DE2047025A1 - Wasserlösliche, gegebenenfalls metall haltige Disazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG., vo-n.als Meister Lucius & Brüning-

Aktenzeichen

- HOE 70 / F 185

Frankfurt (Main)-Hoechst, den

Dr. Mü/We

Wasserlösliche, gegebenenfalls metallhaltige Disazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellim»¹

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, vasserlösliche Disazofarbstoffe der Formel (i)

[a.-n===n

N==

=N-B

(1)

und Kupfer-, Kobalt- oder Chromkoraplex-disazofarbstoffe_f die in metallfreier Form der Formel (2)

(A-N===N -f C >N===N-B

(2)

entsprechen, worin A den Kest einer Diazokomponente der Benzoloder Kaphthalinrcihe, T ein Wasserstoffatorn oder eine Hydroxyl-,

2098 U/ 1 322 ■

BAD ORIGINAL

Carboxyl- oder niedrigmolekulare Alkoxygruppe, X eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, B den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolonreihe, D ein zweiwertiges Brückenglied und Y eine Gruppe der Formel (3)

- SO₂-CK=CH₂

(3)

oder eine Gruppe der Formel (4)

bedeuten, -Z bedeutet hierin eine Hydroxylgruppe oder-einen anorganischen oder organischen alkalisch abspaltbaren Rest-, m eine Zahl von 1 - 6,n_;die Zahlen 0 oder 1 und ρ eine Zahl von 1-3 bedeuten, und worin der Kern C bzw. C^ noch Λ/eitere Substituenten enthalten kann, und Verfahren zu Ihrer Herstellung, indem man 1 Mol eines Aminoazorarbstofres der Formel (5)

.T

L-N===tt-</

(5)

oder (6)

'A-N===N

NH,

(6)

in welchen A, C, C, T und X die vorstehend genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit einer Azokomponente der Formel (7)

2098U/1322

HO

¹ (7)

in welcher B die vorstehend genannte Bedeutung hat, kuppelt, wobei die Komponenten so ausgewählt werden, daß der entstandene Disazofarbstoff außer 1 "bis 6 SuIfonsäurc:gruppen T bis 3 Substituenten der Formel (3) oder (^), gegebenenfalls über das Brückenglied D gebunden, enthält, und die. so erlia3 t«nen Disazofarbstoffe gegebenenfalls mit kupferabgebenden Mitteln, gegebenenfalls unter den Bedingungen der oxydativen oder ontalkylierenden KupfPrUiIg₇ oder mit einem kobalt- oder chromabgebenden Mittel umsetzt und gegebenenfalls die Hydroxylgruppe :der Gruppe -SO -CH -CHp-OII mit Schwefelsäure oder mit einer Schwefeltrioxyd abgebenden Verbindung verestert.

Als alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Z können beispielsweise die folgenden genannt werden: Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppen, wie beispielsweise die Methylsulfonyloxy- oder die ρ-Toluolsulfonyloxygruppe, Acyloxygruppen, wie beispielsweise die Acetoxygruppe oder die 3-Sulfobenzoyl-oxygruppe, Dialkylaminogruppen, wie beispielsweise die Dimethyl- oder die Diäthyla.rninogruppe, ferner die Thioschwefelsäure ester- oder die Phophorsäureestergruppe und insbesondere die Scliwef elsäui'eestergruppe . -

Als zweiwertiges Brückenglied können beispielsweise die folgenden Gruppierungen genannt werden:

-CII₂- , -CII₂-CH₂- , -NH- , -K(K) - , -CO-N(K ) - (CH₂ )_η~

2098U/1322

, -N(r)-CO-/i7\ , -K(R)-CO und -N(r)-C0

vorin K für einen Alkylrest oder vorzugsveise für ein Wasser- '

stoffatoni steht.
I

Die dem Rest A und dem Rest B in Formel (l) und (2) zugrunde liegenden Diazo- und Azokoniponenton können veitcre, in Azofarbstoffen übliche Substituenten enthalten, vie beispielsvei.se Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-, Nitro- und Ac3'lamino· gruppen.

Die Substituenten, die der Kern C bzw. C^! enthalten kann, sind vorzugsweise Halogenatome, wie Fluor~oder Chloratome, Alkylreste, wie Methyl" Äthyl-oder Propylgruppen sowie niedrige Alkoxygruppen, wie Methoxy- oder Äthoxygruppen.

r Geeignete raetallabgebende Mittel sind beispielsweise die wasserlöslichen Kupfer-, Kobalt- und Chromsalze, vie Sulfate, Chloride, Acetate, Formiate und die Salze organischer Sulfonsäuren.

Zur Überführung der vorgängig erhaltenen ο,ο'-Dihydroxy-disazofarbstoffe der Formel (1) in ihre Metallkomplexverbindungen läßr man die Kupfer-, Kobalt- und Chromverbindungen vorteilhaft in schwach saurer, wäßriger Lösung oder in einem organischen Medium, beispielsweise in Formamid, einwirken.

2 0 9 8 U / 1 3 2 2

Bei den verfahrensgemäß erhältlichen Disazofai'bstoff en der Formel (i), die eine o-Hydroxy-o-¹-alkoxy-azogruppierung aufweisen, wird die Metallisierung unter Bedingungen durchgeführt, welche die in ox"tho-St ellung zur Azogruppe gebundene Alkoxygruppe in eine Hydroxylgruppe umwandeln, beispielsweise durch, längeres Erhitzen in Anwesenheit von Kupfersalzen und überschüssigem wäßrigem Ammoniak.

Zur Vermeidung von unerwünschten Nebenreaktionen der in den Ausgangs farbstoffen der Formel (i) enthaltenden Gruppierungen der Formel (3) oder (4) ist es im allgemeinen erforderlich, das jeweils, optimale Metallisierungs-Verfahren von Fall· zu Fall zu ermitteln.

Die Isolierung der nach den beschriebenen Verfahren erhältlichen Disazo- oder Metallkomplex-disazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können zum Färben von Textil» materialien verwendet werden. Sie zeichnen sich durch hohe Farbstärke aus und sind beispielsweise für das Färben von Volle, Seide und Polyamidfasern geeignet, wobei sie aus saiirem, neutralem oder schwach alkalischem Färbebad angewendet werden. Sie sind aber besonders wertvoll als "Reaktivfarbstoffe" sum Färben von Baumwolle und anderen natürlichen oder rireaerisrien Celluloso'fasern. Zur Färbung solcaor· Materialien, v/srdsn die Farbstoffe nach Druck™ oder Färbeverfahren In Verbindung mit einer

_A ,. ,, * * 1 1 **. ι η ' IAO ORIGINAL

Behandlung mit einem säurebindend en Mittel, vie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat eingesetzt. Nach diesen Verfahren können vor allem Cellulosetextiline-.terial:! cn in tiefen Nuancen marineblau, graii bzw. schwarz, braun, rotbraun und in ähnlichen Farbtönen gefärbt werden, die wesentlich bessere Beständigkeit gegenüber Kasclibehandlungen aufweisen als farbtonmäßig vergleichbare Färbungen mit Direktfarbstoffen. Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten Naß- und Lichtechtheiten sowie die gute Beständigkeit der Färbungen und Drucke in der chemischen Reinigung besonders hervorzuheben.

Beispiel 1;

21,1 Gewichtsteile i.-Amino-benzol-4-ß-hydroxyUthylsulfon werden in ein Gemisch aus 200 Volumenteilen Wasser und 25 Volumenteilen konzentrierte Salzsäure eingetragen und bei O - 5 C mit 21 Volumenteilen 5 η Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene Lösung wird mit einer Lösung von 13_f2 Gevichtsteilen 3-Amino-4-raethoxy-toluol, 60 Volumenteilen verdünnter Salzsäure und 400 Volumenteilen Wasser vereinigt. Man stellt mit Natriumcarbonat den pH-Wert k_t5 ein und läßt die Kupplung bei 5 - 10°C •ablaufen. Der entstandene ^minoazofarbstoff wird filtriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen.

Der Aminoazofarbstoff wird in üblicher Weise diazotiert und mit einer neutralisierten Lösung von 63,3 Gewichtsteilen 1-Hydroxynaphthaliii-3 > 6-disulf onsäure (^18 prozentig) in 200 Volumenteilen

2098U/1322

BAD

Wasser vereinigt. Man' läßt die Kupplung bei d.etn pH-¥ert 8 und '· ' 10 - 15 0 ablaufen und isoliert den entstandenen Disazofarbstoffe durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Der Farbstoff wird abfiltriert und ir.it Kaliumchloridlösvmg gewafschen.

Der feuchte Filterkuchen wird in ein Gemisch aus 920 Volumenteilen Vasser, 50 Gewiclitsteilen Diäthanolamin, 39 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 50 Gewichtsteilen wäßrigem Ammoniak eingetragen. Sodann wird das Gemisch bei 90 C gerührt, bis die Kupferkomplexbildung beendet ist. Das Produkt wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und im Vakuum bei 80 C getrocknet. Man erhält ein dunkles, salzhaltiges Pulver, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

und ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von Natriumhydroxyd eine blaue Färbung, die durch Hitzeeinwirkung waschecht fixiert wird.

Beispiel 2:

Der nach Beispiel 1 hergestellte Kupferkomplex-disazofarbstoff wird bei 10 - 20°C in 680 Gewiclitsteile. .konzentrierte Schwefelsäure eingetragen. Man rührt das Gemisch 12 Stunden bei 20 C und gibt sodann auf Eispulver. Dann vird mit Natronlauge der

^209814/1322 BADOR₁G₁NAL

pH-Wert 6,5 eingestellt und nach Zugabe von 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat 1 Stunde bei 50 C gerührt. Der erhaltene Kupferkomplex-disazofarbstoff, der in Forrn der freien

Säure der Formel

0'

entspricht , wird mit Kaliumchlorid abgeschieden, abfiltriert und gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst, das auf Baumwolle in Gegenwart von Natriumhydroxyd kräftige Blaufärbungen ergibt, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkungen sehr beständig sind.

Beispiel 3:

35,2 Gewichteteile des Amino-monoazofarbstoffee der Formel

HO-CH₂-CH₂-SP₂ H₃C

werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer neutralisierten Lösung von 63 »3 Gewichts teilen 1 -IIydroxy-naphthalin-3» 6-disulfonsäure in 200 Volumenteilen Wasser vereinigt. Man läßt die

2098U/1322 ' \

Kupplung bei dem pH-Wert 7 und 10 - 15 C ablaufen-'und isoliert den entstandenen Disazofarbstoffe durch. Aussalzen mit Natriumchlorid. Der Farbstoff wird abfiltriert und mit verdünnter Na triumchloridlösung gewaschen.

Der feuchte Filterkuchen wird in ein Gemisch aus 1350 VoIumenteilen Wasser, 110 Gewichtsteilen Diäthanolamin, 35 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 50 Gewiclxtsteilen wäßrigem Ammoniak eingetragen· Anschließend wird das Genisch bei 90 - 95 .C bis zur Beendigung der Kupferkomplexbildung gerührt und sodann filtriert. Der entstandene Kupferkomplex-'disazofarbstoff wird aus dem Filtrat mit 25./o Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Farbstofflösung) ausgesalzen, abfiltriert, mit. 25 ^biger Kaliumchloridlösung gewaschen und getrocknet.

Man erhält ein dunkles, salzhaltiges Pulver, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

Cu,

OCH,

HO-CH₂-CH₂-SO₂

	ο· /	0 .	.Ν===Ν	SO3H
	y	HO3EP5*
ν"

und, ergibt auf Baumwolle in Gegenwart von Natriumhydroxyd und Hitzeeinwirkung blaue Druckmuster, die gegenüber Lichteinwirkung

2098U/1322

und Waschbehandlungen sehr beständig sind.

Beispiel 4 t

40,1 Gevichtsteile 4~Am±no~2-methyl-5-niethoxy~azobenzol-2 ' ,5'-disulfonsäure werden in 450'Voluraenteilen Wasser neutral gelöst und mit 21 Volunienteilen 5 η Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung läßt man langsam in eine Mischung aus 200 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure fließen. Die Suspension
des Diazoniumsalzes wird mit Natriumcarbonat auf den pH-Vert 6 gestellt und anschließend mit einer Lösung von 34,9 Gewichtst eil en 1 -(Phenyl-4¹ -ß-hydroxy-äthylsulfon)-3-ciethyl-5-pyrazolon (81 $ig) in 400 Volunienteilen Vasser und 5Q Volumenteüen 2 η
Natronlauge bei 5 bis 10 C vereinigt.

Man läßt die Kupplung bei dem pH-Wert 7»5 - 8 durch Einstreuen von Natriumcarbonat ablaufen und isoliert den entstandenen
Disazofarbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Die orangerote Fällung wird abfiltriert und unter Rühren in ein Gemisch
aus 1200 Volunienteilen Wasser, 75 GewichtsteilenDiäthanolamin, 30 Volumenteüen konzentriertem Ammoniak und 25 Gewichtsteilen kristallisiertem, Kupfersulfat eingetragen. Anschließend wird
13 Stunden bei 90 - 95 C gerührt, sodann auf Raumtemperatur
abgekühlt und mit 25 % Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen
der Lösung) versetzt. Der ausgefallene Kupferkomplexdisazofarbstoff wird abfiltriert, mit verdünnter Kaliumchloridlösung gevaschen und getrocknet.
Das erhaltene dunkle Pulver wird bei 10 - 20 C langsam in 500

2098U/1322

bad

Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen. Das Veresterungsgemisch läßt man 10 Stunden nachrühren und gibt dann auf eine Mischung aus Bis und Wasser. Nach dem Neutralisieren mit Natronlauge wird noch 1 Stunde bei 40 - 50 C gerührt, sodann abgekühlt und der veresterte Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen« Er er vird abfiltriert, mit verdünnter Kaliumchloridlösung; gewaschen und getrocknet. ·

Man erhält ein dunkles, violettbraunes Pulver, das sich in Wasser rotbraun lost· Der neue Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

CH

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

und ergibt in Gegenwart von säurebindenden Mitteln braune Baumwollfärbungen, die gegenüber Vaschbehandlungen und Lichteihvirkung sehr beständig sind.

Beispiel 5t

17t3 Gewichtsteile i-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden in einer Mischung aus 1 50 Gewichtsteilen Eiswasser und 50 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure mit 17»5 Gewichtsteilen Natriumnitritlösung (^O $ig) diazotiert. Zum entstandenen DiazoniumsäLz gibt

2O98U/1322

BAD ORfQiNAL

man eine Lösung von 33»1 Gevichtsteilen 1-Aminonaphthyl-6-ßhydroxyäthylsulfon-schvefölsäureester und 6_f5 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in 250 Gewichtsteilen Wasser, Man läßt die Kupplung bei dem pH-Yert 4-5 ablaufen und diazotiert sodann den entstandenen Amino-fflonoazofarbstoff mit 17»5 Gewichtsteilen Natriumnitritlösung (^O '/■'ig) · Anschließend werden 30, h Gewichtsteile 2-IIydroxy-naphthalin-3 > 6-disulfonsäure eingestreut/und der pH-Wert 5»0 wird durch Zugabe von Natriumcarbonat eingestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen und durch Filtration isoliert. Sodann wird der Filterkuchen in 1000 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit einer Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 100 Volumenteilen Wasser versetzt. Bei dem pH-Wert k,8 - 5,0 läßt man innerhalb 1/2 Stunde 60 Volumenteile Wasserstoffperoxyd (1O $ig) einlaufen. Sobald die Bildung des Kupferkomplex-disazofarbstoffee beendet ist, wird das Produkt mit

ο Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60 C getrocknet.

Man erhält 96 Gewichtsteile eines salzhaltigen dunklen Pulvers, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Der;so hergestellte Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

HO₃S-O-CH₂-CH₂-SO₂

2093U/1322

und liefert in Gegenwart von Natriumcarbonat blaue Baunrwollfärbungen, die gute Waschechtheit und sehr gute Lichtechtheit«besitzen.

Beispiel 6 t

17»3 Geviehtsteile i-Amino-benzol-4-sulfonsäure werden gemäß Beispiel 5 diazotiert und mit 33»1 Gewichtsteilen 1-Aminonaphthyl-6-ß-hydroxyäthylsulfon-schvefelsäureester gekuppelt. Der entstandene Amino-monoazofarbstoff vird weiterdiazotiert und mit 30,4 Gewichtsteilen l-Hydroxy-naphthalin~4,8-disulfonsäure versetzt. Man läßt die Kupplung durch Einstreuen von . Natriumcarbonat bei dem pH-Wert 5>0 ablaufen und isoliert den violetten Disazofarbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid und Filtration. Der Filterkuchen wird in 1000 Volumenteilen Wasser unter Erwärmen gelöst· Man gibt sodann 25 Gewichtsteile kristallisiertes Kupfersulfat, gelöst in 100 Volumenteilen Wasser, zu und läßt bei 40 - 45°C innerhalb i/2 Stunde 50 Volumenteile Wasserstoffperoxyd (10 /oig) einlaufen· Durch Einstreuen von Natriumacetat läßt man die Reaktion bei dem pH-Wert k_t8 - S₁O ■ ablaufen. Nach beendeter Kupferung wird dar entstandene -Kupferkomplex-disazofarbstoff der Formel

SO₃H

2098U/1322

mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Erhalten werden 86 Gevichtsteile eines salzhaltigen dunklen Pulvers, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und auf Baumwolle in Gegenwart von Natriumcarbonat grünstichigbluue Drucknruster ergibt, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkung sehr beständig sind.

Beispiel 7?

28,1 Gewichtsteile 1-Aminobenzol^-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester werden in 250 Volumenteilen Wasser neutral gelöst und nach Zugabe von 17t5 Gewichtsteilen kO ^oiger Natriumnitritlösung in ein Gemisch aus 30 Gewichtsteilen 37 ^iger Salzsäure und 150 Gewichtsteilen Eis übergeführt. Zur entstandenen Suspension des Diazoniumsalzes gibt man eine neutralisierte Lösung von 33»1 Gewichtsteilen i-Aiaino-naphthyl-6-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester in 25Ö Volumenteilen Wasser und läßt das Gemisch 3 Stunden unter Eiskühlung nachrühren. Der entstandene Amino-monoazofarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltr±ert und gewaschen. Der Filterkuchen wird in 750 Volumenteilen Wasser bei 45°C gelöst und nach Zugabe von 17»5 Gewichtsteilen 17»5 ^iger Natriumnitritlösung in eine Mischung aus 30 Gewichtsteilen 37 $iger Salzsäure und 250 Gevichtsteilen Eis eingerührt. Nach erfolgter Diazotierung gibt man 30,4 Gewichtsteile 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure zu und stellt mit Natriumcarbonat den pH-Wert 5 ©in. Nach beendeter Kupplung wird der violette Disazofarbatoff der Formel

2096U/1322

BAD ORIGINAL

HQ SO H

HO-S-O-CH-CHL-SO

2 2 2 V

mit Kaliumchlorid ausgesalzen., abfiltriert und gewaschen. Das Produkt viird sodann in 1200 Vo lumen teilen Yasser von ^Q C gelöst und mit einer Lösung von 27,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupf ersul-fat in 150 Vo lumen te ilen "Wasser sovie 66 Volumenteilen 10 ^igem Wasserstoffperoxid innerhalb 1 Stunde versetzt, wobei der pH-Y.'ert h,8 - 5|1 durch Zugabe von Natriumacetat eingehalten vird. Nach beendeter Reaktion wird der entstandene llupferkomploxdisazofarbstoff der Formel

HO S-O-CH₂-CH₂-SO₂

mit 10 ?o Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Farbstofflösung) ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet· Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und aus natriumcarbonat-alkalischer Färbeflotte gedeckte rot- stichigblaue Nuancen auf Baumwollgewebe ergibt. Die Färbungen sind gegenüber Chenischreinigung, Waschbehandlungen und Lichteinwirkung sehr beständig.

2098U/1322

Beispiel 8;

67i5 Gewichtsteile 2-Amino-naphthalin-5»7-disulfonsäure (51»^ verden in 200 Volrimenteilen Wasser neutral gelöst und in üblicher Weise diazotiert. Nach beendeter Diazotierung läßt man eine Lösung von 16,7 Gewichts teilen Anthranilsäure (82 /oig) in 200 Volumenteilen Wasser bei 2 bis 7 C einlaufen und stellt mit Natriumacetat den pll-Vert 3 ein. Der entstandene Amino-monoazofarbstoff wird mit 25 ¹P Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Farbstofflösung) ausgesalzen, -abfiltriert und mit verdünnter Kaliumchloridlösung gewaschen, Der Filterkuchen wird in 600 Volumenteilen Wasser neutral gelöst. Die Farbstofflösung wird mit 21 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung versetzt und bei 0 - 5 C zu einer Mischung aus 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 200 Gewichtsteilen Eis gegeben. Nach vollendeter Diazotierung stellt man mit Natriumcarbonat den pH-Wert 5 ein und vereinigt mit einer neutralen Lösung von 30 Gewichtsteilen 1-(U'-ß-Sulfatoäthylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 25O Volumenteilen Wasser. Man läßt die Kupplung bei dem pH-Wert 6,5 ablaufen und isoliert den entstandenen Disazofarbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Zur Überführung in die entsprechende 1 :2-C^hromkomplexverbindung wird der feuchte Filterkuchen in 75° Volumenteilen^Wasser bei dem pH-Wert 6,5-7 gelöst und die erhaltene Lösung mit 25 Gewichtsteilen Chromalaun und 32 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt und anschließend unter Rückflußkühlung gekocht. Der gebildete Chromkomplex-disazofarbstoff der Formel

2Ö9SU/1322

K=N

CH,

mit Natriumchlorid bei "20 C ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet, Man erhält ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit gelbbrauner Farbe löst und auf Baumwollgevebe in Gegenwart von Natriumcarbonat kräftige braune Druckmuster ergibt, die vorzüglich waschecht sind.

In ähnlicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosefasermaterialien ebenfalls Färbungen und Drucke der weiter oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften. Die in der Tabelle angegebenen Ziffern bedeuten, daß als Mittelkomponente entweder 3-Methylanilin (i), 2-Methoxy-5-methyl-anilin (il), 2,5-Dimethpxyanilin (ill), 2-Methoxy-anilin (iV), 2-Methoxy-i-naphthylamin-7-sulfonsäure (v), 2-Methoxy—1-naphthylamin-6-sulfonsäure (Vl), oder l-Amino-naphthalin-ö-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäure-■ ester (VIl) verwendet wurde.

20981A/1322

Amlno-monoazofarbstoff

Azokomp»nentö

Metall

Farbton

O tt> CO·

2-Amino-1-mc-thoxy-b:;nzo 1-4-ß-hydroxyätny I sul fon-schwef el säur coster (ll)

' 2-Amino-1-methoxy-benzol-4-ß-hydroxy-

' äthyl sui fon-schwefe I säureester (II)

2-Am!no-1-mothoxy-benzol-4-ß-hydroxy-■äthylsulfon-schwofolsüurecster . (ll)

2-Aml no-1 -mothoxy-benzo I -4-3-hydroxyäthy I sul fon-schwefe I säureester (II)

.' 2-AmI no-1 -methoxy-benzol^-Q-hydroxy-' y. äthylsulfon-schwef el säureester (il)

1 -AmI no-benzol -4-3-hydroxyathy I su I f onschwef el säureester (II)

2-Arnlno-1-methaxy-benzol-4-ß-hydroxyäthyisuifon-cchwefo I säureester (Vl)

1-AmIno-bonzol-4-3-hydroxyäthylsulfonschwcfelsäureester ■ . (II)

1~Amino~bonzol-4-3-hydroxyäthylsulfonschwcf si säureester (i)

1-AmI no-benzol-2,5-di sul fonsoure (II)

i-AmIno-bcnzol-4-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester (il)

i-Amlno-benzol-4-ß-hydroxyäthylsulfonphosphorsäureoster (il)

i-AmIno-bonzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon-

schwefeIsäureester >

2-Ami no-bcnzoesüure

1-Hydroxy-naphthalln-3,6-disulionsQure '

1 -Amino-S-hydroxy-naphthal in 2,4-dlsulfonsaure

2-Acetylamlno-8-hydroxynaphtha-U h-3,6-di sul fonsaure

1 - Ami no-8-hydr oxy-naphtha I! n-3,6-disulfonsäure

1 -Benzoylamino-S-hydroxy-naphthalin-4|6-disuifonsäure

1-AmI no-8-hydroxy-naphthal i n-4,6-dtsul fonsäure

1-Ami no-8-hydroxy-naphtha 11 n-2,4—dlsulfonsäuro

1 -AmI no-8-hydroxy-naphtha 11 n-3,6-disulfonsäure

. 2-.Hydroxy-naphthal!n-6_f 8-dlsulfonsäure .

1 -(4* -ß-5ulfoto-äthy I sulfonyl — pheny D-3-mcthy I-5-py r azo I on

2-h'ydroxy-naphtha I! n-3,6-di su I-fonsüure

1 -Ami no-8-hydroxy-naphtha I i n-3,6-disulfonsäure

1 -Acoty lami no-8-hydroxynaphtha I i n-3,6-di su I fonsäur ο

Cu Marineblau

Cu Slnustichlggrün

Cu GrUnstichigblau

Cu Grünstichigblau

Cu Grünstichigblau

Cu Blaustichlggrün

Cu Grün

- · Schwarz

- Bordo

-	Rotstichig
	orange
Cu	Biaustichigvi
Cu	Blaugrün
Cu	Marineblau ·

O K)

cn

Ann! no-rronoozof erb stoff

Azolcomponontc

Metall

Furbton

1-Amlno>-benzal-4-3-hydroxyb"thyl5ulfon - schwefel säureester >·

CD-CO QO

1 -AtniriO-bi-nzoi-3-.Q-hydroxyäthylsulfoncchwofe I säureester · (Vl)

• 2-AmI no-nophtho 11 n-4,8-di -(O-hydroxy-

bthy I sul fon-schwefe I säureester) (III)

_" ^-Amlno-nopht'nalin-^o-di-iß-hydroxy- - bthy'lsulfon-sbhwofölscur^Gstor) (III)

i-Amlnobcnzol-3-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäuroester (v)

* 2-AmIno-nophthalin-8-(ß-hydroxyäthyI-sulfon-schv^ofoläour^ostcO-e-sulfon'jaurc (II)

2-Amlno-naphⁱihalin-8-(3-hydroxyathylsulfon-schwofolsoureestor)-5-sulfonsäuro (II)

2-Amlno-ncphthall'n-8-(Q-hydroxyäthylsul-

2-An-iino-ncphtrjalln-8-(3-hydroxyat'nylsulf on-schwofo I oäurcastcr)-6-sulf ansäure f- 2-Amlno-ben2O05äuro , '

2-Am!no-naphthal!n-8r.(ß-hydroxyathylsulfon-schwofelsauro60tor)-6-sulfonsburo ^-2-AmIno-bonzossöuro

1 -Amtno-bonzol^-S-hydroxybthylsulfonschwofolsäuroGfitor —»-1-Amlnonaphthal I n-6-sul fonsäure

i-Acetylamlno-e-hycJroxynaphtha- Cr

11 n-3,6-dl 5u I fonsäuro

1 -Acetyl cmlno-8-hy droxyr.aphtha-11n-3,6-di 2ul fonsäurσ

1-Hydroxynaphtha 11 n-3,6-d! sulfonsäuro

1 -Hydroxynaphthalln-3,6-dIsul- Cu

fonsüure

1 -AcGtylamlno-e-hydroxynaphthalin- 3,6-dlsulfonsbure

1 -Naphthol -3, S~d! su I fonoäuro

».
1-Naphthol-3,6-disulfonsäure Cu

i-Amlno-8-hydroxynaphthalln- . Cu

2,4-dl sul fonsäure

1-Naphthol-3_f6-d!sulfonoäurG Ca

'i-NaphthoI-Sjö-dlsulfonsäuro Cr

1 - Acety I ami no-8-hydroxy naphtha 11 n-3,6-dl sul fonsaure

BlGugrau

Blau

Marineblau

Blaugrün

Blau

Violett

Blau

Dunkelgrün

Braun

Schwarz Blau

Amlno-monoazofarbstoff

Azolcomp on en to

Metal I

Farbton

1- - Am! no-benzo I -4-ß-hydr oxyäthy I su I f onschwefc !säureester —Ξ> 1— Ami no— ■.naphtha 11 n-o-sul f onsduro

^; 1 -Amino-benzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon-

schwefo I säureester —3* 1-AmIno-' naphtha!In-6-sulfonsäure

. 1 -Amlne-boreol—^-ß-hydroxyüthylsulfonsch.vvofe I säureester —'s» 1-AmI nonaphtha Il n-ö-su! fonsäur ο

'/-Am ino-benzol-4-S-hydroxyäthylsulfon-•6chwefolsöurec5tcr —>1-Amlnonophthalln-6-su! fonsäure

1 -Amlno-benzol-4-ß-hydroxyathylsulfon-'schwcfolscureestor —> 1-Amlnonaphtha!in-(G + 7)-sulfonsäurG

1 -Naphthy!arnin-4-sulfonsc3urc-6-ß-hydroxyäthy! Gulfon-schwofol säureester (II)

3-1 -rriotho.xy-bcnzol-i'l-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestor (IV)

2-Ami no-1 -mcthbxy-bonzo! -4-ß-dl äthy I am i noäthylsulfon (il)

1 -Amino-benzol^l-D-thlosulfato-äthyl-

su I fön (II)

1 -Ami no-benzol -3-ß-acetoxy-äthy I -

sulfon (VI)

2-Amlno-1-mothoxy-bon_i:ol-4-vlnyl-

su I for, (II)

1-Amlno-2-mothoxy-5-(N-äthyl-äthlonylamlno)-bcnzol ' (Vl)

1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1 -(4' -SuI fopheny I )-3-carboxy-5-pyrazolon-

1_(4' ₍8'-Disulfo-2'-naphthyl)-3-rncthyl-5-pyrazolon

1,3-Dlhydroxy-benzol

1-(4' ,8'-Dlsulfo-)2''-naphthyl-3-methyl-5-pyrazolon

1-Naphthol-4,8-di su I fonsäure

1-Hydroxy-naphtha!ln-3,6-d!- ■sulfonsäure

1 -H ydr oxy-naphtha I i n-3, ö-d I sulfonnäure

1 -Amlno-S-hydroxy-naphthai In-4,6-disu! fons'äure

i-Acetylcmino-S-hydroxynaphthaUn-3, G-dlsul fonsäure

1 -Hydr oxy-naphtha I! n-3,6-d I su I fonsauro

1-Acetylamino-S-hydroxy-ncphthalln-3 _r6-dlsul fonsäure

- Orange-braun Rot

- Orcngobroun Rotbraun Rotstlchlgorango

Cu Blaustlchiggrau

Cu Marlnooiau

Cu Marineblau

Cu Blaustlchlggrün

3lau Cu Marineblau

Blau . ,ν,

r\>

cn

Arnino-monoazofarbstoff

Azokomponente

Metall

Farbton

1~Amino-2-methoxy-5~äthionyiamino-■"bcnzo! (VI)

1-Amino-3-(N-methyl-äthiony!amino)-

benzo! (VI)

'i-Amino-bcnzol-3-ß-phenoxyäthyl-

sulfon (VI).

, 1 -Ami no-benzol -3-8-hydroxyäthy I sul fonme'thyi sulfonsäureester (il)

,'•3~Aminober,zyl-S-hydroxyäthylsulfonschwefeisäureester (II)

S-Amino—i-carboxy-benzol-i-ß-hydroxyäthylsulfon-schwof ο I säureester (II)

1 ?

' 5~Am!no-2-methyl--m-xyly!y!-a _ta~~bis-

(sulfonylöthanol)-2Chwof el säureester (il)

1 -Ämino-benzol-^-ß-hydroxycithyJsulfonschwefcloäureocter -^»-2-Amino-bGnzoesäure

i-Amlnobenzol-S-sulfonsäurc >

2-Ami no-benzoosaur ο

4-AmI no-benzoosüure-N' -f -((3-hydroxycthylsulfonyO-propylamld, Schwefel säureester —> 2-Amlno-benzoesaure ' ·

1 -Acetyl am! no-8-hydroxynaphtha- ! In-3,6-di sul f onsüure

1 -Acotylamino-S-hydroxynaphtha-I in-3,6-di SUI fonsäure

1 -Acetylamlno-e-hydroxynaphtha-I in-3,6-dl su I fonsäure

1 - Acoty I am! no-8-hydroxynaphtha-Ii n-3,6-di ou I fonsäure

1 -Hydroxy-naphtha I i n-3,6-disulfonsäure

' 1 ~Hydroxynophtha I i n-3,6-d! sulfonsäuro

1 -Hydroxy-naphtha I i n-3,6-di sulfonsäure

Cu

Cu

Cu

Cu

1 -[ß-Chl or-athy I sulfonyl -cyclohexyl car bonai ni do]-8-hydroxy-naphtha I i n-'3,6-di suI fonsäure

i-Cß-Chlor-äthylsulfonyl-endo-äthylen- Cu cyclohexyl-carbonamidol-S-hydroxynaphtha 11 n-3 _r 6-d! su I f onsaure

1 -Acoty I ami no-8-hydroxy-ncphtha I i n- Cu 3,6-di sulfonsäuro

Blau

Blau

Blau

Blau

Rotstichigblau

Bleu

Rotstichigblau

Blau

Blau Blau

Ami no-monoo^of orbDtof f Azokomponente

Metall

Farbton

1-AmI no-benzol-2,5-di su I fonsäuro

2-Ami no-naphtha I !n-8-(3-hy.droxyäthy I-) —> 2-Arrilnophenol

. 2-Arnino-naphthaiin-4,3-di-(3-hydroxyathylsulfon-schwefe! säureester (VIl)

"2.-AmI no-naphtha IIn-4,6,8-trisulfonsäuro (Vl)

(II) 1-[3'-ß-Chlorothyl-sulfcnyibcnzol-

sulfonyl-amlno]-8-hydroxynaphtha-11 n-4, 6-dIsuifcnsaur©

1 -(2' ,5'-Dlsulfo~phcny!)-3-methyl-5-pyrazolon

1 -Naphthol-4, S-disulfonsauro

. 1-Arn!no-benzo!-2,5~disulfonsa'ure 1 -Vl ny I su I f ony I ami no-8-hydr oxynaphthal I n-3,6-di sul f onsäur e

(II) N-[8-Hydroxy-3,6-dlsulfo-naph-

thyl(i)]-N'-[3'-(ß-chloräthylsulfonyl· • phenyOl-harnstoff

Cu

Blau

Cu	Braun
Cu	Grünstichlgblau
Cu	Blau
Cu	Blau

Claims (11)

P ρ t ο r, t g* η f· ρ r ü c h p. :

1.) l'assia'lnslichc Disazofarbstoffe der Formel (i)

Λ~Ν==-?·Γ

HO

(1)

oder KupTer-, Kobalt- oder Ckronkoinplex-disazofarbstolTe, die in nietallrfreier Form der Formel (2)

A-N===N.

HO

(2)

entsprechen, worin Λ den Rest einer Disazokoniponente der Benzoloder Naphthalinreilie, T ein ¥asserstoffatonj, eine Hydroxyl-, Carboxyl- oder niedrignrolekulare Alkoxygruppe, X eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, D den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolonreihe, D ein zweivertiges Brückenglied und Y eine Gruppe,der Formel

(3)

oder eine Gruppe der Formel

BAD OFUGfNAL

2098U/1322

"bedeuten,-Z bedeutet hi ei-in eii^ Hydroxylgruppe oder einen
anorganischen oder organischen alkalisch abspaltbaren Rest-, m eine Zahl von 1-6, η die 7.-ah2. 0 oder 1 und ρ eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und vorin der Kern C bzv. C¹ noch weitere
Substituenten ent3ialten· kann.

2.) !wasserlösliche Kupf erkomplerc-disazof p.rbstoffe der Formel

A-N===N-

vorin A, B, C, C, D, Y, m, η und ρ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

3·) Wasserlösliche Kupferkomplex-disazofarbstoffe der Formel

/7 ϊ

A-N===N-/cV-X===N-

• B

20981 Ul1322

BAD ORIGINAL

vorin A, B, C, C^f und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und Y eine an A oder E oder C¹ gebundene Gruppe der Formel

-SO₂-CH₂-CIi₂-O-SO₃H

darstellt.

4.) Der Kupferkomplex-disazofarbstoff der Formel

HO S-O-CH -CH₂-SO₂

5·) Der Kupferkomplex-disazofarbstoff der Formel

-Cu,

⁰V ?

NH-CO-CH,

N===N

1.3C

2098U/1322 '

6.) Der Kupferkoraplex-disazofarbstoff der Formel

HO S-O-CH₂-CII₂-SO

OCII„ O

N===N

H₃C

s- Cu-

■o

NIL

SO ^H 3

SO₃H

7.) Der Kupferkomplex-disazofarbstoff der Formel

3Λ-

/Cu

N===N

SO₃II

8.) Der Kupferkomplex-disazofarbstoff der Formel

K===N

HO₃S ^:

Cu-

SO₃H

CH₂-CH₂-O-SO₃II

2098U/1322

9.) Dor Kupferkomplex-disazofarbstoff der Formel

10.) Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Disazofarbstoffeder Formel (1)

HO

A-N===N-4'C \\_N===v_l

-(SO-Hl₁

(1)

oder Kupfer-, Kobalt- oder Chromkornplex-disazofarbstoffe, die in metallfreier Form der Formel (2)

HO

=SF-B

co

■[so-hT

2098U/1322

entsprechen, -worin Λ den Rest einer Diazokomponente der Benzoloder Naphthalinreihe, T ein Wasserstoffatom oder.eine Hydroxyl-, Carboxyl- oder niedrigmqlelculare Alkoxygruppe» X eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, B den liest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolonreihe, D ein zweiwertiges Brückenglied und Υ eine Gruppe der Formel (3)

-SO₂-CII=CH₂ (3)

oder eine Gruppe der Formel (h)

(k)

bedeuten,-Z bedeutet hierin eine Hydroxylgruppe oder einen anorganischen oder organischen alkalisch abspaltbaren Rest~«m eine Zahl von 1 bis 6, η die Zahl 0 oder.1 und ρ eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten und worin der Kern C bzw· C¹ noch weitere Substituenten enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der Formel (5)

₀
\4/ ² (5)

oder (6)

(6)

A-N===N

2098U/ 1322

in weicher A, C, C¹, T und X die -vorstehend genannte Bedeutungen haben, diazotiert und mit einer Azokonroonente der Formel (?).

OH
I (7)

in veicher B die vorstehend genannte Bedeutung hat, kuppolt, wobei die Komponenten so ausgevählt t/erden, daß der entstandene Disazofarbstoff außer 1 bis 6 SuIfonsäuregruppen 1 bis Substituenten der Formel (3) oder (h) enthaltend die so erhaltenen Disazofarbstoffe gegebenenfalls mit einem kupfer-, !cobalt- oder chromabgebenden Mittel umsetzt und gegebenenfalls die Hydroxylgruppe der Gruppe -SO₃-CH-CH-OH mit' Schwefelsäure oder mit einer Schwefeltrioxid abgebenden Verbindung verestert· * . .

11.) Verwendung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen der im Anspruch 1 genannten Formel (1) oder von Kupfer-, Kobalt- oder Chromkomplexverhindungeri von wässerlöslichen Disazofarbstoffen der in Anspruch 1 genannten Formel (2) zum Färben oder Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefasern, Leder, Wolle, Seide, Polyamid- oder Polyurethanfasern·

12·) Native oder regenerierte Cellulosefasern, Leder, Volle* Seide, Polyamid-oder Polyurethanfasern, die mit den im Anspruch

1 genannten wasserlöslichen metallfreien oder metallhaltigen Disazofarbstoffen gefärbt oder bedruckt worden sind.

2098 U/ 1322

BAD OfHQfNAL