DE1544482B2 - Verfahren zur Herstellung von reaktiven, wasserlöslichen Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Cellulose, Wolle, Seide oder Polyamidfasern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von reaktiven, wasserlöslichen Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Cellulose, Wolle, Seide oder PolyamidfasernInfo
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Description
C H9 CHo ϊ
X-CH=CH7
(2)
(3)
(Z)1-A-NH2
(SO3H)p
(SO3H)p
(Z)11-B-NH2
(SO3H)Pi
(SO3H)Pi
(4)
15
sind, in welchen X die Sulfonyl- oder Carbonylgruppe bedeutet, X bei Z1 aber nur für die
— SO2-Gruppe steht, Y ein Halogenatom, den
Rest einer mehrwertigen Säure oder die Hydroxygruppe und η die Zahlen O oder 1 bedeutet, m und
/H1 die Zahlen O oder 1 sind, wobei die Summe von
(m + Wi1) gleich 1 oder 2 ist, und p, P1 und q die
Zahlen O oder 1 sind, und deren Metallkomplexverbindungen des Kupfers, Nickels, Kobalts,
Chroms, Mangans und Eisens, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig oder nacheinander 2 Mol eines oder zweier diazotierter
Amine der Formel 4 oder 5
45
(5)
worin A, B, Z, ρ und ^1 die obigen Bedeutungen
haben und t und tt die Zahlen O oder 1 sind,
wobei die Summe (f + J1), das heißt die Wahl der
(Z)1,
Reste Z, die obige Bedeutung von q erfüllt, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel
6
R
R1-O
R1-O
N-CO-CH1-CO-CH3
(SO3H)1111
(SO3H)111
worin R, m und n\ die obigen Bedeutungen haben
und R1 ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest darstellt, kuppelt, wobei man bei Verwendung von
Kupplungskomponenten, bei denen R1 ein Acylrest ist, den Acylrest nach der Umsetzung mit einem
Mol einer der Diazokomponenten erst verseift, und die erhaltenen Disazofarbstoffe, die eine
Gruppe der Formel 2, in welcher Y die Hydroxygruppe ist, besitzen, mit Hilfe einer mehrwertigen
Säure, deren Monoamid oder Monochlorid verestert, und gegebenenfalls die erhaltenen metallfreien
Farbstoffe, die in den Diazokomponenten A und B in ortho-Stellung zur Azobrücke metallkomplexbildende
Substituenten oder in solche überfuhrbar Substituenten besitzen, mit entsprechenden
metallabgebenden Mitteln behandelt.
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltenen
Disazofarbstoffe, die Gruppen der Formel 2 enthalten, durch Behandeln mit wäßrigem Alkali
in Disazofarbstoffe mit Gruppen der Formel 3 überführt, wobei man jedoch diese Behandlung,
wenn Y in der Formel 2 eine Hydroxygruppe ist, erst nach deren Veresterung vornimmt.
3. Verwendung der in Anspruch 1 definierten Farbstoffe der Formel 1 zum Färben oder Bedrucken
von nativen oder regenerierten Cellulosematerialien, von Wolle, Seide oder Polyamidfasern.
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen reaktiven, wasserlöslichen Disazofarbstoffen der allgemeinen
Formel 1 _
OH I
N-CO-CH-N = N-A
(SOjH)1,
(SO3H)111,
worin A und B gleich oder verschieden sind und jedes einen Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder
Naphthalinreihe darstellt, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, Z bzw. Z1 an
A und/oder B einmal gebundene Reste der Formel 2 oder 3
X C-H-) C- Ht ι
X-CH=CH,
(2) ίο
(3)
sind, in welchen X die Sulfonyl- oder Carbonylgruppe bedeutet, X bei Z1 aber nur für die Sulfonylgruppe
steht, Y ein Halogenatom, den Rest einer mehrwertigen Säure oder die Hydroxygruppe und η die
Zahlen O oder 1 bedeutet, m und Wi1 die Zahlen O oder 1
sind, wobei die Summe von (m + WJ1) gleich 1 oder 2
ist, und p, P1 und q die Zahlen O oder 1 sind, und deren
Metallkomplexverbindungen des Kupfers, Nickels, Kobalts, Chroms, Mangans und Eisens gelangt,
wenn man gleichzeitig oder nacheinander 2 Mol eines oder zweier diazotierter Amine der Formel 4
oder 5
(Z)- A-NH2
(SO3H)p
(Z)11-B-NH2
(SO3H)0,
(Z)11-B-NH2
(SO3H)0,
(4)
(5)
N — CO — CH2 — CO — CH3
(6)
(SO3H)1111
(SO3H)11,
worin R, m und W1 die obigen Bedeutungen haben und
R1 ein Wasserstoffatom oder einen Acylrest darstellt, kuppelt, wobei man bei Verwendung von Kupplungskomponenten,
bei denen R1 ein Acylrest ist, den Acylrest nach der Umsetzung mit einem Mol einer
der Diazokomponenten und vor der Umsetzung mit dem zweiten Mol einer Diazokomponente erst verseift,
und die erhaltenen Disazofarbstoffe, die eine Gruppe der Formel 2, in welcher Y die Hydroxygruppe
ist, besitzen, mit Hilfe einer mehrbasischen Säure, deren Monoamid oder Monochlorid verestert
und gegebenenfalls die erhaltenen metallfreien Farbstoffe, die in den Diazokomponenten A und B in
ortho-Stellung zur Azobrücke Metallkomplex bildende Substituenten oder in solche überführbar
Substituenten besitzen, mit entsprechenden metallabgebenden Mitteln behandelt. Die dabei erhaltenen
worin A, B, Z, ρ und P1 die obigen Bedeutungen haben
und t und C1 die Zahlen O oder 1 sind, wobei die
Summe (i -1- C1), das heißt die Wahl der Reste Z, die
obige Bedeutung von q erfüllt, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel 6
Disazofarbstoffe, die Gruppen der Formel 2 enthalten,
können durch Behandeln mit wäßrigem Alkali in Disazofarbstoffe mit Gruppen der Formel 3 übergeführt
werden, wobei man jedoch diese Behandlung, wenn Y in der Formel 2 eine Hydroxylgruppe ist,
erst nach deren Veresterung vornimmt.
Für die Herstellung der neuen Disazofarbstoffe kommen als Diazokomponenten beispielsweise in
Betracht:
l-Aminobenzol-4-/:i-hydroxyäthylsulfon-
schwefelsäureester,
1 -Aminobenzol-4-vinylsulfon,
l-Aminobenzol-3-^-chloräthylsulfon,
l-Amino-2-hydroxybenzol-5-/:i-hydroxyäthyl-
1 -Aminobenzol-4-vinylsulfon,
l-Aminobenzol-3-^-chloräthylsulfon,
l-Amino-2-hydroxybenzol-5-/:i-hydroxyäthyl-
sulfonschwefelsäureester,
l-Amino-2-hydroxybenzol-5-/^-hydroxy-
l-Amino-2-hydroxybenzol-5-/^-hydroxy-
äthylsulfon und
l-Amino-2-hydroxy-5-N-methyläthionyl-
l-Amino-2-hydroxy-5-N-methyläthionyl-
aminobenzol.
Für die Herstellung von solchen Disazofarbstoffen, die nur eine Reaktivgruppe der oben angegebenen
Formeln 2 oder 3 enthalten, können auch beliebige andere aromatische Amine, wie beispielsweise Aminobenzol-,
Anthranilsäure-, o-Aminophenol-, Naphthylamin- oder o-Aminonaphtholderivate verwendet werden.
— Als Kupplungskomponenten der Formel 6 können beispielsweise die folgenden Verbindungen
genannt werden:
l-Hydroxy-7-acetoacetylaminonaphthalin-
3-sulfonsäure,
l-Hydroxy-5-acetoacetylaminonaphthalin-
l-Hydroxy-5-acetoacetylaminonaphthalin-
3-sulfonsäure,
l-Hydroxy-8-acetoacetylaminonaphthalin-
l-Hydroxy-8-acetoacetylaminonaphthalin-
3,6-disulfonsäure,
l-Hydroxy-3-acetoacetylaminobenzol-
l-Hydroxy-3-acetoacetylaminobenzol-
4-sulfonsäure,
l-Hydroxy-7-acetoacetyl-N-methylamino-
l-Hydroxy-7-acetoacetyl-N-methylamino-
naphthalin-3-sulfonsäure oder
Hp-ToluolsulfonyloxyJ-T-acetoacetylamino-
Hp-ToluolsulfonyloxyJ-T-acetoacetylamino-
naphthalin-3-sulfonsäure.
Monoazofarbstoffe, die die Diazokomponente an der Acetoacetylaminogruppe (Enolseite) enthalten,
lassen sich isolieren, wenn man Diazokomponenten mit geringer Kupplungsenergie, wie beispielsweise
o-Aminophenol- oder o-Aminonaphtholderivate oder 2-Aminobenzoesäure, mit den Azokomponenten der
oben angegebenen Formel 6 im schwach sauren Medium umsetzt. Bei Verwendung von Diazokomponenten
mit größerer Kupplungsenergie, wie von Anilinsulfonsäuren oder Nitranilinen, gelingt die Herstellung
der Monoazofarbstoffe nur dann, wenn man die naphtholische Hydroxylgruppe vorher durch Acylierung,
z. B. mit p-Toluolsulfochlorid, schützt und
nach der Kupplung wieder verseift. Durch weitere Kupplung mit einem anderen diazotierten Amin
gelingt es dann, zweckmäßig in neutralem oder schwach alkalischen Medium, Disazofarbstoffe mit
verschiedenen Diazokomponenten herzustellen.
Soweit die Farbstoffe metallisierbare Gruppen, wie beispielsweise zwei zu einer Azobrücke, ο,ο'-ständige
Hydroxygruppen, ο,ο'-ständige Hydroxycarboxygruppen oder in solche überführbare Gruppen enthalten,
können diese in bekannter Weise in Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Als metallabgebende
Mittel werden hierbei Verbindungen des Kupfers, Nickels, Kobalts, Chroms, Mangans oder Eisens
verwendet. Durch Metallisierung der Monoazofarbstoffe, Weiterkupplung zu Disazofarbstoffen und abermalige
Behandlung mit einem anderen dieser metallabgebenden Mittel können auch Disazofarbstoffe mit
verschiedenen komplexgebundenen Metallen, hergestellt werden. Eine zweite, zu einer o-Hydroxyazogruppe
o'-ständige Hydroxygruppe kann z. B. auch durch oxydative Kupferung eingeführt werden.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Fasermaterialien, wie
z. B. von nativen oder regenerierten Cellulosematerialien, von Wolle, Seide oder Polyamidfasern. Sie
können in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel oder solcher Mittel, die in der Hitze Alkali abgeben,
bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur auf dem Fasermaterial fixiert werden. Die verfahrensgemäß
erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich durch hohe Farbstärke, gute bis sehr gute Licht- und Naßechtheiten
und in vielen Fällen durch ein gutes Ziehvermögen beim Färben nach dem Ausziehverfahren aus.
Gegenüber bekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution, wie sie beispielsweise in den deutschen
Patentschriften 870 883, 956 794 und 1077 812 beschrieben sind, zeichnen sich die neuen Farbstoffe
durch wesentlich bessere Naßechtheiten aus.
Weiterhin besitzen die neuen Farbstoffe eine gute Nuancenkonstanz bei Verwendung in verschiedenen
Fixierverfahren, worin sie Farbstoffen aus der FR-PS 1 282 923 und der FR-PS 1 252 329, die ausschließlich
die Gruppe -NH-CO-CH2-CH2-Cl als
Reaktivgruppe besitzen, überlegen sind.
Weiterhin sind in der französischen Patentschrift 1 336 658 Disazofarbstoffe aus diazotierten Aminophenolsulfonsäuren
und Acetoacetylamino-aryliden und in der USA.-Patentschrift 2477 487 Disazofarbstoffe
beschrieben, die durch Kupplung von Anilinsulfonsäuren mit Acetoacetylamino-arylaminen, Diazotierung
des Monoazofarbstoffes und Kupplung mit Naphtholen erhalten werden. Gegenüber dem aus
Beispiel 6 der französischen Patentschrift gekannten Chromkoplexfarbstoff aus diazotierter 2-Amino-6-nitrophenol-4-sulfonsäure
und 1-Acetylamino-7-hydroxynaphthol ist der im Beispiel 15 genannte
Farbstoff durch eine höhere Farbstärke und damit hergestellten Baumwollfärbungen überlegen.
217 Gewichtsteile 1 - Amino - 2 - hydroxybenzol-5-/i-hydroxyäthylsulfon
werden unter Rühren bei Raumtemperatur in 570 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und mehrere Stunden bis
zur vollständigen Lösung verrührt. Daraufgießt man das Gemisch auf 1500 Gewichtsteile Eis und diazotiert
bei 5 bis 100C mit einer Lösung von 70 Gewichtsteilen
Natriumnitrit in 110 Gewichtsteilen Wasser. Nach Zugabe von 1000 Gewichtsteilen Wasser und 1500 Gewichtsteilen
Eis neutralisiert man durch allmähliche Zugabe von insgesamt 1000 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat.
Man läßt die Temperatur langsam ansteigen. Bei Erreichen von 20° C ist die Schaumbildung
beendet. In dieses Diazotierungsgemisch trägt man dann 170 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy
- 7 - acetoacetylaminonaphthalin - 3 - sulfonsäure ein, bringt durch Zugabe von etwas Natriumbicarbonat
den pH-Wert des Gemisches auf 7,5 bis 8,0, erwärmt auf 30 bis 35° C und verrührt mehrere Stunden,
bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von 20%iger Salzsäure wird das Gemisch nunmehr
schwach sauer eingestellt, worauf der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen und durch Absaugen isoliert
wird.
Der als dunkelbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe. Dessen
Lösung färbt sich bei Zugabe von Alkali rotviolett. Er besitzt als freie Säure die folgende Formel
HO
CH,-CH, — O —SO,H
N | -NH- | ( | OH | |
HO | N | /V | Λ | |
H3C-C = | C- | v\ | V | |
T | ||||
)H | ||||
-CO | λ | |||
-N=N- | ||||
SO3H | ||||
CH2 — CH2 — O — SO3H
180 Gewichtsteile des so erhaltenen etwa 50%igen Farbstoffes werden in eine Lösung von 50 Gewichtsteilen
kristallisiertem Kupfersulfat und 110 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 2000 Gewichtsteile Wasser eingetragen und 1 bis 2 Stunden auf 80°C
erwärmt. Nach Abfiltrieren der Lösung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden
und isoliert. Er stellt ein violettbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und
Cellulosefaser in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel in rotbraunen Tönen wasch- und lichtecht färbt. Der
Farbstoff enthält je Molekül 2 Atome Kupfer.
Verwendet man bei der Metallisierung an Stelle der angegebenen Menge Kupfersulfat 30 Gewichtsteile
kristallisiertes Kobaltsulfat, so erhält man einen als schwarzbraunes Pulver anfallenden Farbstoff, der
sich in Wasser mit brauner Farbe löst. Drucke oder Klotzfärbungen auf Baumwollgewebe ergeben ein
kräftiges, neutrales Braun von ausgezeichneten Naß- und Lichtechtheiten. Auch auf Polyamidfaser erhält
man wertvolle braune Färbungen und Drucke.
189 Gewichtsteile 1 - Amino - 2 - hydroxybenzol-5-sulfonsäure
werden in 3800 Gewichtsteile Wasser und 300 Gewichtsteile konzentrierter Salzsäure eingetragen,
worauf man bei 5 bis 100C mit einer Lösung
von 70 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 110 Gewichtsteilen Wasser diazotiert. überschüssiges Natrium-
nitrit wird durch Zugabe von etwas Amidosulfonsäure zerstört. In das so erhaltene Gemisch trägt man
345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-5 - acetoacetylamino - naphthalin - 3 - sulfonsäure ein,
bringt den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von
Natriumbicarbonat auf etwa 4,5, fügt darauf 50 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zu und verrührt
bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Der abgeschiedene gelbe Monoazofarbstoff der
Formel
HO
OH
H3C-C = C-CO-NH
wird abgesaugt und anschließend unter Rühren in 2000 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Hierauf gibt
man 310 Gewichtsteile des inneren Sulfats des 1 -Diazo-2 - hydroxybenzol - 5 - β - hydroxyäthylsulfonschwefelsäureesters
hinzu, stellt durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf einen pH-Wert von 7,5 bis 8,0 ein,
erwärmt auf 35 bis 400C und verrührt mehrere Stunden, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe
von Natriumchlorid wird der Farbstoff abgeschieden und anschließend abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes
Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst. Er besitzt die Formel
H1C-C== C —CO —NH
SO2 — CH2 — CH2- O — SO3H
Der aus diesem Farbstoff gemäß den Angaben im Beispiel 1 hergestellte Kupferkomplexfarbstoff enthält
je Molekül 2 Atome Kupfer. Er stellt ein rotbraunes Pulver dar und löst sich in Wasser mit rotbrauner
Farbe. In Gegenwart von Alkali erhält man aus langer Flotte auf Cellulosefasern kräftige rotbraune
Färbungen von guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.
Der entsprechend hergestellte Kobaltkomplexfarbstoff enthält nur 1 Atom Kobalt je Molekül und
ergibt im Druck und bei der Klotzfärbung ein wasch- und lichtechtes neutrales Braun.
der Monoazofarbstoff der Formel
345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
werden in 2500 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Unter Rühren trägt man sodann 308 Gewichtsteile des inneren
Sulfats des l-Diazo-2-hydroxybenzol-5-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
ein, tropft 20%ige Natriumacetatlösung hinzu, bis das Gemisch einen pH-Wert von 3,0 erreicht hat, fügt 500 Gewichtsteile
Kaliumchlorid zu und verrührt bei etwa 30" C, bis die Kupplung beendet ist. Aus der Lösung scheidet sich
ο O2 C H2 C H2
HO
HO
H3C-C = C-CO-NH
Q-SO3H
SO3H
55 allmählich als gelber Niederschlag ab. Er wird durch Absaugen isoliert.
25 Gewichtsteile 1 - Amino - 2 - methoxy - 4 - nitrobenzol-5-sulfonsäure
werden in 250 Gewichtsteilen Wasser und 25 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure
bei 5 bis 10° C durch Zutropfen von 17,5 Gewichtsteilen 40%iger Natriumnitritlösung diazotiert.
Dieses Gemisch läßt man zu einer Lösung von 63 Gewichtsteilen des oben beschriebenen Monoazofarbstoffes
in 250 Gewichtsteile Wasser und 75 Gewichtsteile wasserfreiem Natriumacetat laufen. Man verrührt
bei Raumtemperatur bis die Kupplung beendet ist.
409 549/344
Durch Zutiabe von Kaliumchlorid wird der entstandene Disazofarbstoff der Formel
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
H3C-C = C-CO-NH
NO,
SO3H
abgeschieden. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst.
170 Gewichtsteile des erhaltenen etwa 50%igen Farbstoffes werden in eine Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1000 Gewichtsteile Wasser eingetragen und 2 Stunden auf 8O0C
erwärmt. Der Farbstoff wird danach mit Kaliumchlorid gefällt und abgesaugt. Er enthält je Molekül
1 Atom Kupfer und stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst.
Auf Baumwoll- oder Polyamidgewebe erhält man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel braune Drucke
von guter Naß- und Lichtechtheit.
159 Gewichtsteile l-Hydroxy-8-aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure
werden in 1300 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren durch Zugabe von wasserfreiem
Natriumcarbonat neutralisiert, wobei vollständig Lösung eintritt. Bei Raumtemperatur tropft ma
sodann langsam insgesamt 45 Gewichtsteile Dikete ein und rührt einige Zeit nach, bis keine freie Amini
gruppe mehr nachweisbar ist.
183 Gewichtsteile 1 - Aminobenzol - 4 - vinylsulfc werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser und 500 V<
lumteilen 5 η-Salzsäure bei 5 bis 1O0C durch Zi
tropfen von 175 Gewichtsteilen 40%iger Natriunnitritlösung diazotiert. Das Diazotierungsgemisch gib
man zu der wie oben beschrieben hergestellten Lösun von 1 - Hydroxy - 8 - acetoacetylamino - naphthalir
3,6-disulfonsäure. Unter Rühren trägt man langsar Natriumbicarbonat ein, bis ein pH-Wert von 6,5 bi
7,0 erreicht ist. Man verrührt bis die Kupplung beende ist. Der entstandene Disazofarbstoff wird mit Kalium
chlorid ausgesalzen und abgesaugt. Er stellt ein dunkel rotes Pulver dar, löst sich in Wasser mit roter Farh
und hat die folgende Formel
SO2-CH = CH2
H1C-C = C-CO-HN OH
HO1S
SO2-CH = CH,
Auf Cellulose- oder Polyamidfaser sowie auf Wolle erhält man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel
dunkelrote Färbungen oder Drucke von sehr guten Naßechtheiten und mittlerer Lichtechtheit.
217 Gewichtsteile 1 - Amino - 2 - hydroxybenzol-5-/y-hydroxyäthylsulfon
werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, in den Schwefelsäureester übergeführt und
diazotiert. Zu dem neutralgestellten Diazotierungs gemisch fügt man eine, wie im Beispiel 4 beschrieben
hergestellte Lösung von l-Hydroxy-8-acetoacetyl amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure. Der pH-Wert de:
Gemisches wird durch Zugabe von Natriumbicarbona auf 7,5 bis 8,0 eingestellt und dabei gehalten. Mai
erwärmt auf 30 bis 35°C und verrührt, bis die Kupp lung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Ansäuert
mit Salzsäure und Zugabe von Kaliumchlorid ausge fallt und isoliert. Er stellt ein dunkles Pulver dar um.
löst sich in Wasser mit gelbroter Farbe. Bei Zugabt
11 12
von Alkali schlägt die Farbe der Lösung nach Rotviolett um. Der Farbstoff besitzt die Formel
SO, — CH, -CH1-O- SO1H
HO
H3C-C = C-CO-HN OH
HO3S
N=N
SO1H
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
170 Gewichtsteile des etwa 60%igen Farbstoffes werden in 750 Gewichtsteilen Wasser mit 26 Gewichtsteilen Chromtriacetat 3 Stunden zum Sieden erhitzt.
Danach wird das Reaktionsgemisch im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der als schwarzes Pulver anfallende
Farbstoff löst sich in Wasser mit graugrüner Farbe. Beim Druck auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe
erhält man ein kräftiges Oliv von sehr guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.
170 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser gelöst, worauf unter Rühren 230 Gewichtsteile des Diazoxyds von 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-/3-hydroxyäthylsulfon
zugefügt werden. Durch Zutropfen von Natronlauge von 380Be
bringt man den pH-Wert des Gemisches auf 12,0 und
verrührt bei Raumtemperatur mehrere Stunden bis die Kupplung beendet ist. Darauf wird das Gemisch
durch Zutropfen von 20%iger Salzsäure schwach kongosauer eingestellt und verrührt, bis es dünnflüssig
geworden ist. Man saugt ab, wäscht mit etwas verdünnter Salzsäure nach und trocknet. Der Farbstoff
ist in dieser Form in Wasser nur wenig löslich, auf Zusatz von Alkali löst er sich mit rotbrauner
Farbe. Er hat die Formel
HO
SO2-CH2-CH2-OH
NH
CH, — CH, — OH
200 Gewichtsteile dieses Farbstoffes werden unter Rühren langsam in 1000 Gewichtsteile konzentrierter
Schwefelsäure eingetragen. Man verrührt mehrere Stunden bei 25 bis 300C, bis vollständige Lösung
eingetreten ist. Hierauf gießt man das Gemisch unter Rühren auf 3000 Gewichtsteile Eis und salzt den
Farbstoff durch Zugabe von 800 Gewichtsteilen Natriumchlorid aus. Nach dem Absaugen wird der noch
stark saure Filterkuchen nochmals mit gesättigter Natriumchloridlösung aufgeschlämmt, durch vorsichtiges
Zugeben von Natriumbicarbonat auf den Neutralpunkt eingestellt und abermals abgesaugt.
Der als dunkelbraunes Pulver anfallende Farbstoff ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen identisch und
kann wie dieser in Metallkomplexverbindungen übergeführt werden.
B e i s ρ i e 1 7
345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
werden in 4000 Gewichtsteilen Wasser gelöst, worauf 30 Gewichtsteile Eisessig zugefügt werden. Hierauf trägt
man unter Rühren 228 Gewichtsteile des Diazoxyds aus 1 -Amino^-hydroxybenzol-S-Zi-hydroxyatriylsulfon
ein und verrührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Der als
gelber Niederschlag ausgefallene Monoazofarbstoff wird abgesaugt, mit 5%iger Natriumchloridlösung
nachgewaschen und getrocknet. Er besitzt die folgende Formel
SO, — CH, — CH, — OH
HO
H3C-C = C-CO-NH
OH
SO3H
80 Gewichtsteile des etwa 70%igen Farbstoffes werden in 300 Gewichtsteile wasserfreies Pyridin eingetragen
und nach Zugabe von 5 Gewichtsteilen Harnstoff auf 85° C angewärmt. Bei dieser Temperatur
trägt man nach und nach 35 Gewichtsteile Amidosulfonsäure ein und erwärmt anschließend etwa
1 Stunde auf 100 bis 1050C. Nach dem Abkühlen gießt man das Gemisch in 2500 Wasser, stellt durch
Zugabe von 20%iger Salzsäure schwach kongosauer ein, vervollständigt die Abscheidung des Farbstoffes
durch Eintragen von 200 Gewichtsteilen Natriumchlorid und saugt ab.
Der als gelbes Pulver anfallende Schwefelsäureester des Monoazofarbstoffes ist mit dem im Beispiel 3
beschriebenen Monoazofarbstoff identisch. Durch weitere Kupplung mit beliebigen diazotierten aromatischen
Aminen werden daraus gemäß den Angaben im Beispiel 3 Disazofarbstoffe erhalten.
Die Veresterung in Pyridin kann in gleicher Weise auch mit Hilfe von Chlorsulfonsäure bei 30 bis 40°C
durchgeführt werden.
100 Gewichtsteile des im Beispiel 3 beschriebenen etwa 60%igen Monoazofarbstoffes werden in eine
Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat
in 800 Gewichtsteile Wasser eingetragen und 1 Stunde bei 80°C verrührt. Nach dem Abkühlen
wird der gebildete Kupferkomplexfarbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit gesättigter
Kaliumchloridlösung gewaschen. Die feuchte Farbstoffpaste wird hierauf in 500 Gewichtsteile Wasser
eingetragen. Man fügt 31 Gewichtsteile des inneren Sulfats des l-Amino-2-hydroxybenzol-5-/^-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureesters
hinzu, stellt den pH-Wert des Gemisches durch Zugabe von etwas Natriumbicarbonat auf 7,5 bis 8,0 ein und verrührt
bei 350C, bis die Kupplung beendet ist. Der mit Kaliumchlorid gefällte und isolierte Farbstoff stellt
ein dunkelbraunes Pulver dar, löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe und hat die Formel
/X-SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
O
Cu N
Cu N
\ Il
O N
H,C — C = C — CO — NH
H,C — C = C — CO — NH
OH
N=N-j\
SO,H T
SO,H T
O —SO3H
100 Gewichtsteile dieses, etwa 50%igen Farbstoffes werden in 500 Gewichtsteile Wasser mit 10 Gewichtsteilen Kobaltacetat 1 Stunde bei 80° C verrührt. Nach dem Abkühlen fällt man den Farbstoff mit Kaliumchlorid
aus und saugt ab. Der als dunkelbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe
und ergibt auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe kräftige braune Drucke oder Färbungen von sehr guten Naß- und
Lichtechtheiten. Der Farbstoff enthält auf 2 Moleküle 2 Atome Kupfer und 1 Atom Kobalt.
320 Gewichtsteile l-Hydroxy-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure werden in 3000 Gewichtsteilen
Wasser gelöst. Unter Rühren trägt man 644 Gewichtsteile des inneren Sulfats des l-Diazo-2-methoxybenzol-5-/?-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureesters
ein, stellt den pH-Wert der Mischung mit Natriumbicarbonat auf 6,5 bis 7,0 ein und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Der mit Kaliumchlorid gefällte Farbstoff stellt ein rotes
Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Auf Cellulosefasern sowie auf Wolle erhält man in Gegenwart
alkalisch wirkender Mittel scharlachfarbene Färbungen von guten Naßechtheiten. Der Farbstoff besitzt die
Formel
CH, O
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
H3C-C = C-CO-NH
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
160 Gewichtsteile des etwa 60%igen Farbstoffes .verden in 1000 Gewichtsteilen Wasser mit 60 Ge-.vichtsteilen
kristallisiertem Kupfersulfat, 70 Gewichtseilen kristallisiertem Natriumacetat und 30 Gewichtseilen Eisessig etwa 20 Stunden zum Sieden erhitzt.
Mach dem Abkühlen wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen und abgesaugt. Der erhaltene
Farbstoff enthält je Molekül 2 Atome Kupfer und oesitzt die gleichen Eigenschaften und die gleiche
Zusammensetzung wie der im Beispiel 1 beschriebene Kupferkomplexfarbstoff.
189 Gewichtsteile 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulbnsäure
werden in 3800 Gewichtsteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure eingetragen
und bei 5 bis 10° C mit 175 Gewichtsteilen 40%iger Slatriumnitritlösung diazotiert. In dieses Gemisch
trägt man 345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der l-Hydroxy^-acetoacetylamino-naphthalin-S-sulfonsäure
ein. bringt den pH-Wert durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf 4,5, fügt 50 Gewichtsteile
kristallisiertes Natriumacetat zu und verrührt bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Der
gelbe Monoazofarbstoff scheidet sich hierbei aus. Man fügt nun 295 Gewichtsteile des inneren Sulfats
des 1 -Diazobenzol^-zi-hydroxyathylsulfonschwefelsäureesters
hinzu, stellt durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf einen pH-Wert von 6,0 bis 6,5 ein
und verrührt bei Raumtemperatur, bis die zweite Kupplung beendet ist. Hierauf stellt man mit Salzsäure
schwach sauer ein, fällt den Disazofarbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid aus und saugt ab. Der als
rotbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe und färbt Baumwolle
orangebraun. Er hat die folgende Zusammensetzung:
HO
SO3H
H,C —C = C-CO —NH
135 Gewichtsteile dieses etwa 60%igen Farbstoffes werden in eine Lösung von 56 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kupfersulfat und 60 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1000 Gewichtsteilen Wasser
eingetragen. Durch Zugabe von etwas wasserfreiem Natriumcarbonat stellt man den pH-Wert der Mischung
auf 5,5 bis 6,0 ein. In diese Lösung tropft man bei 15 bis 20° C innerhalb von etwa 2 Stunden insgesamt
50 Gewichtsteile 15%iges Wasserstoffperoxyd ein und rührt einige Zeit bei Raumtemperatur nach.
Der durch Fällen mit Kaliumchlorid abgeschiedene und isolierte Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar,
das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst. Er besitzt die folgende Formel
/V-SO3H
/V/
O
Cu N
Cu N
O N
H3C — C = C — CO — NH
SO2-CH2-CH2
O — SO3H
Auf Baumwolle oder Zellwolle erhält man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rotbraune Färbungen
und Drucke von guten Naß- und Lichtechtheiten.
520 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1 -(p-Toluolsulfonyloxy)-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
werden in 2500 Gewichtsteilen Wasser susnendiert. Unter Rühren trägt man 230 Gewichtsteile
des inneren Sulfats der l-Diazo-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure ein, fügt 100 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat
zu und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Aus der intensiv gelben Lösung fällt der
Monoazofarbstoff durch Zugabe von wenig Natriumchlorid in zitronengelben Flocken aus. Durch Absaugen
befreit man den Farbstoff von überschüssigem Diazoniumsalz, löst den feuchten Filterkuchen in
5000 Gewichtsteilen Wasser, setzt 1000 Volumteile Natronlauge von 38° Be zu und erwärmt kurze Zeit
409 549/344
auf 903C. Nach dem Abkühlen neutralisiert man mit
konzentrierter Salzsäure, gibt unter Rühren 310 Gewichtsteile
des inneren Sulfats des l-Diazo-2-hydroxybenzol - 5 - β - hydroxyäthylsulfonschwefelsäureesters
hinzu, stellt den pH-Wert des Gemisches durch Zugabe von etwas Natriumbicarbonat auf 7,5 bis 8,0 ein und
verrührt bei 30 bis 35°C, bis die Kupplung beendet ist.
Der entstandene Disazofarbstoff wird mit Kaliumchlorid gefällt und abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes
Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst. Der Farbstoff besitzt die Formel
O, N
OH
H,C —C = C-CO —NH
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
170 Gewichtsteile des etwa 50%igen Farbstoffes werden in eine Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kupfersulfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1000 Gewichtsteilen Wasser
eingetragen und etwa 1 Stunde auf 8O0C erwärmt. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid gefällt und
abgesaugt. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst.. Auf Cellulosefaser
erhält man bordofarbene Färbungen und Drucke von guten Naß- und Lichtechtheiten.
35 Beispiel 12
312 Gewichtsteile l-Amino-2-hydroxy-5-(N-äthionyl-N-methylamino)-benzol
werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser und 250 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure durch Zutropfen einer Lösung von 70 Gewichtsteilen
Natriumnitrit in 110 Gewichtsteilen Wasser bei 5 bis 100C diazotiert. überschüssiges Natriumnitrit
wird durch Zugabe von etwas Harnstoff zerstört. In dieses Gemisch trägt man dann 170 Gewichtsteile
des Natriumsalzes der l-Hydroxy-7-acetoacetylamino-naphthalin-3-sulfonsäure
ein, bringt den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von Natriumbicarbonat
auf 7,5 und verrührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Der
durch Zugabe von Kaliumchlorid gefällte und isolierte Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar,
das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und als freie Säure die folgende Formel besitzt
HO
CH3
N — SO, — CH2 — CH2 — O — SO,H
OH
H,C — C = C — CO — NH
SO3H N-SO2- CH2 — CH2 — O — SO3H
CH3
CH3
Der aus diesem Farbstoff in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellte Kupferkomplexfarbstoff
enthält je Molekül 2 Atome Kupfer. Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner
Farbe löst, und ergibt auf Baumwolle oder Zellwolle in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rotbraune
Färbungen und Drucke von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.
Der entsprechende Kobaltkomplexfarbstoff enthält je Molekül nur 1 Atom Kobalt. Mit diesem Farbstoff
erhält man neutrale braune Drucke.
63 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3 erhältlichen Monoazofarbstoffes werden in 600 Gewichtsteilen
Wasser eingetragen, worauf unter Rühren 26 Gewichtsteile des inneren Sulfonats der 5-Acroylamino-1
-diazobenzol-2-sulfonsäure zugegeben werden. Durch
Zugeben von etwas Natriumbicarbonat wird der pH-Wert des Gemisches bei 7,0 bis 7,5 gehalten. Es
wird mehrere Stunden verrührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der mit Kaliumchlorid gefällte Farbstoff wird abgesaugt.
Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner Farbe löst. Der
Farbstoff besitzt die Formel
HO
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3H
NH — CO — CH = CH2
SO1H
177 Gewichtsteile des etwa 50%igen Farbstoffes werden in eine Lösung von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem
Kupfersulfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 1500 Gewichtsteilen Wasser
eingetragen und 1 bis 2 Stunden auf 800C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird der Farbstoff durch Zugabe
von Natriumchlorid ausgesalzen. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner
Farbe löst. Der Farbstoff enthält je Molekül 1 Atom Kupfer. Auf Baumwolle sowie auf Polyamidfaser erhält
man klare Brauntöne von guter Wasch- und Lichtechtheit.
170 Gewichtsteile des nach Beispiel 5 hergestellten metallfreien Farbstoffes mit etwa 60% Reingehalt
werden in 900 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Innerhalb von etwa einer Stunde tropft man bei Raumtemperatur
unter Rühren 60 Gewichtsteile Natronlauge von 38cBe ein und rührt einige Zeit nach. Sodann neutralisiert
man das Gemisch durch Zutropfen von 20%iger Salzsäure, salzt den gebildeten Vinylsulfonfarbstoff
durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Natriumchlorid aus und isoliert ihn durch Absaugen. Er stellt ein
dunkelbraunes Pulver dar, und zeigt in Wasser die gleiche Lösungsfarbe wie der Ausgangsfarbstoff, ist
jedoch schwerer löslich als dieser. Der Farbstoff besitzt die folgende Formel
HO
CH = CH,
HO N
H1C-C = C-CO-HN OH
H1C-C = C-CO-HN OH
HO3S
135 Gewichtsteile dieses etwa 60%igen Farbstoffes werden in 750 Gewichtsteilen Wasser mit 15 Gewichtsteilen
Kobaltacetat etwa 1 Stunde auf 80°C erwärmt. Nach dem Abkühlen fügt man 250 Gewichtsteile
Natriumchlorid hinzu. Hierbei scheidet sich ein Farbstoff aus, der auf 2 Moleküle nur 1 Atom
Kobalt enthält. Der als schwarzbraunes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit dunkelrotbrauner
Farbe. Beim Druck auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe erhält man ein kräftiges Dunkelbraun
von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.
189 Gewichtsteile 1 - Amino - 2 - hydroxybenzol-5-sulfonsäure
werden, wie im Beispiel 2 beschrieben,
SO2-CH =CH2
diazotiert. In das so erhaltene Gemisch trägt man 345 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 1-Hydroxy-7
- acetoacetylaminonaphthalin - 3 - sulfonsäure ein, bringt den pH-Wert des Gemisches durch Zugabe von
Natriumbicarbonat auf 4,0, Fügt darauf 100 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zu und verrührt
mehrere Stunden bis die Kupplung beendet ist. Der gebildete gelbe Monoazofarbstoff scheidet sich hierbei
zum Teil aus. Hierauf gibt man 230 Gewichtsteile des Diazoxyds von 1 - Amino - 2 - hydroxybenzol-5-/i-hydroxyäthylsulfon
hinzu, bringt den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von wasserfreiem Natriumcarbonat
auf 9,0 bis 9,5 und verrührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur, bis die 2. Kupplung
beendet ist. Danach stellt man das Gemisch durch
Zutropfen von 20%iger Salzsäure schwach sauer ein und vervollständigt die Abscheidung des Disazofarbstoffes
durch Zugabe von Natriumchlorid. Der als dunkelrotes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in
Wasser mit roter Farbe, die Lösung färbt sich auf Zusatz von Alkali dunkelrot mit graugrünem Dichroismus.
Der Farbstoff besitzt die folgende Formel
HO
SO3H
OH
H,C —C = C-CO —NH
125 Gewichtsteile dieses etwa 60%igen Farbstoffes werden unter Rühren langsam in 625 Gewichtsteilen
konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und mehrere Stunden bei Raumtemperatur verrührt, bis die vollständige
Lösung eingetreten ist. Hierauf gießt man das Gemisch unter Rühren auf 1900 Gewichtsteile Eis,
salzt den veresterten Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, saugt ihn ab und wäscht mit
gesättigter Natriumchloridlösung nach. Der feuchte Filterkuchen wird sodann in 1000 Gewichtsteilen
N=N
SO, — CH2 — CH2 — OH
Wasser gelöst und mit etwas Natronlauge neutralisiert. Innerhalb von etwa '/2 Stunde tropft man bei
Raumtemperatur 50 Gewichtsteile 36%ige Kalilauge ein und rührt einige Zeit nach. Sodann stellt man das
Gemisch unter Zutropfen von 20%iger Salzsäure schwach sauer ein, und bringt den Farbstoff durch
Zusatz von Natriumchlorid zur Abscheidung. Der isolierte Farbstoff stellt ein dunkelrotes Pulver dar,
das sich in Wasser mit gleicher Farbe wie der Ausgangsfarbstoff löst. Er besitzt die folgende Formel
HO
SO3H
H,C —C = C-CO —NH
120 Gewichtsteile des etwa 60%igen Farbstoffes werden in gleicher Weise, wie im Beispiel 14 beschrieben,
in den Kobaltkomplex übergeführt, wobei sich ein Farbstoff abscheidet, der auf 2 Farbstoffmoleküle
1 Atom Kobalt enthält. Er stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, löst sich in Wasser mit brauner Farbe und
ergibt auf Baumwoll- oder Zellstoffgewebe beim Druck oder als Klotzfärbung ein neutrales Braun von
sehr guter Licht- und Waschechtheit.
— CH = CH,
Der entsprechende Chromkomplexfarbstoff mit 1 Atom Chrom pro Farbstoffmolekül ergibt ein
Schwarzbraun von ebenfalls sehr guten Echtheitseigenschaften.
In ähnlicher Weise, wie in den vorhergehenden
Beispielen beschrieben, können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden.
Sie ergeben ebenfalls Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften.
Diazokomponente!! | I. Enolseite | II. Naphtholseite | Azokomponente | Metall | Farbton |
1 -Amino-2-hydroxybenzol- | 1 -Amino-2-hydroxy- | ||||
5-ß-hydroxyäthylsulfon- | benzol-5-/¥-hydroxy | 1 -Hydroxy- 7-aceto- | Cr | Schwarzbraun | |
schwefelsäureester | äthylsulfonschwefel- | acetylaminonaphthalin- | |||
säureester | 3-sulfonsäure | ||||
desgl. | desgl. | ||||
1 -Amino-2-hydroxybenzoI- | desgl. | desgl. | Ni | Rotbraun | |
5-sulfonsäure | desgl. | Cu | Rotbraun | ||
desgl. | desgl. | ||||
1 -Amino- 2-hydrox y- | desgl. | desgl. | Co | neutrales Braun | |
B-chlorbenzol-S-sulfon- | desgl. | Co | neutrales Braun | ||
säure | |||||
Fortsetzung
Diazokomponente!) | I. Enolseite | II. Naphtholseite | Azokomponente | Metall | Farbton |
1 -Amino-2-hydroxybenzol- | 1-Aminobenzol- | ||||
5-sulfonsäure | 4-/Miydroxyäthylsulfon- | 1 -Hydroxy-7-aceto- | Cu | klares Rotbraun | |
schwefelsäureester | acetylaminonaphthalin- | ||||
desgl. | desgl. | 3-sulfonsäure | |||
l-Amino-2-hydroxybenzol- | 1-Aminobenzol- | desgl. | Co | Gelbbraun | |
5-/:Miydroxyäthylsulfbn- | 4-sulfonsäure | desgl. | Cu | Rotbraun | |
schwefelsäureester | |||||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | 1 -Amino-2-hydroxy- | desgl. | Co | Braun | |
benzol-5-sulfonsäure | desgl. | Cu | Rotbraun | ||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | 1 -Aminonaphthalin- | desgl. | Co | neutrales Braun | |
4-sulfonsäure | desgl. | Cu | Rotbraun | ||
1 -Amino-2-hydroxybenzol- | 1 -Amino-2-hydroxy- | ||||
4-/i-hydroxyäthylsulfon- | benzol-4-ß-hydroxy- | desgl. | Cu | Rotbraun | |
schwefelsäureester | äthylsulfonschwefel- | desgl. | |||
säureester | |||||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | neutrales Braun | |
1 -Amino-2-hy droxybenzol- | desgl. | desgl. | Cr | Schwarzbraun | |
5-sulfonsäure | desgl. | Cu | violettstichiges | ||
desgl. | desgl. | Braun | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Graubraun | |
1-Aminobenzol- | 1-Aminobenzol- | desgl. | Cr | Schwarzbraun | |
4-ß-hydroxyäthylsulfon- | 4-/?-hydroxyäthylsulfon- | desgl. | — | Scharlach | |
schwefelsäureester | schwefelsäureester | ||||
1 -Amino-2-hydroxybenzol- | 1-Aminobenzol- | ||||
5-/:i-hydroxyäthylsulfon- | 2-carbonsäure- | desgl. | Cu | Rotbraun | |
schwefelsäureester | 4-sulfonsäure | ||||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Gelbbraun | |
1 -Aminobenzol-2-carbon- | 1 -Aminobenzol- | desgl. | Cr | neutrales Braun | |
säure-5-/i-hydroxyäthyl- | 2-carbonsäure- | desgl. | Cu | Rotbraun | |
sulfonschwefelsäureester | S-Zi-hydroxyäthylsulfon- | ||||
schwefelsäureester | |||||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Braun | |
1 -Amino-2-nitrobenzol- | 1-Aminobenzol- | desgl. | Cr | Rotbraun | |
4-sulfonsäure | 4-/5-hydroxyäthylsulfon- | desgl. | — | Rotbraun | |
schwefelsäureester | |||||
desgl. | 1 -Amino-2-hydroxy- | ||||
benzol-5-/?-hydroxy- | desgl. | Cu | Bordo | ||
äthylsulfonschwefel- | |||||
säureester | |||||
desgl. | desgl. | ||||
1 -Aminobenzol-2-carbon- | desgl. | desgl. | Co | Korinth | |
säure | 1 -Hydroxy-6-aceto- | Cu | Rotbraun | ||
acetylaminonaphthalin- | |||||
desgl. | desgl. | 3-sulfonsäure | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Rotbraun | |
1 -Amino-2-hydroxy benzol- | desgl. | desgl. | Cr | Braun | |
5-sulfonsäure | desgl. | Cu | Bordo | ||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | rotstichiges Braun | |
l-Hydroxy-5-aceto- | Cu | Rotbraun | |||
acetylaminonaphthalin- | |||||
desgl. | desgl. | 3-sulfonsäure | |||
desgl. | Co | neutrales Braun |
Fortsetzung
Diazokomponenten | I. Enolseite | II. Naphtholseite | Azokomponente | Metall | Farbton |
1 -Amino-2-hydroxy benzol- | 1-Aminobenzol- | ||||
5-suIfonsäure | 4-^-hydroxyäthylsulfon- | 1 -Hydroxy-5-aceto- | Cu | gelbstichiges | |
schwefelsäureester | acetylaminonaphthalin- | Braun | |||
desgl. | desgl. | 3-suIfonsäure | |||
desgl. | 1-AminobenzoI- | desgl. | Co | Braun | |
4-/MiydroxyäthyIsu!fon- | desgl. | Co | Braun | ||
phosphorsäureester | |||||
1-Aminobenzol- | 1-Aminobenzol- | ||||
3-ß-hydroxyäthylsulfon- | 3-/?-hydroxyäthyl- | desgl. | — | Scharlach | |
schwefelsäureester | sulfonschwefelsäureester | ||||
1 -Amino-2-hydroxybenzol- | 1 -Amino-2-hydroxy- | ||||
5-zi-hydroxyäthylsulfon- | benzol-5-/?-hydroxy- | 1 -Hydroxy-7-(aceto- | Cu | Rotbraun | |
schwefelsäureester | äthylsulfonschwefel- | acetyl-N-methylamino)- | |||
säureester | naphthalin-3-sulfon- | ||||
desgl. | desgl. | säure | |||
desgl. | Co | rotstichiges | |||
desgl. | desgl. | Dunkelbraun | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Cr | blaustichiges Braun |
|
1 -Hydroxy- 7-aceto- | Cu | Rotbraun | |||
acetylaminonaphthalin- | |||||
desgl. | desgl. | 3,6-disulfonsäure | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | neutrales Braun | |
desgl. | desgl. | desgl. | Cr | Graubraun | |
1 -Hydroxy-8-aceto- | Cu | violettstichiges | |||
acetylamino-naphthalin- | Dunkelbraun | ||||
desgl. | desgl. | 5-sulfonsäure | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | violettstichiges Braun |
|
1 -Hydroxy-8-aceto- | Cu | violettstichiges | |||
acetylamino-naphthalin- | Braun | ||||
desgl. | desgl. | 3,6-disulfonsäure | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Schwarzbraun | |
desgl. | desgl. | desgl. | Ni | Rubin | |
desgl. | desgl. | desgl. | Mn | Bordo | |
1 -Amino-2-hydroxy- | desgl. | desgl. | Fe | gelbstichiges Braun |
|
naphthalin-4-sulfonsäure | desgl. | Cu | violettstichiges | ||
desgl. | desgl. | Braun | |||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Korinth | |
1 -Amino-2-hydroxy- | 1 -Amino-2-hydroxy- | desgl. | Cr | Grau | |
S-nitrobenzol-S-ß-hydroxy- | 3-nitrobenzol- | desgl. | Cu | Korinth | |
äthylsulfonschwefel- | S-ß-hydroxyäthylsulfon- | ||||
säureester | schwefelsäureester | ||||
desgl. | desgl. | ||||
1-Aminobenzol- | 1-Aminobenzol- | desgl. | Co | violettstichiges Grau |
|
3-ß-hydroxyäthylsulfon- | 3-/3-hydroxyäthylsulfon- | desgl. | Scharlach | ||
phosphorsäureester | phosphorsäureester | ||||
1 -Amino^S-dimethoxy- | 1 -Amino-2,5-dimethoxy- | ||||
benzol-4-vinylsulfon | benzol-4-vinylsulfon | desgl. | — | Rubin | |
l-Amino-2-hydroxybenzoI- | 1 -Amino-2-hydroxy- | ||||
5-/9-hydroxyäthylsulfon- | benzol-5-/S-hydroxy- | 1 -Hydroxy-8-aceto- | Cu | Rotbraun | |
schwefelsäureester | äthylsulfonschwefel- | acetylamino-naphthalin- | |||
säureester | 3,5-disulfonsäure | ||||
desgl. | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | desgl. | Co | Dunkelbraun | |
desgl. | Cr | Graubraun |
Fortsetzung
Diazokomponenten | I. Enolseite | II. Naphtholseite | Azokomponente | Metall | Farbton |
l-Amino-2-hydroxybenzol- | 1 -Amino-2-hydroxy- | ||||
5-^-hydroxyäthylsulfon- | benzol-5-/:/-hydroxy- | 1 -Hydroxy-3-aceto- | Cu | Rotbraun | |
schwefelsäureester | äthylsulfonschwefel- | acetylaminobenzol- | |||
säureester | 4-sulfonsäure | ||||
desgl. | desgl. | ||||
1-Amino-2-hydroxybenzol- | 1 -Amino-4-(N-methyl- | desgl. | Co | Rotbraun | |
5-sulfonsäure | N-äthionyl)-amino- | l-Hydroxy-7-aceto- | Cu | Rotbraun | |
benzol | acetylamino-naphthalin- | ||||
desgl. | desgl. | 3-sulfonsäure | |||
desgl. | 1 -Amino-4-(N-methyl- | desgl. | Cr | trübes Rot | |
N-vinylsulfonyl)-amino- | desgl. | Cu | Rotbraun | ||
benzol | |||||
l-Amino-4-(N-methyl- | 1 -Amino-4-(N-methyl- | ||||
N-/i-chloräthylsulfonyl)- | N-^-chloräthylsulfonyl)- | 1 -Hydroxy-8-aceto- | — | Dunkelrot | |
aminobenzol | aminobenzol | acetylaminonaphthalin- | |||
3,6-disulfonsäure |
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von reaktiven, wasserlöslichen Disazofarbstoffen der allgemeinen FormelN-CO-CH-N = N-CO (SO3H),,(SO3H)11, CH3worin A und B gleich oder verschieden sind und jedes einen Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe darstellt, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, Z bzw. Z1 an A und/oder B einmal gebundene Reste der Formel 2 oder 3
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0042863 | 1964-05-13 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1544482A1 DE1544482A1 (de) | 1970-05-06 |
DE1544482B2 true DE1544482B2 (de) | 1974-12-05 |
DE1544482C3 DE1544482C3 (de) | 1975-07-17 |
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