DE2126143A1

DE2126143A1 - Wasserlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2126143A1
Application number: DE19712126143
Authority: DE
Inventors: August Meimnger Fritz Dipl Chem Dr 6230 Frankfurt P Bauer
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Mei ster Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt
Priority date: 1971-05-26
Filing date: 1971-05-26
Publication date: 1972-12-14
Also published as: JPS5427371B1; BE784046A; FR2139127B1; FR2139127A1; AU4265272A; DE2126143C3; CS155990B2; DE2126143B2; IT955818B; AR193868A1; CA984385A; GB1386165A; BR7203320D0

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning« - _ο« λ ι *>

Z I /Ό I ko

Aktenzeichen - HOE 71 / F 126

Datum: 24. Mai 1971 Dr.Mü/B

Wasserlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

(1)

worin A und A¹ Reste der Benzolreihe und Z, ein zweiwertiges Brücken glied, beispielsweise -NH CO-, -N(niederes Alkyl) -CO-, -CONH-, -CO-N(niederes Alkyl)-, -NH SO₂-, -N(niederes Alkyl)-SO₂-, -CO-, -SOg-, -NH-, -S-, -0- oder niederes Alkyl, bedeuten, X für eine an A und / oder A'gebundene Gruppierung der Formel

- (Y)-SO₂-CH₂-CH₂-Z (2) oder

- (Y)_p-SO₂-CH - CH₂ (3)

steht, Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest oder eine Hydroxylgruppe und Y -CH₂- oder -CH₂-CH₂- darstellen, m und ρ die Zahl 0 oder 1 und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man ein diazotiertes Anin der allgemeinen Formel (4)

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(4)

in welcher A, A¹, Z*, m, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure kuppelt und, falls Z in Formel (2) eine Hydroxylgruppe darstellt, diese mit SuIfatierungs- oder Phosphorylierungsmittel in die entsprechenden sauren Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester überführt.

Die Reste A und A' können weitere in Azofarbstoffen gebräuchliche Substituenten, wie beispielsweise Alkyl-, Alkoxy-j Nitro-, Acetylamino-, Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppen oder Halogenatome enthalten. Als alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Z seien beispielsweise genannt:

Ein Halogenatom, wie das Chloratom, eine Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppe sowie die Acyloxygruppe, wie beispielsweise die Acetoxygruppe, ferner die Thxoschwefelsäureester- sowie die Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe»

Die Isolierung der nach den beschriebenen Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die neuen Monoazofarbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1) eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Wolle, Seide, Leder, Polyamidoder Polyurethanfasern, insbesondere jedoch von Cellulose enthaltenden Materialien, wie beispielsweise Baumwolle, Regeneratcellulosefasern und Leinen. Sie können dabei vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktionsfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben auf Cellulosematerialien in Gegenwart alkalischer Mittel kräftige, klare Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

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Den aus den deutschen Patentschriften 960 534, 965 902, 966 und 1 126 542 bekannten, nächst vergleichbaren Monoazofarbstoffen sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe im Farbaufbau nach Färbe- und Druckverfahren sowie in der Schwefelechtheit wesentlich überlegen. "

Beispiel 1

325 Gewichtsteile l-Amino-2-methoxy-5-methyl-benzol~4~ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser und 1000 Gewichtsteilen Eispulver verrührt, mit 150 Gewichtsteilen 37 gewichtsprozentiger Salzsäure versetzt und durch Zulaufenlassen von 173 Gewichtsteilen 40 gewichtsprozentiger , Natriumnitritlösung diazotiert. In diese Diazoniumsalzlösung " streut man 224 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure ein. Das Kupplungsgemisch wird durch Zulaufenlassen von 20 gewichtsprozentiger Natriumcarbonatlösung auf den pH-Wert 6 gestellt und solange gerührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der entstandene orange Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 50 bis 60° C getrocknet.

Man erhält ein rotstichig gelbes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst.

In Form der freien Säure hat der Farbstoff die folgende Zusammensetzung: f

OCH₃

HO^S N=N

•Jl ι

Er ergibt in Gegenwart von Natriumcarbonat auf nativen und regenerierten Cellulosefasern kräftige, brillante orange Färbungen und Drucke, die sehr gute Naßechtheitseigenschaften und eine gute Lichtechtheit besitzen.

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Beispiel 2

231 Gewichtsteile l-Amino-2-methoxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser und 250 Gewichtsteilen Salzsäure 37%ig gelöst und dann 1000 Gewichtsteile Eispulver zugegeben. Man diazotiert durch Zulaufenlassen von 173 Gewichtsteilen 40 gewichtsprozentiger Natriumnitritlösung bei 0 - 5° C. In die Diazoniumsalzlösung streut man 224 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin.-8-sulf onsäure ein. Das Kupplungsgemisch wird durch Zugabe von Natriumcarbonat neutral gestellt und solange gerührt bis die Farbstoffbildung beendet ist.

Man isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 70 - 80° C. Zur Überführung in den Schwefelsäuremonoester wird der Farbstoff fein gemahlen, in 4000 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und bis zur vollständigen Lösung verrührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 8000 Gewichtsteile Eispulver gegeben. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und mit 25 gewichtsprozentiger Natriumchloridlösung neutral gewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 50 - 60° C getrocknet. Man erhält- ein orange gefärbtes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst. Der gewonnene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

OCH,

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

entspricht, ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf nativen und regenerierten Cellulosefasern klare orange Färbungen, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkungen sehr beständig sind.

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201 Gewichtsteile l-Aminobenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfön werden vle üblich diazotiert. In die Diazoniurnsalzlosung trägt man 224 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin~8-sulfonsäure ein. Das Kupplungsgeinisch wird durch Zugabe von Natriumcarbonat schwach alkalisch gestellt und solange gerührt bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 70 - 80° C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff wird bei 85 - 90° C in 2 500 Gewichtsteile Pyridin eingetragen. Dann gibt man 74 Gewichtsteile Harnstoff und 420 Gewichtstelle Amidosulfonsäure zu und erhitzt 30 Minuten auf 100 - 105° C. Anschließend gießt man das Gemisch auf 20 000 Gewichtsteile Wasser und isoliert den Fai^stoff durch % Aussalzen mit Natriumchlorid. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit 25 gewichtsprozentiger Natriumchloridlösung gewaschen. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

So₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

entspricht, ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf nativen und regenerierten Cellulosefasern klare, rotstichig gelbe Färbungen und Drucke, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkung sehr beständig sind.

Verwendet man anstelle von 201 Gewichtsteilen l-Aminobenzol-4-ß hydroxyäthylsulfon 201 Gewichtsteile l-Aminobenzol-3-ß~hydroxyäthylsulfon, so erhält man einen Farbstoff, der auf Cellulosefasern rotstichig gelbe Färbungen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften ergibt.

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341 Gewiehtsteile l-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-ß-hydroxyäthy1-sulfonschwefelsäureester werden in lOOO Gewichtsteilen Wasser und 1000 Gewichtsteilen Eispulver angerührt. Alan versetzt dann mit 150 Gewichtsteilen Salzsäure 37 gewichtsprozentig und diazotiert mit 173 Gewichtsteilen 40 gewichtsprozentiger Natriumnitritlösung» In diese Diazoniumsalzlosung trägt man 224 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-S-sulfonsäure ein. Das Kupplungsgemisch wird durch Zugabe von Natriumcarbonat schwach sauer eingestellt und solange gerührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist* Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei 50 - 60° C getrocknet» Der Farbstoff, der in Form der freien Säure die folgende Formel

	N	^β Ν —	OCH₃	. SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H
HO^S	-Λ	"S-OH
I π		J	Τι]
		OCH

besitzt, stellt ein rotes Pulver dar, das sich mit roter Farbe in Wasser löst. Auf nativen und regenerierten Cellulosefasern erhält man in Gegenwart von Natriumcarbonat klare, rote Färbungen und Drucke von sehr guter Waschechtheit und Lichtechtheit ₄

Beispiel 5 . ·

357 Gewichtsteile l-Amino-2,5-dimethöi£ybenzöl-4-ß-thiosulf atoäthylsulfon werden wie in Beispiel 4 angegeben diazotiert» In die Diazoniumsalzlösung werden 224 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthälin-8-sulfonsäure eingetragen. Durch Zugabe von Natriumcarbonat läßt man die Kupplung in schwach saurem Medium ablaufen. Der entstandene Farbstoff wird mit Kaliumchlorid abgeschieden» abfiltriert und im Vakuum bei 50 - 60° C getrocknet. Man eriiält ein rotes salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der folgenden Formel:

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OCH, OCH,

2126U3

SO₂-CH₂-CH₂SSO₃H

Auf nativen und regenerierten Cellulosefasern erhält man in Gegenwart von Natriumcarbonat klare, rote Färbungen, die sich durch sehr gute Wasch- und Lichtechtheiten auszeichnen.

Beispiel G

325 Gewichtsteile l-Amino-e-carboxy-benzol-S-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser, 1000 Gewichtsteilen Eispulver verrührt. Man gibt dann 150 Gewichtsteile Salzsäure 37 gewichtsprozentig zu und diazotiert bei 0 bis 10° C mit 173 Gewichtsteilen 40 gewichtsprozentiger Natriumnitritlösung. In die Diazoniumsalzlösung streut man anschließend 224 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure ein, stellt das Kupplungsgemisch durch Zugabe von Natriumcarbonat schwach sauer ein und rührt solange weiter, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der entstandene Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 60 C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff, der in Form der freien Säure der folgenden Formel

COOH

HO₃S

^Ν-ίι1

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

entspricht, stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Man erhält mit dem Farbstoff in Gegenwart von Natriumcarbonat auf nativen oder regenerierten Cellulosefasern klare rotstichig gelbe Färbungen und Drucke, die sehr gute Naßechtheitseigenschaften und eine gute Lichtechtheit besitzen.

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In der folgenden Tabelle sind weitere Farbtöne angeführt, erhältlich mit Monoazofarbstoffe^ die analog den vorstehenden Beispielen durch"Kupplung der angegebenen Diazokomponenten mit 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure hergestellt wurden.

Diazokomponente

Farbton auf
Baumwolle

1) Schwefelsäureester von l-Amino-2'-nitro-4'-ß-hydroxyäthyl-sulfonyldxphenylamin-3-sulfonsäure gelbstichig rot

2) Schwefelsäureester von 3-Amino-2'-nitro-4'-ß-hydroxyäthyl-sulfonyldiphenylamin-4 '-sulfonsäure rotstichig gelb

3) 4-An)ino-diphenyl-amin-2-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester

rot

4) Schwefelsäureester von 2,2^l-Dimethoxy-4_f4'-diamino-5,5^f-di(ß-hydroxyäthylsulf onyl-phenyl)-diphenylharnstoff

blaustichig rot

5) Schwefelsäureester von 4-Amino-2'-nitro-dipheny1-amin-4'-ß-hydroxyäthylsulfon rotstichig orange

6) Schwefelsäureester von 2-Amino-diphenyl-sulfon-4-ß-hydroxy-äthylsulfon orange

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Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

7) Schwefelsäureester von 4-Amino-3-nitro-diphenyl-4'-ß-hydroxyäthylsulfon

8) l-Amino-benzol-4-ß~diäthylamino-äthylsulfon orange

rotstichig gelb

9) Phosphorsäureester von l-Aminobenzol-3-ß~hydroxyäthylsulfon

10) l-Aminobenzol-4-vinyl-sulfon

rotstichig gelb rotstichig gelb

11) Schwefelsäureester von l-Aiaino-2-chlor~6-inethylbenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon rotstichig gelb

12) Schwefelsäureester von l-Amino-3-methoxybenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon orange

13) Schwefelsäureester von 2-Amino-4-ß-hydroxyäthylsulfonyl-benzol-1-sulfonsäure

orange

14) Schwefelsäureester von 3- Uf -(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-methyl-1-aminobenzol rotstichig gelb

15) Schv/efölsäureester von 4-Amino-benzoylaminophenyl-3-ß-hydroxyäthylsulfon

rotstichig gelb

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2126H3

Diazokomponente Farbton auf Baumwolle

16) Schwefelsäureester von orange 4-Amino-2'-nitro-diphenylamin-4'-ß~hydroxyäthylsulfon

17) Schwefelsäureester von orange l~Amino-2-nitro-diphenyl-4'-ß-hydroxyäthylsulfon

18) Schwefelsäureester von orange 2-Amino-diphenylsulfon-4-ß-hydroxyäthylsulfon

19) Schwefelsäureester von gelbstichig rot 3-(3 ^f-Aniino-4 '-carboxy-phenyl sulfonylamino)-benzol-1-ß-hydroxyäthylsulfon

20) Schwefelsäureester von orange 2-Amino-diphenylsulfid-4-ß-hydroxyäthylsulfon

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE

Γ) Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel (1)

HO₃S N = N -^A-(Z₁-A')_ffl] (X)_n (D

entsprechen, worin A und A¹ Reste der Benzolreihe und Z, ein zweiwertiges Brückenglied bedeuten, X für eine an A und / oder A* ι gebundene Gruppierung der Formel ™

(Y)_p-SO₂-CH₂-Z (2) oder

— (Y)P-SO₂-CH=CH₂ (3)

steht, Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest oder eine Hydroxylgruppe und Y -CH₂- oder -CH₂CH₂- darstellen, m und ρ die Zahl 0 oder 1 und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes aromatisches Amin der allgemeinen Formel (4)

—E-A-(Z₁-A')_ro]— (X)_n (4)

in welcher A, A^f, Z,, m, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure kuppelt und, falls Z in Formel 2 eine Hydroxylgruppe darstellt, diese mit Sulfatierungs- oder Phosphorylierungstnittel in die entsprechenden sauren Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester tiberführt.

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2) Farbstoff der Formel

OCH,

HO₃S N=N

OH

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

CH,

2126U3
3) Farbstoff der Formel

OCH,

HO₃S N=N

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

OH

OCH,
4) Farbstoff der Formel

HO₃S N=N

SO₂-CH₂-CH₂-O- SO₃II
5) Farbstoff der Formel

OCH,

HO₃S

N=N
OH

SO₀-CH₀-CH_n-O-SOoH

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6) Farbstoff der Formel

HO₃S N=N

- 13 -

CO-NH
7) Farbstoff der Formel

OCH,

SO₂-CII₂-CH₂-O-SO₃H
8) Farbstoff der Formel

OCH,

HO₃S N=N

OCH,

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H
9) Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamidfasern, Polyurethan fasern, nativen oder regenerierten Cellulosefasern.
10) Die mit den in Anspruch 1 genannten Farbstoffen gefärbten oder bedruckten Fasermaterialien aus Leder, Wolle, Seide, Polyamiden, Polyurethanen, nativer oder regenerierter Cellulose.

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