DE2303239A1

DE2303239A1 - Verfahren zur herstellung von modifizierten, amid- und/oder imidgruppen enthaltenden n,n'-substituierten 2,4,5triketoimidazolidinen

Info

Publication number: DE2303239A1
Application number: DE2303239A
Authority: DE
Inventors: Kurt Kraft; Johannes Dipl Chem Dr Reese; Gerd Dipl Phys Dr Walz
Original assignee: Reichhold Albert Chemie AG
Current assignee: Reichhold Albert Chemie AG
Priority date: 1973-01-24
Filing date: 1973-01-24
Publication date: 1974-07-25
Also published as: JPS5331514B2; SE407801B; GB1466701A; BE810087A; US3969290A; CH598228A5; NL7401004A; IT1005592B; FR2230638A1; JPS5046665A

Description

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Forme !blatt

(1) R^V0OC-CO-NH-R-NH-CO-COOR^V + O=C=N-R" '-N=C=O

(IV)

11

R^VOOC-CO-NH-R-N^/ ,N-R'''-NH-COOR^V

(D

0 R.

\ S tr

^NC0'

-COOH+ O=C=M-R' ' '-N=C=O—>0

(II)

0 \ tr

-CO-NH-R "' -N=C=CH-CO Amid (III)

+ R OOC-CO-NH-R-NH-CO-COOR Oxamidsäureester (IV)

(5) /^co\ ^o-co

^ O ^R -CO-NH-R" '-if ^N-R-NH-CO-COOR^V + R^IVOH

Triketoimidazolldin-imid

CO CCl

(4) O-C-N-R" '-N-C-O ·+ 0 R_tr-CO- >O=C=N-R^f"-N R_tr

(II) ^C0 (VI) Imid (VII) ^C0

(5) (n+1)O=C=N-R¹ "-N=C=O + η . HOOC-R_Dol -COOH

-2n CO₀

(H)
O=C=N-R'''-MH-

(XXIIIa)

(IL) N=C=O

η = 1 bis

R-(NH-CO-CO-OR^V)_r, R'"-(N=C=O),

(VIII)

(IX) xCO-COv -R-If N-R'"-

Q-R

Q¹

-R''^!-NH-CO-OR^V
(XI)

(XII)

(XIV)

(XV)

409830/1076

H₃C
(XVI) (XVII)

^H3^C CH

CH₀-C-CH₀-2 ι d

CH

(XVIII)

-CH-CH₂-CH₂-

(XIX)

NCO

— ."ill

CH,-Cn, -C- CH₀ -O- CO - NIi

³² V-"

CIi_n - O - CO - IiII Ca.

(XX)

O Jk- -A

jh - (CIi₂)₆ - ijco

OCN - (CH-)r - Ν

- Mi - " - UCO

(XXI)

NCO

(XXII)

409830/10/7^

Vly <^C00H>p <^XXIII>

HOOC

v- C

C Il 0

Ii-X-

COOH

(XXIV)

	O Il	\	Ir O	O
HO	- C			Ii



HO		ir O

N-X-N'

- OH

Il 0

(XXV)

HOOC

Il

C —

Il

.C

■N-x-ir I

— C C

I! Ii

0

Il

-X-N

COOH

I ),- COH

(XXVI)

(XXVII)

x = (CH₂)_m , m = 2 - 8

-7— ο

/Γ\ )>—O

(XXVIIa)

409830/ 1076

MHC - ϊ - C - MH

2'P

/

ρ = 2 -

CO-CO

-ι χ

\ CO-CO

'f CO'

R"

R¹" - Q¹

_J ζ (XXVIII)

(XXVIIIa)

(XXIX)

0 0 H Ii

Q-R-N

CO'

-Ir

N - R¹ H— ... Η—

i L -J^z

R¹" - Q'

R"' - Q^!

(XXX)

409830/1076

/

R' -

poly

co -—

co — ,co —

i)_g - κ

:■= (C₆H₄-NH-CO-COOC₂H₅ )₂ 0

(XXXI)

(XXXII)

HOOC.

COOH

HOOC

_N___(CHo)m_N^ *Ύ^~ ^cooH ^^xiii)

(XXXIV)

N-CH₂COOH

N-CH₂COOH (XXXVII)

-Z- = (CH₂)₂ bis (CH₂)₆ ^ _m

COOH

N-CH-R

VI HOOC

N = N-R

VII

(XXXIX)

(XXXX)

409830/1076 COPY

/6

(6)

HCCC

. Njooh

(XXXXI)

C^OOC.OC.HN_/i ^v-

TK.CC.COC₃H₅ (XXXXII)

ID'·

HCOC

COCH "

3'·

D=C=N

Ch ^!

(XXXXIII)

f-CO

(XXXXIV)

100-21C C

(XXXXV)

409830/107 /

COPV

-sr-

Me'

-HN-C ~ "C-NH-

I!

J-NH-

CH

409830/1076 COPY

,V

2 R 0OC - CO - NH - R - N + HOOC ^-^, COOH

f

Γ« <Ί

S- - X,

N - R¹ " - NH - COOR

O O

1! 1

.C-C

R^VOOC-CO-NH-R-N·

(XXXXVI)

^N-R

.(7b)

R^IV O

- CO - CO - NH. - R - N

CO - CO. v_

' \_N _ R' "-Nr

^ CO - C(

- COOR

co

N-R^fM-NH -

Λ?0 - CCl
CO-NH-R' ' '-hr N - R¹'' -NH-

:oor

CO-(XXXXVII)

=) (n R^IV - OH + η R^V - OH) '

-O-CO-CO-NH-R-j-N

CO

-R

:o - co>

N - R¹ ' ' - NH- CO -

tr

■ N - R¹ " - NH - CO

R - NH - CO - OR

CO - NH - R¹ " - N

CO-CO

(HL)

/

4Q983Q/1076

> K O O O

O=O 1

K ι

s; ι

O=O I

O O O

O =

!I O Il

cc

O H O

CO

EC Z.

Il O

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R^VOOC - C - NH - A¹ - NH - C - COOR^V

(LI)

- R¹" - NH - CO - R

_poly

•co·

(LII)

JCO - CO

co

N-R¹" - NH - CO -

CO-

N-R'"-N

CO-CO

CO'

(LIII)

•co

--R

COO

CO - CO

- N

N-R'" -NH-CO-R

CO

(LIV)

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eerseite

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von modifizierten, Amid- und/oder Imidgruppen enthaltenden N,N^T-substituierten 2,4,5-Triketoimidazolidinen unter Umsetzung von Oxamidsäureestern mit Isocyanaten oder Isocyanat abspaltenden Verbindungen und Polycarbonsäuren, wobei die Oxamidsäureester eine Gruppierung

V V

-NH-CO-CO-OR aufweisen, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu l8, vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, einen cycloaliphatlschen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 8 C-Atomen, einen einkernigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls mit Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 14 C-Atomen substituiert sein kann, bedeutet - im allgemeinen bei Temperaturen von -20 bis + ?80°C und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und wobei gegebenenfalls die gebildeten, polymerisationsfähige Gruppen enthaltenden Produkte, polymerisiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst durch Umsetzung der Polycarbonsäuren mit überschüssigem Isocyanat ein Präkondensat mit Isocyanatendgruppen in Gegenwart von mindestens einem Lösungsmittel hergestellt wird, worauf das Präkondensat ebenfalls in Gegenwart von mindestens einem Lösungsmittel mit dem Oxamidsäureesttr weiter zu höhermolekularen, insbesondere polymeren Produkten mit Triketoimidazolidin-Ringen umgesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 bei gleicher Funktionalität das Molverhältnis der Polycarbonsäure zu dem Isocyanat q:(q+l) beträgt, wobei q 2 bis 40, vorzugsweise 5 bis 25 bedeutet.

3- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein wesentlicher Anteil ··" mindestens einer der Komponenten /"Polycarbonsäuren und Oxamidsäurealkylester blfunktionell ist.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß solche Dicarbonsäuren, deren Carboxylgruppen nicht orthoständig sind und/oder solche mindestens dreiwertige Carbonsäuren umgesetzt werden, von denen mindestens zwei Carboxylgruppen orthoständig sind,

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5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Präkondensatbildung in Gegenwart eines Amins als Katalysator erfolgt.

f>. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Umsetzung mit den Oxamidsäureestern zusätzlich Azomethine der Formel (XXXIX) und/oder deren Metallchelate oder Azoverbindungen der Formel fXXXX) und/oder deren Metallchelate umgesetzt werden, worin

R einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest mit 6 bis 10 C-Atomen, der in o-Stellung zur Azomethingruppe eine OH-Gruppe enthält und der gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Alkyl, Cycloalkyl, Hydroxy, Aryl, Aryloxy, Carboxyl, Acyl, Nitrogruppen oder Halogenatome substituiert ist und wobei

VI

die Substituenten ,"jeweils bis zu 6 und der Rest R einschließlich aller Substituenten bis zu 22 C-Atome aufweisen,

R einen ein- oder mehrwertigen aromatischen Rest mit 6 bis 14 C-Atomen, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe enthält und der gegebenenfalls durch Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Carboxyalkyl-, fluorierte Kohlenwasserstoff-Gruppen oder Halogen, substituiert ist, wobei die Substituenten bis zu 6 C-Atome und der Rest R^VI1 einschließlich aller Substituenten bis zu 22 C-Atome aufweisen,

bedeuten.

7- Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Präkondensatbildung bei tieferer Temperatur als die Umsetzung mit den OxamidsMureestern durchgeführt wird.

P. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die PrSkondensatbildung bei höchstens 70, vorzugsweise bei 40 bis 60°C,durchgeführt wird.

9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion mit den Oxamidsäureestern bei 70 bis 270, vorzugsweise 100 bis 220°C, durchgeführt wird.

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10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperaturerhöhung in zweiter Stufe durch Einbringen des Präkondensats.in ein auf 70 bis 270⁰C erhitztes Lösungsmittel erfolgt.

11. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 10 hergestellten Produkte zur Herstellung von Formkörpern.

12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Formkörper Fasern und/oder Folien sind.

l6. Januar 1973
Dr.LG/bl