DE1938189A1 - Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel - Google Patents
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Description
BLENDAX - WERKE' .
R. Schneider & Co.
65 M a in ζ
Rheinallee 88
R. Schneider & Co.
65 M a in ζ
Rheinallee 88
Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel wie Zahnpasten, Zahnpulver,
Zahnreinigungstabletten, Mundv/ässer, Mundschleimhautsalben oder Kaugummi, die neben den in solchen Mitteln üblichen
Substanzen an feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen absorbierte oder in solche Stoffe eingebettete Enzyme
enthalten.
Durch den Einsatz von Enzymen in Zahnpflegemitteln kann ein schneller und vollständiger Abbau von Speiseresten im
Mund- und Kieferbereich bewirkt werden. Bestimmte Enzyme, beispielsweise Proteasen, Amylasen und Dextranasen, bauen
Zahnbelag ab oder verhindern bereits durch ihre Anwesenheit die Bildung von Zahnbelag und leisten dadurch einen wesentlichen Beitrag zur Kariesprophylaxe sowie zur Verhinderung
der Entstehung von Entzündungen am Zahnfleisch.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß der Einsatz von Enzymen in Zahn- und Mundpflegemitteln in der Praxis auf Schwierigkeiten stößt. So werden viele Enzyme bei der Lagerung in
solchen Mitteln, insbesondere in Gegenwart von Wasser, über einen längeren Zeitraum zumindest teilweise inaktiviert·
Außerdem ist häufig die Einwirkungsdauer der Enzyme im Mund- und Kieferbereich zu kurz, um die volle Wirksamkeit
hinsichtlich des Abbaus von Speiseresten und/oder Zahnbelag entfalten zu können.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile dadurch beheben kann, wenn man Zahn- und Mundpflegemitteln Enzyme
zusetzt, die an wasserunlöslichen feinverteilten Stoffen absorbiert oder in solche Stoffe eingebettet sind.
-2-109 8Q9/1W5 ,
193818S
Dadurch bleibt einmal die Aktivität der Enzyme über einen
längeren Zeitraum erhalten, zum anderen wird die Einwirkungszeit der Enzyme im Mund- und Kieferbereich verlängert,
was vermutlich darauf zurückzuführen ist, daß einige der enzymbeladenen Teilchen in Spalten und Hohlräumen des
Mund- und Kieferbereichs zurückgehalten werden und in
diesen, der mechanischen Zahnreinigung schwerer zugänglichen Zonen durch ihre Fähigkeit, zurückgebliebene Speisereste
und/oder Zahnbelag abzubauen, besonders wertvoll sind.
Zweckmäßigerweise sind die feinverteilten Stoffe, die als Trägermaterialien für die einzusetzenden Enzyme in Betracht
kommen, gleichzeitig bekannte Poliermittel in Zahnpflegemitteln. Beispielsweise sind für diesen Zweck die verschiedenen
Calciumphosphate wie Dicalciumphosphat und/oder dessen Dihydrat, Calciumpy/rophosphat, Insbesondere das in
der Betaphase vorliegende, oder Tricalciumphosphat, Calciumcarbonat,
Siliciumdioxid,. Aluminiumoxid und/oder dessen Trihydrat sowie verschiedene Silikate wie Aluminium-,
Calcium- oder Zirkoniumsilikat geeignet.
Als besonders vorteilhaft hat sich jedoch die Verwendung von feinverteilten natürlichen oder synthetischen makromolekularen
Stoffen, insbesondere pulverisierten thermoplastischen Kunststoffen, als Trägermaterialien für die zum Einsatz
gelangenden Enzyme erwiesen. Solche Stoffe sind beispiels weise Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, Polyvinylchlorid,
Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Copolymerisate aus Methyl- und/oder Äthylmethacrylat mit anderen
polymerisierbaren Verbindungen wie beispielsweise Acrylnitril,
Maleinsäureanhydrid und/oder Vinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyamide, Polycarbonate und Polyester
sowie Polykondensate, beispielsweise Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd-Harze, pulverförmige Epoxyharze
und weiterhin Cellulosederivate wie Äthylcellulose oder Cellulosenitrat und schließlich Kautschuk und dessen Derivate.
. 1 098 09/Ί d6S
193818S3.
Selbstverständlich können die in Zahn- und Mvmdpflegemitteln üblichen Substanzen Verwendung finden. So können
Poliermittel zugesetzt werden, was in Zahnpasten oder
Zahnpulvern ohnehin erforderlich ist, falls die Trägerstoffe für die Enzyme nicht selbst als Poliermittel wirken.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemittel die üblichen Geschmacks-und Aromastoffe
sowie Binde- und Verdickungsmittel wie Tragant, Pektin,
Alginsäure und deren Derivate, Cellulosederivate, beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polyacrylsäure oder
deren Salze und Polyvinylpyrrolidon enthalten! als Feuchthaltemittel in den erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemitteln sind insbesondere Glycerin, verschiedene Alkandiole, beispielsweise 1,3-Propandiol oder 1,4-Butandiol,
sowie verschiedene Zuckeralkohole, insbesondere Sorbit, geeignet. Vielfach hat sich auch der Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln ebenso wie von Konservierungsmitteln, beispielsweise Hy.droxybenzoesäureestern, als
zweckmäßig erwiesen.
Neben den an feinverteilten Stoffen absorbierten oder in
solche Stoffe eingebetteten Enzymen können in den Zahn-
und Mundpflegemitteln noch weitere Wirkstoffe verwendet werden. Hier seien insbesondere die xur Kariesprophylaxe
vorgeschlagenen anorganischen und organischen Fluorverbindungen sowie entzündungshemmende und durchblutungsfOrdernde
bzw. adstringierende Mittel, beispielsweise Alurainiumlactat,
genannt.
Der pH-Bereich der erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemittel ist abhängig von den jeweils eingesetzten Grund-
und Zusatzstoffen, insbesondere jedoch vom pH-Optimum des
angewandten Enzyms. .
1Ο98Ο9/Ί905 .
AIs Enzyme, die an feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen
absorbiert bzw. in solche Stoffe eingebettet werden können, seien beispielsweise die folgenden genannt:
Proteolytische Enzyme wie Trypsin, Chymotrypsin, Pepsin, Papain, Ficin oder Bromelin, Carbohydrasen wie Amylasen,
Glucosidasen, Fructosidasen, Galactosidasen oder Dextranasen sowie Lipasen. Die Enzyme können mikrobiologischen Ursprungs
sein, beispielsweise Proteasen und/oder Amylasen, die durch Züchtung von Schimmelpilzen der Gattungen Aspergillus,
Alternaria, Mucor, Neurospora, Trichoderma, Rhizopus oder Penicillium, und Hefen, wie Candida, Saccharomyces, Torula
und Torulopsis, und Bakterienstämmen wie Streptomyces und Bacillus, insbesondere Bacillus subtilis, erhalten werden.
Selbstverständlich können auch Enzymgemische, beispielsweise Pankreatin, absorbiert oder eingebettet in den erfindungsgemäßen
Zahn- und Mundpflegemitteln verwendet werden? ebenso ist es möglich, Gemische aus an verschiedenen Trägerstoffen absorbierten oder in verschiedene Stoffe eingebetteten
Enzymen zu verwenden.
Die Absorption der Enzyme an den feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen kann auf verschiedene Weise erfolgen,
wobei möglicherweise eine Art Komplexbildung eintreten kann. Die jeweils geeignete Methode ist von den spezifischen
Eigenschaften des Trägermaterials und des zu absorbierenden Enzyms abhängig. Das übliche Verfahren besteht darin, Teilchen
des feinverteilten wasserunlöslichen Stoffes in einer
Lösung des Enzyms zu suspendieren. Nach beendeter Absorption bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, gegebenenfalls
unter Rühren, und eventuellem Zusatz eines Nichtlösungsmittels
für das Enzym, werden die enzymhaltigen Teilchen abgetrennt und getrocknet.
Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man bei der Herstellung
makromolekularer Stoffe durch Polymerisation oder
109809/1965
Polykondensation, dem Reaktionsgemisch vor Beginn oder
während der Reaktion die Enzyme zusetzt, wobei natürlich Reaktionsbedingungen Anwendung finden müssen, die auf das
Enzym nicht inaktivierend wirken. Nach beendeter Polymeri
sation oder Polykondensation werden die enzymhaltigen Kunststoffe dann auf die erforderliche Teilchengröße,
zweckmäßigerweise 0,1 bis 100, insbesondere 1-30 Mikron, zerkleinert.
Die Einbettung der Enzyme erfolgt vorzugsweise nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 227 855 beschriebenen
Verfahren. Die Enzyme werden trocken, emulgiert oder gelöst in das gelöste Einbettungsmaterial eingearbeitet.
Daraufhin wird das Lösungsmittel entfernt und getrocknet. Mach einer eventuellen Härtung erhält das so hergestellte
Enzymprodukt die gewünschte Form, beispielsweise durch vermählen und pulverisieren.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen der Illustration der Erfindung, die angegebenen Zahlen beziehen sich jeweils
auf Gewichtsprozente.
INSPECTED "6"
109809/mE
1.) Zahnpasta mit an Polyäthylenpulver absorbierter Protease aus Bacillus subtilis
Carboxymethylcellulose | l,3o |
p-Hydroxybenzoesäuremethylester | 0,15 |
Glycerin, 99,5 %ig | 20, oo |
Aerosil(R) | 2,oo |
Dicalciumphosphatdihydrat | 34,oo |
Protease aus Bacillus subtilis, | |
absorbiert an Polyäthylenpulver | 12,5o |
Aromaöl | l,oo |
Saccharin-Natrium | 0,o5 |
Natriumcyclamat | O,Io |
Olefinsulfonat | l,7o |
Wasser | 27,2o |
Die Absorption des Enzyms am Trägermaterial erfolgte auf
folgende Weise:
30 g pulverisiertes Polyäthylen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 10 Mikron wurden in 600 g einer l%igen
wäfirigen Lösung von pulverförmiger Protease aus Bacillus subtilis (3,6 Ansoneinheiten/g) suspendiert und die Suspension bei 35° C 15 Minuten gerührt. Dann wurden portionsweise innerhalb von 30 Minuten 1200 g Äthanol zugefügt,
nach weiterem 15 minütigern Rühren auf Simmertemperatür
abgekühlt, die mit Enzymen beladenen Teilchen abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und getrocknet.
O INSFECTED
10980Θ/1ΙΙ5
2.) Zahnpasta mit einem Protease/ZunylaseTGemisch aus
Bacillus subtilis an Polymethylmethacrylatpulver mit einer durchschnittlichen Tedlchengröße von
.,_5_Mikron
Sorbit, 70%ig 15,oo
Saccharin-Natrium 0,lo
Polymethylmethacrylatpulver mit
Protease/Amylase-Gemisch aus 44,oo
Protease/Amylase-Gemisch aus 44,oo
Bacillus subtilis
Titandioxid Ι,οο
Aromaöl 0,9o
Wasser 20,7o
Das enzymhaltige Polymethylmethacrylatpulver wurde durch Polymerisation von 30 g Polymethylmethacryiat in Gegenwart von 2 g Protease/Amylase-Gemisch aus Bacillus subtilis
und anschließender Zerkleinerung des enzymhaltigen Polymerisats auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 5 Mikron
erhalten.
109808/1066
3.) Gelförmige Zahnpasta mit in Nitrocellulose
Carbopol.(R) 940 | 1 ,OO |
Wasser | 76,86 |
Natronlauge, 5%ig | 8 ,oo |
Isopropanol | l,oo |
Kieselsäure | 1 ,OO |
Natriumlauryläthersulfat, 30%ig | 6,oo |
Aromaöl | 1, Io |
p-Hydroxybenzoesäur erne thy lest er | O,Io |
p-Hydroxybenzoesäurepropylester | 0,o4 |
Natriummonofluorphosphat | 1 ,oo |
Trypsin, in Nitrocellulose | |
eingebettet | 3,5o |
Natriumcyclaraat | 0,4o |
Die Einbettung des Trypsins erfolgte nach dem in der
deutschen Auslegeschrift 1 227 855 beschriebenen Verfahren auf folgende Weise»
10 g pulverisiertes Trypsin wurden in 500 ml Cellulosenitratlösung
suspendiert und sprühgetrocknet. Die enzymhaltigen Teilchen, deren mittlere Teilchengröße bei etwa
3-5 Mikron liegt, wurden dann nach der Sprühtrocknung gewaschen und abgetrennt. , „
ORIGINAL INSPECTED
109809/1965
1935189
4.) Mundschleimhautsalbe mit in Nitrocellulose . § 152^2 e £ % S£ ®m_?£ Y.E § ί 2 _ -
PolySthylenglykol MG 550 | 91,oo |
Cety!alkohol | 3,3ο |
Bromchlorophen | o,2o |
Trypsin, in Nitrocellulose | |
eingebettet | 5,oo |
Nelkenöl | 0,3ο |
Menthol, natürlich | 0,2ο |
Die Einbettung des Trypsins erfolgte nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren,
5.) Zahnpulver mit an Polyäthylenpulver absorbierter
Dicalciumphosphatdihydrat 60,oo
DicaIciumphosphatanhydrid 20,oo
a-Amylase, absorbiert an
Polyäthylenpulver 15,oo
Natriumlaurylsulfoacetat 2,7o
Saccharin-Natrium Of2o
Aromaöl 2,oo
Hexachlorophen O, Io
Die Absorption der a-Amylase an Polyäthylenpulver erfolgte
im wesentlichen nach dem Unter Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
10 9809/1965
Claims (4)
1. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel auf Basis der
üblichen G.vund- und Zusatzstoffe, dadurch gekennzeichnet,
daß sie an feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen absorbierte oder in solche Stoffe eingebettete Enzyme enthalten.
2. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserunlösliche feinverteilte
Stoff gleichzeitig als Poliermittel wirkt.
3. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel nach den Ansprüchen
1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserunlösliche feinverteilte Stoff aus einem natürlichen oder synthetischen
makromolekularen Stoff besteht,
4. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß der makromolekulare Stoff aus
einem thermoplastischen Kunststoff besteht.
109809/1985
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