Phenyimethyl-, Phenyläthyl-,

es jJ-Phenyl-jS-hydroxy-äthyl-, 2-Phenylpropyl-(2)-Rest und deren im Phenylkern durch nichtionische Gruppen oder Atome substituierten Derivate;
als Cycloalkylreste insbesondere der Cyclohexyl-Rest;

als Aryl-Reste kommen vorzugsweise der Phenyl- und Naphthyl-Rest und deren durch nichtionische Gruppen oder Atome substituierten Derivate wie der 4-Methylphenyl-, 2-Methyl-phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 2-Chlorphenyl- und 2-Methyl-4-Chlorphenyl-Rest in Betracht.

Unter nichtionogenen Substituenten sind im Sinne der Erfindung die in der Farbstoffchemie üblichen und unter den betreffenden Reaktionsbedingungen nicht dissoziierenden Substituenten wie Halogen, z. B. Fluor, Chlor, Brom; Alkylgruppen, insbesondere geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1-6 C-Atomen; Alkenylreste; Aralkylreste; Arylreste; Alkoxyreste, insbesondere Alkoxyreste mit 1 —4 C-Atomen; Cycloalkoxyreste; Aralkoxyreste; Aryloxyreste, Aryloxyalkoxyreste, Alkylthioreste, vorzugsweise Alkylthioreste mit 1—3 C-Atomen; Aralkylthioreste; Arylthiorest; Nitro; Cyan; Alkoxycarbonyl, vorzugsweise solche mit einem Alkoxyrest mit 1 —4 C-Atomen; der Formylrest; Alkylcarbonylreste, insbesondere solche mit einer Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen; Arylcarbonyl; Arylcarbonyloxy; Alkylcarbonyloxy; Aralkylcarbonylreste; Alkoxycarbonyloxyreste, vorzugsweise mit einer Alkylgruppe mit 1 —4 C-Atomen;

Alkylcarbonylaminoreste, vorzugsweise mit einer Alkylgruppe mit 1—4 C-Atomen, Arylcarbonylaminoreste; Arylaminocarbonyloxyreste, Alkylaminocarbonyloxyreste; Alkylsulfonylaminoreste, vorzugsweise mit einer Alkylgruppe mit 1—3 C-Atomen; Arylsulfonylaminogruppen, Ureido-, N-Aryl- oder N-Alkylureido-, Aryloxycarbonylamino-, Alkoxycarbonylamino-, Carbamoyl-, N-Alkyl-carbamoyl-, Ν,Ν-Dialkylcarbamoyl-, N-Alkyl-N-aryl-carbamoyl-, Sulfamoyl-, N-Alkylsulfamoyl-, Ν,Ν-Dialkyl-sulfamoyl-, Alkylsulfonyl-, Alkenylsulfonyl- oder Aralkylsulfonylreste, wobei in den genannten Alkylresten vorzugsweise 1-4 C-Atome vorliegen; Arylsulfonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkoxysulfonyl- und Aryloxy-sulfonyl-Gruppen.

Als anionische Reste An® kommen die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht.

Anorganische Anionen sind beispielsweise Fluorid, Chlorid, Bromid und Jodid, Perchlorat, Hydroxyl, Reste von S-haltigen Säuren, wie Hydrogensulfat, Sulfat, Disulfat und Aminosulfat; Reste von Stickstoff-Sauerstoff-Säuren, wie Nitrat; Reste von Sauerstoffsäuren des Phosphors, wie Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat und Metaphosphat; Reste der Kohlensäure, wie Hydrogencarbonat und Carbonat; weitere Anionen von Sauerstoffsäuren und Komplexsäuren, wie Methosulfat, Äthosulfat, Hexafluorosilikat, Cyanat. Thiocyanat, Hexacyanoferrat-(II), Hexacyanoferrat-(111), Tri- und Tetrachlorozinkat, Tri- und Tetrabromozinkat, Stannat, Borat, Divanadat, Tetravanadat, Molybdat, Wolframat, Chromat, Bichromat und Tetrafluorobroat, sowie Anionen von Estern der Borsäure, wie des Glycerinesters der Borsäure und von Estern der Phosphorsäure, wie des Methylphosphats.

Organische Anionen sind beispielsweise Anionen gesättigter oder ungesättigter aliphatischen cycloaliphaüscher, aromatischer und heterocyclischer Carbonsäuren und Sulfonsäuren, wie Reste der

Essigsäure, Chloressigsäure, Cyanessigsaurc,
Hydroxyessigsäure, Aminoessigsäure,
Methylaminoessigsäure, Aminoäthyl-sulfonsäure,
Methylaminoäthyl-sulfonsäure, Propionsäure,
n-Buttersäure, i-Buttersäure,
2-Methyl-buttersäure,2-Äthyl-buttersäurc.

Dichloressigsäure.Trichloressigsäure, Trifluoressigsäure, 2-Chlorpropionsäure, 3-Chlorpropionsäure, 2-Chlorbuttersäure, 2-Hydroxypropionsäure, 3-Hydroxypropionsäure, -, O-Äthylglykolsäure, Thioglykolsäure,

Glycerinsäure, Apfelsäure,
Dodecyltetraäthylenglykolätherpropionsäure, 3-(Nonyloxy)-propionsäure,
3-(lsotridecyloxy)-propionsäure,

üi 3-(Isotridecyloxy)-diäthylenglykolätherpropionsäure,

Ätherpropionsäure des Alkoholgemisches mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Thioessigsäure,

ι -, 6-Benzoylamino-2-chlorcapronsäure,

Nonylphenoltetraäthylenglykolätherpropionsäure,

Nonylphenoldiäthylenglykolätherpropionsäure, Dodecyltetraäthylenglykoläther-propionsäure,

:o Phenoxyessigsäure, Nonylphenoxyessigsäure,

n-Valeriansäure, i-Valeriansäure, 2,2,2-Trimethylessigsäure, n-Capronsäure, 2-Äthyl-n-capronsäure, Stearinsäure, ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, n-Pelargonsäure,

y, Laurinsäure,

eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen (Versatic-Säure 911 der SHELL), eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren

in mit 15 bis 19 Kohlenstoffatomen

(Versatic-Säure 1519 der SHELL), des Kokosfettsäure-Vorlaufs, der
Undecancarbonsäure,
n-Tridecancarbonsäure und eines

π Kokosfettsäuregemisches; der

Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Propargylsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, des

ti ι Isomerengemisches aus 2,2,4- und

2.4,4-Trimethyladipinsäure, Sebacinsäure, Isosebacinsäure (Isomerengemisch), Weinsäure, Zitronensäure, Glyoxylsäure,
Dimethyläther-aA'-dicarbonsäure,

4-, Methylen-bis-thioglycolsäure,

Dimethylsulfid-«,a-dicarbonsäure, 2,2'-Dithio-di-n-propionsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure,
Äthylen-bis-iminoessigsäure,.

-,,ι Nitrilosulfonsäure. Methansulfonsäure,

Äthansulfonsäure, Chlormethansulfonsäure, 2-Chloräthansulfonsäure und

2- Hydroxyäthansulfonsäure, Mersolat, d.h. Ce-Ci5-Paraffinsulfonsäuren, erhalten durcl

-,-, Hydrolyse der Sulfochlorierungsprodukte der ent

sprechenden n-Paraffine.

Geeignete Anionen cycloaliphatische Carbonsäure! sind z. B. die Anionen der Cyclohexancarbonsäurc ,,, Cyclohexen-S-carbonsäure, und Anionen araliphati scher Monocarbonsäuren sind z. B. Anionen de Phenylessigsäure, 4-Methylphenylessigsäure und Man delsäure.

Geeignete Anionen aromatischer Carbonsäuren sin ,-, beispielsweise die Anionen der Benzoesäure,

2-Methylbenzoesäure,3-Methylbenzoesäure, 4-Methylbenzoesäure,4-tert.-Butylbenzoesäure,

709 552/;

2-Brombenzoesäure, 2-Chlorbenzoesäure, 3-ChlorbenzoesäuΓe,4-Chlorbenzoesäure₁ 2,4-Dichlorbenzoesäure, 2,5-Dichlorbenzoesäure, 2-Nitrobenzoesäure,3-Nitrobenzoesäure, 4-Nitrobenzoesäure, i-Chlor^-nitrobenzoesäure, ·> G-Chlor-S-nitrobenzoesäure, 2,4-Dinitrobenzoesäure, 3,4-Dinitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, 2-Hydroxybenzoesäure, S-Hydroxybenzoesäure^-Hydroxybenzoesäure,

2-Mercaptobenzoesäure, ι ο

4-Nitro-3-methyl-benzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 5-Nitro-2-hydroxybenzoesäure, S-Nitro^-hydroxybenzoesäure,

4-Methoxybenzoesäure, r>

S-Nitro^-methoxybenzoesäure, 4-Chlor-3-hydroxybenzoesäure, S-Chlor^-hydroxybenzoesäure, S-Chlor^-hydroxy-S-methylbenzoesäure, 4-Äthylmercapto-2-chlorbenzoesäure, 2-HydΓoxy-3-methylbenzoesäure, ö-Hydroxy-S-methylbenzoesäure, 2-Hydroxy-4-methylbenzoesäure, 6-Hydroxy-2,4-dimethylbenzoesäure,

ö-Hydroxy-S-tert.-butylbenzoesäure, 2".

Phthalsäure, Tetrachlorphlhalsäure, 4-Hydroxyphthalsäure,4-Methoxyphthalsäure, Isophthalsäure, 4-Chlorisophthalsäure, 5-Nitro-isophthalsäure, Terephthalsäure, Nitroterephthalsäureund Diphenylcarbonsäure-(3,4),o-Vanillinsäure, 3-Sulfobenzoesäure, Benzoltetracarbonsäure-( 1,2,4,5), Naphthalintetracarbonsäure-(1,4,5,8),

Biphenylcarbonsäure-(4), Abietinsäure, π

Phthalsäuremono-n-butylester, Terephthalsäuremonomethylester, S-Hydroxy-S.e.y.e-tetrahydronaphthaüncarbonsäure-(2),

2-Hydroxynaphthoesäure-(l)und Anthrachinoncarbonsäure-(2).

Als Anionen heterocydischer Carbonsäuren geeignet sind beispielsweise die Anionen der Brenzschleimsäure, Dehydroschleimsäure, Indolyl-(3)-essigsäure. .)■->

Geeignete Anionen aromatischer Sulfonsäuren sind z. B. die Anionen der Benzolsulfonsäure,

Benzoldisulfonsäure-(1,3),

4-Chlorbenzolsulfonsäure, -₎₍₎

3-Nitrobenzolsulfonsäure, ö-Chlor-S-nitrobenzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure-(4),Toluolsulfonsäure-(2), Toluol-io-sulfonsäure, 2-Chlortoluolsulfonsäure-(4), 2-Hydroxybenzolsulfonsäure, n-Dodecylbenzolsulfonsäure, l,2,3,4-Tetrahydronaphthalinsulfonsüure-(), Naphthalinsulfonsäuren), Naphthalindisulfonsäure-(1,4) oder ■( 1,5), N aphthalintrisulfonsäure-( 1,3,5), Naphthol-(l)-sulfonsäure-(2),

5-Nitronaphthalinsulfonsäure-(2), 8-Aminonaphthalinsulfonsäure-( 1), Stilbendisulfonsäure-(2,2') und Biphenylsulfonsäurc-(2).

Hin geeignetes Anion heterocyclische!· .Sulfonsäuren ist z. B. das \nionderChinolinsulfonsäure-(5).

Weiterhi.i kommen die Anionen von Arylsulfin-, -phosphon- und -phosphonigsäuren, wie Benzolsulfin- und Benzolphosphonsäure in Betracht.

Bevorzugt sind farblose Anionen. Für das Färben aus wäßrigem Medium sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen. Für das Färben aus organischen Lösungsmitteln sind solche Anionen bevorzugt, die die Löslichkeit des Farbstoffs in organischen Lösungsmitteln fördern oder zumindest nicht negativ beeinflussen.

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride oder Bromide) oder als Methosulfate, Äthosulfate, Sulfate, Benzol- oder Toluolsulfonate oder als Acetate vor. Die Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel 1 sind nach verschiedenen Verfahren erhältlich.

Verfahren A)
Durch Kondensation von Verbindungen der Formel

(IV)

in der R die unter Formel 1 angegebene Bedeutung ha und in der R und/oder der Naphthalinring nichtionischc Substituenten enthalten können, mit einem Tetrahydro ■40 chinolin der Formel

CH,

in der Ri die unter Formel I angegebene Bedeutung h« und worin R| und der aromatische Ring nichtionisch Substituenten enthalten können, in an sich bekannt» Weise in Gegenwart von ein Anion An^e liefernde Kondensationsmitteln oder Kondensationsmittelgem sehen.

Als Kondensationsmittcl eignen sich z. B. Phospho oxychlorid, Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlori Zinntetrachlorid, Titantetrachlorid und Phosgen ir oder ohne Zusatz von Aluminiumchlorid, Phospho pentoxid, Zinkchlorid und Borfluorid. Die Kondensat^ kann gegebenenfalls in unter den Reaktionsbedingu gen inerten Verdünnungsmitteln, wie Chlor- ui Dichlorbenzol, Toluol und Xylol bei Temperatur! zwischen etwa 50 und 150"C vorgenommen werden.

Anstelle des Naphtholactams-(1,8) der Formel ! kann auch eine funktionell gleichwertige Verbindur

It

:. B. eine Verbindung der Formel VI₁ Vl! oder VIII

R-N—J=N-Z

(VlI)

R-N

An;¹

(VIII)

eingesetzt werden.
In den Formeln VI, VlI und VIII hat

R die unter Formel 1 angegebene Bedeutung,

Z ist ein beliebiger Rest, z. B. Aryl,

Z, ein anionisch abspaltbarer Rest, z. B. eine

Alkylmercaptogruppe oder ein Chloratom und
Αηι^θ ist ein Anion.

Eine Variante, solche Farbstoffe der Formel I herzustellen, in denen Ri Wasserstoff bedeutet, besteht darin, anstelle des Tetrahydrochinolins der Formel V eine Verbindung einzusetzen, die unter den Kondensationsbedingungen in ein solches Tetrahydrochinolin (mit Ri = H) übergehen oder einen Farbstoff bilden kann, der nachträglich in einen Farbstoff der Formel 1 überführt werden kann. Derartige Verbindungen sind z. B. Acylderivate der Tetrahydrochinoline (V), die unter hydrolytischer Abspaltung des Acylrestes reagieren, oder Derivate der Tetrahydrochinoline (V), die in anderer, an sich bekannter Weise entfernbare Schutzgruppen am Stickstoffatom enthalten, z. B. die aus der Peptidsynthese bekannten Schutzgruppen.

Verfahren B)
Durch Alkylierung von Verbindungen der Formel

/\ \ CH₁

I { V

N ■-=-

I CH,
R₁" <^1X>

in der Ri" die unter Formel 1 für Ri angegebene Bedeutung hat oder für einen Acylrest steht und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substitucnten enthalten können und in der den Ringen andere, gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anellicrt sein können, mit üblichen Alkylierungsmitteln, z. B.

Alkylhalogeniden, wie

Methyljodid, Äthylbromid, ß-Brom-propionitril, -, ß-Dimethylaminoäthylchlorid oder

ß-Chloräthyl-methyläther;
Alkenylhalogeniden, wie
Allylbromid; Alkinylhalogeniden, wie Propargylbromid; Cycloalkylhalogeniden, wie

ίο Cyclohexylbromid; Aralkylhalogeniden, wie

Benzyl-chlorid oder 4-Methylbenzylbromid; Alkylsulfaten, wie
Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat; Arylsulfonsäurealkylestern, wie

ι ■> Toluolsulfonsäuremethyl-, -äthyl-, -n-propyl-,

-ß-chloräthyl- oder -j3-cyanäthyl-ester; «,^-ungesättigten Carbonsäure-estern, -amiden oder Nitrilen, wie
Acrylsäuremethylester, Methacrylsäureäthylester,

2i) Acrylnitril, Methacrylnitril; in einem unter den

Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlor- oder Dichlorbenzol Nitrobenzol, Dioxan, Chloroform, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon und — falls al:

Ausgangsverbindung eine N-Acylverbindunj (Ri" = acyl) eingesetzt wurde — hydrolytisch! Abspaltung des Acylrestes.

Geeignete Ausgangsmaterialien der Formel IV sin< z.B.:

N-Methyl-, N-Äthyl-, N-iso-Propyl-, N-n-Propyl-, N-iso-Butyl-, N-n-Butyl-, N-iso-Amyl-, N-n-Hexyl-, N-Cyclohexyl-, N-2-Trimethylen-, N-Benzyl-, N-0-Phenyl-äthyl-, N-y-Phenylpropyl-, N-Phenyl-, N-4'-Methylphenyl-, N-4'-Methylbenzyl-,N-ß-Cyanäthyl-, N-0-Chloräthyl-,N-#-Methoxyäthyl-, N-jJ-Hydroxycarbonyläthyl-,

N-Äthoxycarbonylmethyl- und

N-Allylnaphtholactam-(1,8),

deren im Naphthalinring p-ständig zum Stickstoff substituierte

Monochlor- und Monobromderivate, 4-Methoxy-, 4-Äthoxy-, 4-Hydroxy-, 4-Acetylamino-,4-Dimethylamino-, 4-Methylsulfonyl-,4-Phenylsulfonyl-, 4-Methylsulfonylamino-,4-Aminosulfonyl-, 4-Dimethylamino-sulfonyl-,4-Cyan-, 4-Methylmercapto-N-äthyl-naphtholactam-(i,8), 4,5-Dichlor-N-methyl-naphtholactam-(i₁R), 2,4-Dibrom-N-äthyl- und

N-n-Butyl-naphtholactam^l.S), 6-Methyl-amino-N-methyl-naphtholactam-(l,8) und

2-Äthyl-N-melhyl-naphtholactam-(l,8),

N-Äthyl-naphtholactam-(l,8)-4-N,N-dimcthyl-

sulfamidin und
N-Äthyl-naphtholactatn-(l,8)-4-N-phenyl-N-methylsiilfamidin.

Ciceigiiete Tetrahydrochinoline der Formel V : z. B.

2,2,4-Trimcthyltetrahydrochinolin N-Melhyl-2,2,4-trimelhyl-tctnihydrochinuiin N-Äthyl-2,2,4-trimethyl-ictrahydrochinolin N-i-Propyl-2,2,4-trimethyl-letrahydrochinolin

13 14

N-n-Propyl-^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-i-Butyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-n-Butyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-t-Butyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-i-Amyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-n-Amyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-n-Hexyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-Allyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-Benzyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N^'-Chlor-benzyl^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N^'-Chlor-benzyl^.l-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N^'-Methyl-benzyl^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N^'-Methoxy-benzyl^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin NM'-Äthoxy-benzyl^/Mrimethyl-tetra-

hydrochinolin N-ß-Phenyläthyl^^-trimethyl-tetrahydro-

chinolin N-y-Phenylpropyl^/Mrimethyl-tetrahydro-

chinolin N-ß-Chloräthyl^^-trimethyl-tetrahydro-

chinolin N-p-Bromäthyl^^^-trimethyl-tetrahydro-

chinolin N-ß-Hydroxyäthyi^^^-trimethyl-tetrahydro-

chinolin N-jS-Cyanäthyl^^^-trimethyl-tetrahydro-

chinolin N-jS-Amidocarbonyläthyl^^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N-ß-Methoxycarbonyloxyäthyl-Z^-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ji-Äthoxycarbonyläthyl^^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N-ß-Dimethylaminoäthyl^^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N-jä-Methoxyäthyl^^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N^-Acetoxyäthyl^^^-trimelhyl-tetra-

hydrochinolin N-ß-Hydroxy-n-propyl^^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N-jS-Hydroxy-n-butyl^^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N-jS-Hydroxy-i-butyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

N-Cyclohexyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-^-Hydroxy-)»-methoxy-propyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ß-Hydroxy-y-äthoxy-propyl^^^-trimethyltctrahydrochinolin

N-jil-Hydroxy-y-propoxy-propyl^^^-lrimcthyltetrahydrochinolin

tctrahydrochinolin N-/}-Hydroxy-y-allyloxy-prc>pyl-2,2,4-trimetliyl-

tctrahydrochinolin N-ji-Hydroxy-y-phcnoxy-propyl^^^-lrimcthyl-

tetrahydrochinolin h

N-ß-n-Butyloxy-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-t-Butyloxy-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl^^^-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-jS-Benzoyloxy-äthyl^^-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(p-MethoxybenzoyIoxy) äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(p-Methoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl-

2,2,4- trimethyl-tetrahydrochinolin N-ß-Phenoxy-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-jS-Benzyloxy-äthyl^^-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ß-(jS'-Phenyläthyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(/-Phenylpropyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinoHn N-j5-(j3'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ß-Cp-ChlorbenzyloxyJ-äthyl^^^-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-i3-(o-Chlorphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(p-Methylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(o-Methylphenoxy)-äthyl-2,2,4-triinethyl-

tetrahydrochinolin M-|3-(p-Athylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethy!-

tctrahydiOchinolin N-|3-(o-Athylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-^-(m-Methylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinoiin

tetrahydrochinolin N-ß-(j3'-Naphthoxy)-äthyl-2,2,4-trimcthyl-

tetrahydrochinolin N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

^yyß tetrahydrochinolin

N-jJ-n-Amyloxy-athyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin j^pp

tetrahydrochinolin N-|3-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydroch'inolin N-j3-(p-Benzylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl-2,2,4-tnmcthy

tetrahydrochinolin N-^-Phenylthio-äthyl^^^-trimethyl-

tetrahydrochinolin N-j3-(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethy

tetrahydrochinolin N-ß-(o-lsopropyl-phenoxy)-äthyl-2_f2,4-trimeth:

tetrahydrochinolin N-p-(l,2,3,4-Tetrahydronaphth-(6)-oxy)-äthyl-

2,2,4-trimethyl-telrahydrochinolin N-^-(1,2,3,4-Tetrahydronaphth-(l)-oxy)-iUhyl-

2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-ß-(Phenylaminocarbonyloxy)-ftthyl-2,2,4-

trimethyl-tetrahydrochinolin N-y-Phenoxypropyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

15

N-o-Phenoxybutyl^^-trimethyl-tetra-

hydrochinolin N-p-Chloräthyl^AS-tetramethyl-tetrahydrochinolin

2,2,4,8-Tetramethyl-tetrahydrochinolin N-Butyl^^.e-tetramethyl-tetrahydrochinolin N-^-Hydroxjäthyl^^^-trimethyl-e-äthyl-tetra-

hydrochinolin N-^-Hydroxyäthyl^^^-trimethyl-e-methoxy-

tetrahydrochinolin N-^-Hydroxyäthyl^^^-trimethyl-S-äthoxy-

tetrahydrochinolin N-Butyl^^-trimethyl-S-äthoxy-tetra-

hydrochinolin N-Butyl^^-trimethyl-S-äthyl-tetra-

hydrochinolin N-Butyl-2,2,4-trimethy!-8-methoxy-tetrahydrochinolin

2,2,4-Trimethyl-8-methoxy-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trirnethyl-8-äthoxy-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trimethyl-8-äthyl-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trimethyl-7,8-benzo-tetrahydrochinolin Gemisch von N-ß-Hydroxyäthyl^AS-tetramethyl-tetra-

hydrochinolin und
N-jS-Hydroxyäthyl^^J-tetramethyl-

tetrahydrochinolin Gemisch von 2,2,4,5-Tetramethyl-tetrahydroehinolin und

2,2,4,7-Tetramethyl-tetrahydrochinolin Gemisch von 2,2,4-Trimethyl-5-methoxy-tetrahydrochinolin und

2,2,4-Trimethyi-7-methoxy-tetrahydrochinolin Gemisch von 2,2,4-Trimethyl-5-äthoxy-tetrahydrochino!in und

2,2,4-Trimethyl-7-äthoxy-tetrahydrochinoiin Gemisch vor, 2,2,4-Trimethyl-5-chlor-tetrahydrochinolin und

2,2,4-Trimethyl-7-chlor-tetrahydrochinolin Gemisch von N-|9-Hydroxyäthyl-2.2,4-trimethy]-5-methoxy-

tetraliydrochinolin und
N-ö-Hydroxyäthyl^^-trimethyl-J-methoxy-

tetrahydrochinolin Gemisch von N-jS-Hydroxyäthyl^^-trimethyl-S-äthoxy-

tetrahydrochinoün und
N-jS-Hydroxyäthyl^^-trimethyl^-äthoxy-

tetrahydrochinolin Gemisch von N-ß-Hydroxyäthyl^^-trimethyl-S-chlor-

tetrahydrochinolin und
N-jS-Hydroxyäthyl^^-trimethyl^-chlortetrahydrochinolin

2₁2,4-Trirp.ethy!-5.ft-rlirnethyI-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trimethyl-5,8-dimethoxy-tetrahydro-

chinolin
2,2,4-TrimethyI-5,8-diäthoxy-tetrahydrochinolin

tptrahvdrochinolin tetrahydrochinolin
N-^-(Methylsulfonylamino)-äthyl-2,2,4-trimethyl-

tetrahydrochinolin
N-jS-y· Dichlorpropyl^^-trimethyl-S-methoxy-

tetrahydrochinolin
N-jS-y-Dihydroxypropyl^^A-trimethyl-e-äthoxy-

tetrahydrochinolin

N-ß-Chlorpropyl^^^-trimethyl-e-äthoxy-U) tetrahydrochinolin

N-^-Chlorpropyl^^^-trimethyl-e-methoxy-

tetrahydrochinolin
N-ß-Hydroxybutyl^^-trimethyl-S-methoxy-

tetrahydrochinolin
N-^-Hydroxybutyl^^^-trimethyl-S-äthoxy-

tetrahydrochinolin
N-ß-Hydroxy-y-chlorpropyl^^-trimethyl-

tetrahydrochinolin

N-j3-(N'-Methylsulfonyl-N'-methylamino)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

N-j3-(N'-Methylsulfonyl-N' äthylamino)-äthyl-

2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben,

2") Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, vor allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril und Vinylidendicyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Sie eignen sich weiterhin für die, übrigen bekannten Anwendungen kationischer Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Cellulose-acetat, Kokos, Jute, Sisal und Seide, von tannierter Baumwolle und Papier, zur Herstellung von

Yi Kugelschreiberpasten und Stempelfarben und zur Verwendung im Gummidruck. Die Färbungen und Drucke auf den zuerst genannten Materialien, insbesondere auf Polyacrylnitril, zeichnen sich durch ihr sehr hohes Echtheitsniveau aus, vor allem durch sehr gute

•40 Licht-, Naß-, Reib-, Dekatur-, Sublimier- und Schweißechtheiten. Die Farbstoffe können einzeln oder in Mischungen angewendet werden.

Aus der BE-PS 6 95 292 und der JA-AS 4 342/71 sind Farbstoffe bekannt, die anstelle des 2,4,4-Trimethyl-te-

•4Ί trahydrochinolin-Substituenten der neuen Farbstoffe einen p-Pyrazolinyl-phenyl-Substituenten tragen, und aus der FR-Anm. 21 68 545 und den JA-AS 67/24 535, 68/7 021, 68/7 022 und 72/24 244 sind Farbstoffe bekannt, die sich von den neuen Farbstoffen dadurch

ϊΐ> unterscheiden, daß sie entweder an den Kohlenstoffatomen des Tetrahydrochinolins unsubstituiert sind oder durch eine Chlor- oder Hydroxylgruppe substituiert sind. Gegenüber den bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch eine bessere Lichtecht-

n heit aus.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und ihre Gemische sind gut zum Färben νοη Formkörpern aus Polymerisation oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, asymmetrischen Dicyanäthylens und sauer modifi-

M) zierten aromatischen Polyestern in Chlorkohlenwasserstoffen als Färbebad geeignet, besonders, wenn sie die Löslichkeit in Chlorkohlenwasserstoffen fördernde Substituenten, wie z. B. die Tertiär-Butylgruppe oder die Dodecylgruppe, tragen, oder das Anion An^e das Anion

(νί einer einbasischen organischen Säure mit < 30 Kohlenstoffatomen ist.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

18

Beispiel 1

Man verrührt 9,2 Teile 4-Brom-N-äthylnaphtholaetam und 8 Teile N-jU-Chlorathyl^A-trimethyl-tetrahydrochinolin mit 20 Teilen Phosphoroxychlorid und trägt dann unter Rühren 6 Teile Phosphorpentoxid ein. Die Mischung wird allmählich auf 95°C erhitzt und anschließend 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann rührt man sie in 400 Teile Wasser ein, gibt 20 Teile Siedesalz zu und trennt den Farbstoff nach mehrstündigem Rühren von der Lösung ab. Er wird aus 500 Teilen Wasser unter Zugabe von 1 Teil Aktivkohle umkristallisiert. Nach Fällen mit Siedesalz kristallisiert er als Salz der Formel

CH,

Cl

30

Mit diesem Farbstoff werden auf Materialien aus Polyacrylnitril, sauer modifizierten Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden klare blaue Färbungen erhalten die sich durch sehr gute Echtheiten auszeich-Der gleiche Farbstoff wird auch erhalten, wenn man statt des N-^Chloräthyl-^-trimethyl-tetrahydrochinolins die äquivalente Menge N-0-Hydroxyäthvl-2 2 4-trimethyl-tetrahydrochinolin einsetzt.

Wurde in dem vorstehend beschriebenen Herstellungsverfahren anstelle des verwendeten Naphtholactam-Derivates die jeweils äquivalente Menge

N-Methyl-, N-iso-Propyl-, N-n-Propyl-,
N-n-Butyl-, N-n-Amyl-, N-Cyclohexyl- oder N-ß-Cyanäthyl-4-brom-

(oder 4-Chlor-)-naphtholactam-(l ,8),
N -Äthyl-4-chlor-naphtholactam-( 1,8) oder N-Methyl-, N-iso-Propyl-, N-n-Propyl-,
N-n-Butyl-, N-/9-Phenyläthyl-, Ν-0-Chloräthyl-, N-Äthoxycarbonyl-methyl-, N-AHyI-,

N-Phenyl-, N-Benzyl- oder
N-4'-Methoxycarbonylbenzylnaphtholactam-( 1,8) N-2-Trimethylen-naphtholactam oder dessen Chlor- oder 4-Brom-Derivat verwendet, so wurden gleichwertige blaue Farbstoffe erhalten.

Wurde dagegen in dem Herstellungsverfahren anstelle des N-^Chloräthyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolins die äquivalente Menge eines der in folgender Tabelle angegebenen Tetrahydrochinoline eingesetzt, wurden⁸ ebenfalls echte Farbstoffe erhalten die Polyacrylnitril (PAC) in dem ebenfalls in der Tabelle angegebenen Farbton färben.

Farbton auf PAC

N-Methyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-Äthyl-^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-i-Propyl^^-trimethyl-ietrahydrochinolin N-n-Propyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-i-Butyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-n-Butyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-t-ButyW^-trirnethyl-tetrahydrochinolin N-i-Amyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-n-Amyl-2,2,4-tnmethyl-teuahydrochinolin N-n-Hexyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-Allyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydro:hinolin N-Benzyl^^-trirnethyl-tetrahydrochinolin N-2'-Chlor-benzyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-4'-Chlor-benzyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-4'-Methyl-bcnzyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N^'-Melhyl-benzyl^/t-trimelhyl-tetrariydrochinolin N-4'-Methoxy-benzyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-4'-Äthoxy-benzyl-2,2,4-trimethyl-letrahydrochinolin N-/M⁾henyläthyI-bcnzyl-2,2,4-trimcthyl-tetrahydrochinolin

N-y-Phenylpropyl'-benzyl^^^-trimethyi-ieirahyurocmnuun 2,2,4-Trimethyl-letrahydrochinolin N-//-Bromäthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

N^i-Amidocarbonyläthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

N-//-Methoxycarbonyloxyäthyl-2,2.4-trimethyl-letrahydrochinolin blau

blau

•-orisot/ιπιμ

_N M^jhoxycarbonyläthyl^^-trimethyl-tctrahydrocl-iinolin

N^Dimethylaminoäthyl-W^trimethyl-tetrahydrochinolin

_N^-Methoxyäthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

N^-Acetoxyathyl^^^-tfimethyl-tetrahydrochinolin

N'/i-Hydroxy-n-propyW^^-trimcthyl-tetrahydrochinolin

_N^.Hydroxy-n-butyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinor;n

_N'^Hydroxy-i-butyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

N Cyclohexyl^^^-tnmethyl-tetrahydrochinolin

NA-Hydroxy-^methoxy-propyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

_N ».Hydroxy-y-äthoxy-propyl^^^trimethyl-ietrahydrochinolin

_N./i-Hydroxy-^propoxy-propyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

N/i-Hydroxy-rbutoxy-propyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin

NÖ-Hydroxy-v-allyloxy-propyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

N./j-Hydroxy-^phenoxy-propyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

M^-Hydroxy-jS-phenyl-äthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

N-^-n-Amyloxy-äthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

N-Zi-n-Butyloxy-athyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

M^-t-Butyloxy-athyl-W^trimethyl-telrahydrochinoHn

N^Cyclohexyloxy-äthyW^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

NÄ-Bcnzoyloxy-äthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

_Nl₍p.Methoxybenzoyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinohn

_Nl(p-MethoxycarbonyIbenzoyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydroch.nol.n

_N;_/}.(o-Benzylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochino!in

N'ö-(p-Benzylphenoxy)-2,2,4-tnmethyl-tetrahydrochinolin

_N;_/,.(p.tert.-Butylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinol.n

Nfl-Phenylthio-athyWA^trimethyl-tetrahydrochinolin

_N^p-Methoxy-phenoxy)-äthyl-2,2,4-irimethyl-tetrahydrochinolin

N-/i-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl-2,2,4-trimeth_yl-tetrahydrochmolm

nI 2 3 '.Tetrahydronaphth^i-oxyi-äthy.^^^trimethy.-tetrahydroch.no m

n1 23 ^-Tetrahydronaphth-iD-oxyi-äthyl^^^-tnmethyl-tetrahydroch.nohn

N^PhenylaminocarbonyloxyJ-äthyl^^^tnmethyl-tetrahydroch.nohn

N-y-PhenoxypropyWA^trimethyl-tetrahydrochinohn N-tf-Phenoxy-butyWÄ^trimethyl-tetrahydrochinolin _N:/W;hloräthyl-2,2,4,8-tetrainethyl-tetrahydrochinohn 2,2,4,8-Tetramethyl-tetrahydrochinolin

1-2 2 4 8-tetramethyl-tetrahydrochinolin

rHydmyäthyW^-trimethyl-S-äthyl^^rimethyly
NW droxäthy^^^trimethy.-S-methoxy^^^trimethyl-te.trahydroch.nohn NillydroxyathyW^^-trimethyi-S-athoxy-I^^-trimethyl-tetrachmohn
_NButyl-2 2 4-tri_methyl-8-äthoxy-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinohn
MButyl-^Vtrimethyl-S-äthyl^^^trimcthyl-tetrahydrochinohn
NBulyl-Z^trimcthyl-S-methoxy-JAa.triniethyMctrahydroch.nol.n
2 2 4-Trimelhy!-8-methoxy-2,2,4-tri_methyl-tetrahydroch.nohn
n^-Trimelhyl-S-äthoxy^^^trimcihyl-telrahydroch.nohn
^^Trimethyl-S-athyl^^^-trimethyl-tetrahydroch.nohn

üb^i^rimelhylt^.^^^^

;«.Phenoxv-äthyl-2,2,4-trimethyUetrahydrochinolm Farbton auf PAC

blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau

blau

grünst.-blau

grünst, -blai

blau

türkisblau

blau

grünst, -bla

-'ort sctzung

22

Farbton auf PAC

N-jS-Benzyloxy-äthyl^^-trimethyltetrahydrochinolin N_T/j-(/r-PhenylätJiyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethylietrahydrochinolin N_T/i-()''-Phenylpropyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N_:/f-(//-Phenyloxyätliy!oxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetfahydrochinolin N-/<-(p-Chlorphenoxy)-äthyl-2,2,4-tr!methyltetrahydrochinolin N-/i-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N-/J-(o-Clilorphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinoIin N^-Cp-Melhylphenoxyi-äthyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N-yj-io-Methylphenoxyi-äthyl^^^-trimethyltctrahydrochinolin N-/Hp-Äthylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N-jö-Co-Äthylphenoxyi-äthyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N^m-Äthylphenoxyj-äthyl-i^^-tiimethyltetrahydrochinolin N^-ip-Cyclohexylphenoxyi-äthyi^^^-trimethyltetrahydrochinolin N:/K/^-Naphthoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N_:/J-(o-lsopropyloxyphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N-jii-io^-Dichlorphenoxyi-äthyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N-t/Hp-PhenylphenoxyJ-äthyl^^^-trimethyltctrahydrochinolin Gemisch von

N_:/i-Hydroxyäthyl-2,2,4,5-tetramethyl-tetrahydrochinolin und
N_:/i-Hydroxyäthyl-2,2,4,7-tetramcthyl-tetrahydrochinolin Gemisch von

2,2,4,5-Tetramethyl-tetrahydrochinolin

2,2,4,7-Tetramethyl-tctrahydrochinoiin Gemisch von

2,2,4-Trimethyl-5-methoxy-tetrahydrochinolin

2,2,4-Trimethyl-7-methoxy-tetrahydrochinolin Gemisch von

2,2,4-Trimethyl-5-äthoxy-tetrahydrochinolin und
2,2,4-Trimethyl-7-äthoxy-tetrahydrochinolin Gemisch von

2,2,4-Trimethyl-5-chlor-tetrahydrochinolin und
2,2,4-Tirimethyl-7-chlor-tetrahydrochinolin Gemisch von

N-^S-H ydroxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5-methoxy-tetrahydrochinolin

N-jß-Hydroxyäthyl-2,2,4-trimethyl-7-methoxy-tetrahydiOchinolin Gemisch von

N-JÖ-Hydroxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5-äthoxy-tetrahydrochinolin

N-jS-Hydroxyäthyl^I^-tnmethyl^-äthoxy-tetrahydrochinolin Gemisch aus

N_:/J-Hydroxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5-chlor-tetrahydrochinolin

N-^-H ydroxyäthy 1-2,2,4-trimethyl-7-chlor-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trimethyl-5,8-dimethyl-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trimethyl-5,8-dimethoxy-teirahyuiochino!in 2,2,4-Trimethyl-5,8-diäthoxy-tetrahydrochinolin N-jß-Hydroxy^^^-trimethyl-S^-dimethoxy-tetrahydrochinolin N-ß-Chloräthyl^^^-trimethyl-S^-diäthoxy-tetrahydrochinolin Erünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau grünst.-blau

blau

blau
blau
blau

grünst.-bla grünst.-bla

24

■'ortsct/.unu

N:/i-(Methylsulfonylamino)-athyl-2,2,4-trimethyl-letrahydroi;hinolin N^/f-y-Dichlorpropyl-Z^^-trimethyl-S-meihoxy-tctrahydrochinolin N^-)'-Dihydroxypropyl-2,2,4-trimcthyl-8-äthüxy-tetrahydrochinolin N_:/J-Chlorpropyl-2,2,4-trimclhyl-8-athoxy-tctrahydrochinolin N_:/{-Chlorpropyl-2,2,4-triiTicthyl-8-mcthoxy-tctrahydrochinolin N_:/i-Hydroxybutyl-2,2,4-trimcthyl-8-mcthoxy-tetrahydrochinolin N_r/i-Hydroxybutyl-2,2,4-trimethyl-8-äthoxy-tetrahydrochinolin Ni/ö-Hydroxy-v-chlorpropyl-l^^-trimelhyl-tctrahydrochinolin

Farbton auf PAC

blau

grünst.-blau

grünst.-hlau

grünst.-blau

blau

Wertvolle Farbstoffe erhalt man auch, wenn man statt der in Beispiel 1 angegebenen Ausgangsprodukte folgende Naphtholactame und Tetrahydrochinoline in analoger Arbeitsweise miteinander umsetzt:

Naphtholactam-! 1,8)	2,2,4-Trimcthyllclrahydrochinolin	Farbton
		auf PAC
N-Äthyl-4-(dimethylsulfamidinyl)-	N_:/i-Hydroxyäthyl-	blau
N-Äthyl-4-(phenyl-methylsulfamidinyl)-	N-/i-Hydroxyathyl-	blau
N-Äthyl-4-chlor-	N-n-Butyl-	blau
N-Äthyl-4-chlor-	N-Benzyl-	blau
N-Äthyl-4-chlor-	N:/J-Ilydroxypropyl-	blau
N-Äthyl-2,4-dibrom-	N-n-Butyl-	blau
N-Äthyl-4-chlor-	2,2,4-Trimethyltetrahydrochinolin	blau
N-Älhyl-4-(dimethylsuifamidinyl)-	N-n-Butyl-	blau
N-Äthyl-4-ehlor-	N_:/i-Hydroxy-chlorpropyl-	blau
N-Äthyl-2,4-dibrom-	N_:/i-Hydroxypropyi-	blau
N-Äthyl-4-chlor-	N-yi-Hydroxybutyl-	blau
N-Äthyl-2,4-dibrom-	N-yj-Hydroxybutyl-	blau
N-Methyl-4-brom-	N:/J-Hydroxypropyl-	blau
N-Methyl-4-brom-	N-n-Butyl-	blau
N-Methyl-4-brom-	2,2,4-Trimcthyltetrahydrochinolin	blau
N-Methyl-	N-n-Butyl-	blau
N-Methyl-	Ν-,ο-Hydroxypropyl-	blau
N-Meihyl-	N-/i-Hydroxyäthyl-	blau
N-Methyl-	N-Benzyl-	blau
N-Methyl-	N-:/J-Hydroxy-y-chlorpropyl-	blau
N-Methyl-	N-/i-Hydroxybutyl-	blau
N-Methyl-4-brom-	N-jii-Hydroxyathyl-	blau
N-Mcthyl-4-brom-	N_:/i-Hydroxybutyl-	blau
N-Methyl-4-brom-	N-Benzyl-	blau
N-Methyl-4-brom-	N_:/J-Hydroxy-)'-chlorpropyl-	blau
N-Athyl-2,4-dibrom-	2,2,4-Trimethyltetrahydrochinolin	blau

Beispiel

Man verrührt 9 Teile N-Äthyl-naphtholactam-(l,8) und 10,7 Teile N-n-Butyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin mit 20 Teilen Phosphoroxychlorid und trägt dann unter Rühren 6 Teile Phosphorpentoxid ein. Die Mischung wird allmählich auf 85°C erhitzt und 2

Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann ι man sie in 400 Teile Wasser ein. gibt 100 Teile Sied zu und trennt den Farbstoff nach mehrstünd Rühren von der Lösung ab. Er wird aus 300 T Wasser unter Zusatz von 1 Teil Aktivkohle umkri!

709 £

siert und dann mit Siedesalz ausgefällt. Das Produkt entspricht der ormel

26

CH,

,/\/\ CH₃

1 CH₃ C₄H, Cl

Mit diesem Farbstoff werden auf Materialien aus sauer modifizierten Polyestern, Polyacrylnitril oder sauer modifizierten Polyamiden klare blaue Färbungen lungsverfahren anstelle des N-Butyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolins die äquivalente Menge eines der in der folgenden Tabelle angegebenen Tetrahydrochinoli-

erhalten, die sich durch sehr gute Echtheiten auszeich- :o ne verwendet, so wurden gleichwertige Farbstoffe nen. erhalten, die Polyacrylnitril in dem ebenfalls in dei

Tabelle angegebenen Farbton färben.

Wurde in dem vorstehend beschriebenen Herstel-Farbton auf PAC

N-Methyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N"Äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-i-Propyl-2,2,4-trimethyl-terahydrochinolin N-n-Propyl^/l-lrimethyl-tetrahydrocriinolin N-i-Butyl-i^-trirnethyl-tetrahydrochinolin N-t-Bulyl^^-trimcthyl-tetrahydrochinolin N-i-Arnyl^J.^-trirnethyl-ietrahydrochinolin N-n-Amyl^/i-trimethyl-tetrahydrocriinolin N-n-Hexyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-Allyl^^-trimethyl-ietrahydrochinolin N-Benzyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-2'-Chlor-benzyl-2,2,4-trirnethyl-tctrahydrochinolin N^'-Chlor-benzyl-^^-trirnetriyl-tetrahydrochinolin N^-Methyl-benzyl^^-trirncthyl-tetrahydrochinolin N^'-Methyl-benzyl-l^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-4'-Mct'noxy-benzyl-2,2,4-trimethyl-tctrahydrochinolin N^'-Äthoxy-benzyl^^-trimethyl-tcirahydrochinolin Nr/i-Phcnylälhyl-bcnzyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-)'-PhenylpiOpyl-bcnzyl-2,2,4-trimcthyl-tctrahydrochinolin 2,2,4-Trimcihyl-telraliydrochinolin N-/i-Chloräthyl-2,2,4-lrimcthyl-tctrahydrochinolin

N-ZMIydroxyiitliyl^^^-trimethyl-tclrahydmchinolin N-/<-Aniidoijaibonyl;ith.V'l-2,2,'l-ti'iniclhyl-tctrahydruL'hinolin N_:/(-Mctho.\ycarhonyli)xyiilhyl-2,2,4-tiimclhyl-ictrahydrochinolin N-/i-Äth()xyciirbonylälhyl-2,2,4-trinKHhyl-tiMrahycliochin()lin N-/Miiniethylaminoiitliyl-2,2,4-trimc:lhyl-tetraliyilmi;hiiH)lin N-/i-Mcth()xyiithyl-2,2₁4-trimclhyl-telrahydr(K'hinolin N-//-Atctoxvätliyl-2,2,4-lrinHⁱlliyl-totrahydiocliinolin N-/Ml.vdr()Xy-n-pn)pvl-2,2,4-UinH'thyl-teli-ahy(liochinolin N-Zi-11 vilroxv-n-l-)iityl-2,2,4-triniclliyl-lct[iihytlrochinolin blau

blau

rotstichigblau

rotslichigblau

rotstichigblau

rolstichigbluu

rotstichigbl.iLi

rotslichigblau

blau

rotstichigblau

mtstichigblau

28

N-_/i-Uydroxy-i-butyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-Cyclohexyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-yß-Hydroxy-v-methoxy-propyl^^-trimethyl-tetrahyclrochinolin N-ZJ-Hyclroxy-H-athoxy-propyl^^^-trimethyl-tctraliydrochinolin N^-Hydroxy-v-propoxy-propyl-Z^-trimethyl-tctrahydrochinolin N_:jß-Hydroxy-v-butoxy-propyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N^Hydroxy-y-allyloxy-propyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-if-Hydroxy-v-phenoxy-propyl-Z^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-yö-Hydroxy^-phenyl-äthyl-l^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-jS-n-Amyloxy-äthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N_:yß-n-Butyloxy-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N://-t-Butyloxy-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-jS-Cyclohexyloxy-äthyl^^-trimetliyl-tetrahydrochinolin N-jö-Bcnzoyloxy-äthyl-l^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-jS-ip-Methoxybenzoyloxyi-äthyl^^^-Trimethyl-tetrahydrochinolin

N-jS-ip-MethoxycarbonylbenzoyloxyJ-äthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinoIin

N-Xo-Benzylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-jö-(p^Benzylphenoxy)-2,2,4-trimethyl-telrahydrochinolin N-jS-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin N-yi-Phenylthio-äthyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N_:/J-(p-Melhoxy-phenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin NVHo-Isopropyl-phenoxyHlhyl^^-trimethyl-tetrahydrochinolin

N^i-ll^^^-Tetrahydronaphth-ioJ-oxyJ-äthyl^^^-trimethyl-tetrahydrochinolin N-ß-( 1,2,3,4-Tetrahydronaphth-( l)-oxy )-äthyl-2,2,4-lrimethyl-tetrahydrochinolin

N-/y-(PhenyiaminocarbonyIoxy)-äthyl-2,2,4-tr!methyl-tetrahydrochinolin N-y-Phenoxypropyl^^^-trimethyltctrahydrochinoIin N-(5-Phenoxy-butyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N^-Chloräthyl^^AS-tetramethyl-tetrahydrochinolin 2,2,4,8-Tetramethyl-tetrahydrochinolin

N-Butyl^^^^-tetramethyl-tetrahydrochinolin N-Z^Hydroxyathyl^^-trimethyl-S-uthyl-tetrahydrochinolin N^-Hydroxyäthyl^^^-trimcthyl-S-methoxy-tetrahydrochinolin N-/)'-Hydroxyäthyl-2,2,4-lrimethyl-8-äthoxy-tetrahydrochinolin N-Butyl^^^-trimclhyl-S-athoxy-tetrahydrochinolin N-Butyl^^^-trimcthyl-S-älhyl-tctrahydrochinolin N-Bulyl-2,2,4-trimcthyl-8-mcthoxy-tctrahydrochinolin 2,2,4-Trimcthyl-8-müthoxy-totrahydrochinolin 2,2,4-Trimelhyl-8-äthoxy-tctrahydrochinolin 2,2,4-Trimcthyl-8-iithyl-tetrahydroi;hinolin 2,2,4-Trimcthyl-7,8-ben/.o-tetrahydrochinolin

N-/i-(N'-Mcthylsuiroiiyl-N'-mclhyh\mino)-äthyl-2,2,4-tiimcthyl-lctrahydri)chinolin N_:/MN'-Mcthylsuironyl-N'-;ithykimino)-iithyl-2,2,4-lrimclliyl-tcliahydroi;liinolin

N-;/M^>hLⁱnoxy-iitliyl-2,2,4-trimcthyllctrahyvlroi:hinolin N-/y-Hcn/yli)xy-;ithyl-2,2,4-lrimelliyltetr;ihydrochinulin N-/(-(.//'-l^>lu:nyliithyl()xy)-älhyl-2,2,4-triniL^llhylti;lrahydn)i.liiiH>lin N-/(-()''-l^>liunylpri)pyli)x.V)-iilli.vl-2,2.4-lriniclhyllctra Ii ytl roch inulin N-/(-(,/f-l^>hcnyl()xyäIhyloxy)-iithyl-2,2,4-lrimethyltctrahydrochinolin N:/i-(p-C'hl()rphciH)xy)-iitliyl-2,2,4-lriiimthyl(ctrahydriicliinolin N-//-fp-C.*hlorbcn/¹.yU>xy)-:ithyl-2.2,'l-li"inicihylti.-t rnhytirochinfilii) N./i-io-ChloiplK'noxyl-iitliyl-i.^/l-tiinu'lhyHetrahytlrochiiiolin Farbton auf PAC

rotstichigblau

blau

rotstichigblau

blau

rotstichigblau

blau

grünstichig

blau

Fortsetziiim

30

Farbton auf I'A(

N:/?-(p-Mcthylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyItclrahydrochinolin N-jß-io-MetliylphenoxyJ-äthyl-Z^^-trimethyltetrahydrochinolin N-jß-ip-ÄthylphenoxyHthyl^^-trimethyltetrahydrochinolin N_:^-(o-Äthylphenoxy)-athyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N-^-(m-Methylphenoxy)-iithyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin N-yS-tp-CyclohexylphenoxyJ-äthyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N-jS-Off-Naphthoxyi-athyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N-jS-io-IsopropyloxyphenoxyJ-athyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N-jS-Co^-DichlorphenoxyJ-älhyl^^^-trimethyltetrahydrochinolin N-jS-(p-Phcnylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin Gemisch von

N-jS-Hydroxyäthyl^^^S-tetramethyl-tetrahydrochinolin und
N-jö-Hydroxyäthyl^^^J-tetramethyl-tetrahydrochinolin Gemisch von

2,2,4,5-Tetramethyl-tetrahydrochinolin

2,2,4,7-Tetramethyl-tetrahydrochinoün Gemisch von

2,2,4-Trimcthyl-5-rnethoxy-tetrahydrochinolin und
2,2,4-Trimethyl-7-methoxy-tetrahydrochinolin Gemisch von

2,2,4-Trimethyl-5-äthoxy-letrahydrochinolin und
2,2,4-Trimethyl-7-äthoxy-tetrahydrochinolin Gemisch von

2,2,4-Trimethyl-5-chlor-tetrahydrochinolin und
2,2,4-Trimclhyl-7-chlor-tetrahydrochinolin Gemisch von

N-^l-Hydroxyäthyl^^^-trimelhyl-S-methoxy-tetrahydrochinolin

N^/i-Hydroxyälhyl^^^-trimethyl^-methoxy-tctrahydrochinolin Gemisch von

N-Z^Hydroxyathyl^^^-lrimeihyl-S-athoxy-tetrahydrochinolin

N-Zi-Hydroxyathyl^^^-lrimethyl^-athoxy-tetrahydrochinolin Gemisch aus

N-^-Hydroxyathyl^^^-trimcthyl-S-chloi-letrahydrochinolin

N-;ß-Hydroxyätnyl-2,2,4-trimcthyl-7-chlor-tetrahydrochinoliii 2,2,4-Trimethyl-5,8-dimelhyl-tctrahyclrochinolin 2,2,4-Trimethyl-5,8-dimcthoxy-tetrahydrochinolin 2,2,4-Trimethyl-5,8-diälhoxy-tetrahydrochinolin N-yi-Hydroxyäthyl^^^-trimcthyl-.S^-dimcthoxy-telrahydrochinolin N-^-Chloräthyl^^^-trimcthyl-S^-diäthoxy-tctrahydrochinolin N-jö-iMethylsulfonylaminoJ-iithyl^^^-trimcthyl-tctrahydrochinolin N:/ö-)'-I)ichlorpropyl-2,2,4-lrimclhyl-8-mclhoxy-lclrahy(lrochinolin N^-y-Dihydroxypmpvl^^^-lrimcthyl-B-äthoxy-tctrahydrochinolin N_:/(-ChUirpropyl-2,2,4-lrimclhyl-8-iithoxy-tctrahydrochinolin N-yi-ChlorpiOpyl^^^-lrimcthyl-S-mcthoxy-tetrahydrochinolin N^-HydiOxyhutyl^^/l-lrimethyl-H-mcthoxy-telrahydrochinolin N-/Mlyclroxyhutyl-2,7,4-liimclhyl-H-äthoxy-teüahy(lrochinolin N-/i-llvtlroxy-)'-chlorpropyl-2,2.4-trimcthyl-lctrnhydrochinolin blau blau olau

blau blau blau blau blau blau blau

rotstichigblau

blau

rotstichigbla

rolstichigbla

blau

rotstichigbla

blau

rotstichigbl;

3t

Beispiel 3

Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wurde: -,

30 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes, 50 Teile Thiodiäthylenglykol, 30 Teile Cyclohexanol und 30 Teile 3O°/oiger Essigsäure werden mit 330 Teilen heißem Wasser Übergossen und die erhaltene Lösung zu 500 Teilen Kristallgummi (Gummi arabicum als ι ο Verdickungsmittel) gegeben. Schließlich werden noch 30 Teile Zinknitratlösung zugesetzt. Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpft und anschließend gespült. Man erhält einen blauen Druck von sehr guten Echtheitseigenschaften. ι ->

Beispiel 4

Sauer modifizierte Polyäthylenglykolterephthaialfasern werden bei 2O⁰C im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das im Liter 3 bis 10 g Natriumsulfat, 0,1 bis 1 g Oleylpolyglykoläther (50 Mol Äthylenoxid je Mol Oleylalkohol), 0-15g Dimethylbenzyldodecylammoniumchlorid und 0,15 g des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffs enthält und mit Essigsäure auf pH 4 bis 5 eingestellt wurde. Man erhitzt 2> das Bad innerhalb von 30 Minuten auf 100⁰C und hält es 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften. 3d

Beispiel 5

Polyacrylnitrilfasern werden bei 4O⁰C im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30%iger Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,15 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält. Man erhitzt innerhalb von 20-30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30-60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine blaue Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften. „ . . . _r

Beispiel 6

Aus 15 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 genannten Farbstoffes, 15 Gewichtsteilen Polyacrylnitril und 70 Gewichtsteilen Dimethylformamid wird eine Stammlösung hergestellt, die zu einer üblichen Spinnlösung von Polyacrylnitril zugesetzt und in bekannter Weise versponnen wird. Man erhält eine blaue Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 7

Sauer modifizierte synthetische Polyamidfasern werden bei 40⁰C im Flotte ^verhältnis 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das pro Liter 10 g Natriumacetat, 1 bis 5 g Oleylpolyglykoläther (50 Mol Äthylenoxid je Mol Oleylalkohol) und 0,3 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält und mit Essigsäure auf pH 4-5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 98⁰C und hält das Bad bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung.

Claims

Patentansprüche:
1. Kationische Farbstoffe der Formel

R—N

CH₃

An¹

R für einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder für einen mit dem Naphthalinring in j3-Stellung verbundenen Alkylenrest,

Ri für Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest und

Αη^θ für ein Anion stehen und

in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten enthalten können und in der den Ringen andere, gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können.
2. Kationische Farbstoffe der Formel

CH,

An°

in der R, Ri und Αη^θ die in Anspruch
Bedeutung haben und

angegebene

R2 für Wasserstoff, Halogen oder für einen Alkyl-, Alkenyi-, Alkinyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Hydroxy-, Amino- oder Acylaminorest,

η für eine ganze Zahl von 1 bis 3,

X für Wasserstoff, Halogen, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Acylamino-, Aminosulfonyl-, Nitril-, Aminocarbonyl- oder Alkoxycarbonylgruppe und

Y für Wasserstoff, Halogen, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Acylamino-, Aminosulfonyl-, Nitril-, Aminocarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Aikyisuifonyi-, Arylsulfonyl- oder eine Sulfamidingruppe stehen

und in der die Reste R, Ri, R2, X und Y nichtionische Substituenten enthalten können.

3. Ka tionische Farbstoffe der Formel
CH₃

R'—N =

CH₃

An

in der R' für einen Alkylrest mit 1-6 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2 - 6 C-Atomen,

R₁' für einen Alkylrest mit 1 -6 C-Atomen, einen Alkenylrest mit 2-6 C-Atomen, einen Benzylrest oder einen Cyclohexylrest,

R2' für Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 - 4 C-Atomen,

Y1 für Wasserstoff, Chlor oder Brom und

Αη^θ für ein Anion stehen

Ri' und
Gruppen

R2' durch substituiert

und worin die Reste R,
nichtionogene Atome oder
sein können.

4. Farbstoffe gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daii in ihnen

R' für eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, j3-Cyanäthyl-oder ß-Chloräthylgruppe,
Ri' für Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n- oder iso-Butyl, n- und iso-Amyl, jS-Chloräthyl, j9-Chlorpropyl, j3,y-Dichlorpropyl, j3-Hydroxy-

.10 carbonyläthy], jS-Amidocarbonyläthyl, J3-Cyan-

äthyl, j9-Methoxyäthyl, /J-Phenoxyäthyl, j3-Benzyloxyäthyl, |3-Acetoxyäthyl, Benzyl, 4-Chlorbenzyl, |3-(4-Chlorphenoxy)-äthyl, j3-(4-Methylphenoxy)-äthyl, 4-Methylbenzyl, |3-(4-Methoxy-

4-, phenoxy)-äthyl oder 4-Methoxybenzyl und

R₂' für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy stehen.

5. Kationische Farbstoffe der Formel

CH₃

R'—N

An

in der Y,, R', R₂' und An⁹
angegebene Bedeutung haben.

die in Anspruch 3

6. Verfahren zur Herstellung kationischer Farbtoffe der Formel

R —N

Ar,

in der

für einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder für einen mit dem Naphthalinring in /^-Stellung verbundenen Alkylenrest,

für Wasserstoff oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest und
für ein Anion stehen

und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten enthalten können und in der den Ringen andere, gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat und in der R und/oder der Naphthalinring nichtionische Substituenten enthalten können, mit einem Tetrahydrochinolin der Formel

•Γ)

CH₃

in der Ri die oben angegebene Bedeutung hat und in der Ri und der aromatische Ring nichtionische Substituenten enthalten können, in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines ein Anion An⁰ liefernden Kondensationsmittels oder Kondensationsmittelgemisches bei Temperaturen zwischen 50 und 150⁰C kondensiert.

7. Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe der Formel

CH,

An'

CH₃

in der

R für einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest oder für einen mit dem Naphthalinring in /9-Stellung verbundenen Alkylenrest,

Ri für Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest und

An^e für ein Anion stehen

und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtior.iscke Substituenten enthalten können und in der den Ringen andere, gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

CH₃

in der Ri" die vorstehend für Ri angegebene Bedeutung hat oder für einen Acylrest steht und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten enthalten können und in der den Ringen andere, gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können,

in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel mit einem Alkylierungsmittel behandelt und, falls Ri" ein Acylrest ist, diesen durch Hydrolyse entfernt.

8. Verfahren zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 5 verwendet.

9. Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von Leder, Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druckpasten und ligninhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 5 verwendet.