DE2324732A1

DE2324732A1 - Phenyl-thiadiazolyl-thioharnstoff

Info

Publication number: DE2324732A1
Application number: DE2324732A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Arndt; Heinz Dr Schulz
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1973-05-14
Filing date: 1973-05-14
Publication date: 1974-12-12
Also published as: BG20530A3; CH589407A5; BE815001A; FI57943C; CS172883B2; DK134231B; IL44803A0; AT333542B; EG11159A; JPS5046836A; SE389114B; AU474059B2; AU6878774A; PL90889B1; IE39267B1; YU91174A; RO63558A2; CA1020564A; ES425721A1; IE39267L

Description

SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT Pat ent abt e ilung

Berlin, den 10. Mai 1973

Phenyl-thiadiazolyl-thiöharnstoff ■

Die Erfindung betrifft den neuen N-zol-5-yl-thioharnstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie ein herbizides Mittel enthaltend diese Verbindung als Wirkstoff.

Ein bekannter Wirkstoff zur Regelung des Wachstums von Pflanzen ist Maleinsäurehydrazid (1,2-Dihydropyridazin-3i6-dion), der insbesondere Gräser in ihrem Wachstum hemmt (deutsche Patentschrift Nr. 815.192). Dieser Wirkstoff besitzt jedoch keine triebfördernden Effekte, die oftmals sehr erwünscht sind.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher im wesentlichen die Aufgabe zugrunde, ein gegenüber Pflanzen sowohl triebhemmende als auch triebfördernde Effekte entfaltendes Mittel zu schaffen.

Es wurde nun gefunden, daß N-Phenyl-N'-1,2,3-thiadiazol-5-yl-thioharnstoff der Formel

N - C-H

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.SCHERIMG· AKTIENGESELLSCHAP -2- Patentabteilung 10.Mai 1973 '

herbizid wirksam ist und auf den Pflanzenvruchs durch Hemmung des Wachstums bei gleichzeitiger Förderung der Triebbildung regulierend einwirkt.

Die erfindungεgemäße Verbindung verzögert insbesondere das vegetative Wachstum,, was nicht nur bei Unkräutern, sondern auch bei Nutzpflanzen von wesentlicher Bedeutung sein kann.

Das Sproß- oder Wurzelwachstum kann durch den Wirkstoff in konzentrationsabhängiger Weise gefördert-werden. So ist es z. B. möglich, das Wachstum der voll ausgebildeten Pflanze sehr stark zu hemmen oder aber die Pflanze insgesamt zu einem kräftigen Habitus zu bringen oder einen Zwergwuchs hervorzurufen. Oftmals ist eine Hemmung des Pflanzenwuchses von einer dunkelgrünen Blattfärbung begleitet. Solche Symptome wurden an vielen Pflanzenarten beobachtet aus den Familien der Gramineen,Convolvulaceen,Cyperaceen, Liliaceen, PoIygonaceen, Chenopodiaceen, Amaranthaceen, Caryophyllaceen, Cruciferen, Leguminosen, Umbelliferen,Labiaten, Solanaceen, Rubiaceen, Compositen, Cucurbitaceen.

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

Patentabteilung

10. Mai 1973

Darüberhinaus lassen sich weitere vorteilhafte Wirkungen
erzielen, wie z. B. die bereits erwähnte Triebförderung,
die sich in einer vermehrten Bildung der Bestockungstriebe behandelter Pflanzen äußert. Z. B. bei Gramineen. In
konzentrationsabhängiger Weise ist es jedoch möglich, auch
das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z. B. um bei Pflanzen wie Tabak nach der Dekapitierung die Ausbildung von Seitentrieben zu verhindern und bainit das Blattwachstum zu fördern.

Je nach Anwendungεzweck und Pflanzenart können die erforderlichen Aufwandmengen im Bereich von etwa 0,1 bis 5_?0 kg Wirkstoff/ha variieren, zur Erzielung einer totalen Entwicklungshemmung unter Umständen auch bis auf 10 kg Wirkstoff/ha gesteigert werden. Bei Saatgutpuderung genügen oft schon o,1 g auf 100 kg Saatgut.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann sowohl allein als auch in Mischung mit anderen Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden. Sofern eine zusätzliche Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können

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SCHERING AiITIENGESELLSCHAFT Pat ent abt e ilung 10. Mai 1973·

_tz, B. auch andere Herbizide zugesetzt werden, wobei synergistische Wirkungssteigerungen erwartet werden können.

Je nach Verwendungszweck können auch an sich herbizid unwirksame Stoffe zugesetzt werden, unter denen z. B. nichtphytotoxische Zusätze wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel, ölige Zusätze und andere zu verstehen sind, die mit Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können.

Zweckmäßig wird der erfindungsgemäße Wirkstoff oder dessen vorerwähnte Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter' Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z. B. Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Cyclohexanon, Isophoron, oder auch Mineralölfraktionen.

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JSCHERING AKTIENGESELLSCHAFT -•5- Patentabteilung 10. Mai 1973

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, z. B. Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure, oder pflanzliche Produkte, z. B. Mehle.

An oberflächenaktiven Stoffen sind beispielsweise zu nennen: Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten solche Mittel etwa 20 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 80 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozenten oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung des Mittels erfolgt im allgemeinen in üblicher Weise, z. B. mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von 100 bis 1000 Liter/ha. Für die totale Unkrautbekämpfung können ohne Schwierigkeiten bisweilen für diesen

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Zweck empfohlene Spritzbrühmengen von mehr als lOOOLxter/ ha appliziert werden. Darüberhinaus ist die Ausbringung des

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Mittels im sogenannten „Ultra-low-Volume-Verfahren ebenso möglich wie seine Applikation in Mxkrogranulatform.

Die Anwendung des Mittels erfolgt in verschiedenartiger Weise, z. B. durch Behandlung von Saatgut oder Pflanzenteilen, wie Wurzeln, Stamm, Blüten, Früchte oder Blätter, oder auch durch Behandlung des Bodens vor oder nach dem Auflaufen bzw. Austrieb der Pflanzen.

Die erfindungsgemäße Verbindung läßt sich z. B. herstellen indem man 5-Amino-1,2,3-'fchiadiazol der Formel

C - NH₀

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a) mit Thiocarbanilsäurechlorid der Formel

NH-GS- Cl

in Gegenwart eines Säureakzeptors, zweckmäßig einer anorganischen oder.tert. organischen Base z. B. Triäthylamin,

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-SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT -7- Patentabteilung 10. Mai 1973

umsetzt, oder

b) mit chlorthioameisensäure-O-alkylestern der allgemeinen Formel

Ci - CS - OR

in der R einen niederen Alkylrest bedeutet, z. B. den Methyl-, Äthyl- oder Propylrest, zunächst zum N-(1,2,3-Thiadiazol-5-yl)-thiocarbamidsäure-0-alkylester umsetzt und diesen dann mit Anilin reagieren läßt, oder

c) mit Thiophosgen der Formel

CI-C- Cl

in Gegenwart von anorganischen Säureakzeptoren, z. B. Calciumcarbonat oder Magnesiumoxid zunächst zum N-(1,2,3-Thiadiazol-5-yl)-thiocarbamoylchlorid oder dem entsprechenden Thiadiazol-isothiocyanat umsetzt und diese dann in Gegenwart vonkatalytischen Mengen Triäthylamin. mit Anilin reagieren läßt, oder

d) mit Phenylisothiocyanat der Formel

-N = C = S

in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer orca-

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT -8- Patentabteilung 10. Mai 1973

nischen Base, z. B. Triäthylamin, umsetzt.

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung:

10,1 g (0,1 Mol) 5-Amino-1,2,3-thiadiazol in 75 ml Tetrahydrofuran, 11,95 ml (0,1 Mol) Phenylxsothiocyanat und 3 Tropfen Triäthylamin werden 4 Stunden am Rückfluß erwärmt. Nach dem Stehen über Nacht werden die ausgefallenen Kristalle abgesaugt, mit etwas Tetrahydrofuran/Benzol ausgewaschen und im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 6,7 g (28,4 % der Theorie), Fp.: 205° C (Zersetzung).

Die Verbindung löst sich nicht in Wasser sowie aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen. In polaren organischen Lösungsmitteln wie z. B. Aceton, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid ist sie löslich.

Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT Pat ent abteil 1O.Mai 1975

-9-

Patentabteilung

Die Herstellung der anwendungsfertigen Zubereitungen der erfindungsgemäßen Verbindung und ihrer Mischung kann in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es z. B. im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.

Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung und die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindung.

Beispiel 1

Getopfte oder in Schalen angezogene Haferpflanzen im 2-Blattstadium wurden im Gewächshaus mit wäßrigen Suspensionen aus Spritzpulvern mit 20 % Gehalt an den in der Tabelle aufgeführten Verbindungen behandelt. Hierbei lagen die Verbindungen als wäßrige Suspensionen vor, die mit 500 Liter/ha ausgebracht wurden. Die Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Verbindung betrug 0,3 kg Wirkstoff/ha, die des Vergleichmittels 1,0 kg Wirkstoff/ha.

2 Wochen nach der Behandlung wurde die Anzahl der gebilde-

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Patentabteilung 10. Mai 1973

t_en Seitentrie"be ermittelt. Trotz höherer Aufwandmenge wurde mit dem Vergleichsmittel kein triebfördernder Effekt erzielt.

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TJnbehandelte Kontrolle · - 0

Beispiel 2

Im Gewächshaus wurdenf.ge topfte Ernußpflanzen im Zwei-bis Drei-Blatt stadium mit der erfindungsgemäßen Verbindung behandelt. Die Aufwandmengen betrugen 0,3, 1 und 3 kg Wirkstoff/ ha, wobei die Verbindung als Spritzpulver in wäßriger Suspension mit 500 Liter/ha ausgebracht wurde. Die wuchsverzögernde Wirkung wurde durch Längenmessung des 1. Achsengliedes (Internodium) bestimmt. Die Meßergebnisse werden als prozentuale Wuchsverzögerung im Vergleich zu Unbehandelt aufgeführt.

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

—11—

Patentabteilung

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Erfindungegemäße Wuchsverzöge-

Verbindung kg Wirkstoff/ha rung in %

thiadiazol-5-yl-thioharnstoff

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0,3	60
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Beispiel 3

Im Gewächshaus wurde die erfindungsgemäße Verbindung in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff als Spritzpulver in 500 Liter wäßriger Suspension pro Hektar vor bzw. nach dem Auflaufen der in nachstehender Tabelle aufgeführten Pflanzenarten ausgebracht. Als Vergleichsmittel wurde 1,2-Dihydropyridazin-3,6-dion in wäßriger Lösung mit gleicher Aufwandmenge und zum gleichen Anwendungszeitpunkt gespritzt. In der folgenden Tabelle ist die Vuchshemmung 3 Wochen nach der Behandlung in % zu Unbehandelt dargestellt. Wie die Befunde zeigen, wurde mit der erfindungsgemäßen Verbindung eine viel stärkere Hemmwirkung erzielt als mit dem Vergleichsmittel.

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AKTIENGESELLSCHAFT Patentabteilung
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Wuchshemmung in % zu Unbehandelt Vorauf1aufverfahren

Blumenkohl Zuckerrübe Tomate Möhre Zwiebel Gurke Luzerne Spinat' Buschbohne Baumwolle Sojabohne Kartoffeln

Weizen Gerste Hafer

Erbse Markstammkohl

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

Patentabteilung

10. Hai 1973

Wuchshemnung in % zu Unbehandelt

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SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT Pat ent abt e ilung 10. Mai-1973

Wuchshemmung in % zu Unbehandelt

Vorauflaufverfahren

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Claims

SOBERING ^AKTIENGESELLSCHAFT -Patentabteilung 10. Mai 1973 Patentansprüche

1. N-Phenyl-N'-i^^-thiadiazol-^-yl-thioharnstoff.

2. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung nach Anspruch 1 gemeinsam mit einem Trägerstoff.

(3Λ Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Amino-1,2,3-thiadiazol der Formel

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N C- NH₀

a) mit Thiocarbanilsäurechlorid der Formel

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NH-CS-Cl

in Gegenwart eines Säureakzeptors, zweckmäßig einer anorganischen oder tert. organischen Base umsetzt, b) oder mit Chlorthioameisensäure-O-alkylestern der allgemeinen Formel

Cl-CS-OR ,

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-16- SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT Patentabteilung 10. Mai 1973

in der E einen niederen Alkylrest bedeutet, "zunächst zum N-(i,2,3-Thiodiazol-5-yl)-thiocar'bamidsäure-0-alkylester umsetzt und diesen dann mit Anilin reagieren läßt, oder

c) mit Thiophosgen der Formel

CI - C-CI

. in Gegenwart von anorganischen Säureakzeptoren, zunächst zum N-(1,2,3-Thiadiazol-5-yl)-thiocar"bamoylchlorid oder dem entsprechenden Thiadiazol-isothiocyanat umsetzt und diese dann in Gegenwart von katalytischen Mengen Triäthylamin mit Anilin reagieren läßt, oder

d) mit Phenylisothiocyanat der Formel

in Gegenwart eines Katalysators, zweckmäßig einer organischen Base, umsetzt.

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