DE1930064A1

DE1930064A1 - Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel

Info

Publication number: DE1930064A1
Application number: DE19691930064
Authority: DE
Inventors: Harth Dr Helmut; Wagner Helmar R
Original assignee: Blendax Werke R Schneider and Co GmbH
Current assignee: Blendax GmbH
Priority date: 1969-06-13
Filing date: 1969-06-13
Publication date: 1971-01-14
Also published as: FR2046730A1; BE751739A; CH534518A; FR2046730B1

Description

■ Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in Form von Mikrokapseln eingeschlossene Enzyme enthalten.

Es ist seit langem bekannt, Zahn- und Mundpflegemitteln Enzyme zuzusetzen. Dadurch soll einmal der schnelle Abbau von Speiseresten bewirkt werden, zum anderen "'dient der Zusatz von Enzymen in Zahn- und Mundpflegemitteln auch der Entfernung von Zahnbelag. Proteolytische Enzyme sind auch zur Behandlung von Entzündungen im Mund- und Kieferbereich vorgeschlagen worden.

Ein wesentliches Problem bei der Inkorporation von Enzymen in Zahn- und Mundpflegemitteln ist die Erhaltung der Stabilität dieser Enzyme über einen längeren Zeitraum, Bei den bisher in solchen Mitteln eingesetzten Enzymen treten nach teilweise schon recht kurzen Lagerzeiten erhebliche Aktivitätsverluste auf_r die darauf beruhen, daß andere in Zahn- und Mundpflegemitteln üblicherweise vorhandene Komponenten auf diese' Enzyme inaktivierend wirken.

Es wurde nun gefunden, daß eine solche inaktivierende Einwirkung auf Enzyme in Zahn- und Mundpflegemitteln verhindert werden kann, wenn man diese Enzyme den Zahn- und Mundpflegemitteln in mikroeingekapselter Form zusetzt. Durch das Kapselwandmaterial sind die Enzyme während der Verarbeitung und Lagerung vor der inaktivierenden Wirkung anderer Substanzen geschützt. Bei der Anwendung der Zahn- und Mundpflegemittel, beispielsweise beim Zahnebürsten, falls die mikroeingekapselten Enzyme Zahnpasten zugesetzt wurden, werden durch den ausgeübten Druck die Kapseln zerstört, das eingekapselte Enzym Wird frei und kann seine Wirkung voll entfalten»

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Die Einkapselung der Enzyme erfolgt nach den bekannten, insbesondere von der National Cash Register Co. entwickelten und ausführlich beschriebenen Verfahren, beispielsweise durch chemisch-physikalische Koazervation oder Mikrokapselbiidung auf mechanischem Wege durch Zentrifugalkräfte, wobei die bisher als Wandmaterialien beschriebenen Substanzen Einsatz finden können. Eine ausführliche Beschreibung der bei der Mikroeiiikapselung anwendbaren Verfahren und Materialien findet sich bei James A. Herbig _t Encyclopedia of Polymer Science and Technology^ VoI. JJ, Seite 719 - 36 (1968). Die Auswahl des Wandmateriäls ist natürlich einerseits abhängig von der Art des einzukapselnden Enzyms, andererseits auch davon, in welcher Applikationsform das Zahn- und Mundpflegemittel, dem das mikroeingekapselte Enzym zugesetzt wird, vorliegen soll. So wird man Zahnpasten zweckmäßigerweise in wasserunlösliche Materialien eingekapselte Enzyme zusetzen, während beispielsweise in Zahnpulvern auch in wasserlösliche Materialien eingekapselte Enzyme zum Einsatz gelangen können.

Als Wandmaterialien für die enzymhaltigen Mikrokapseln können beispielsweise Gummi arabicum, Stärke, Agar-Agar, Cellulosederivate wie Methy!cellulose, Äthylcellulose, Benzylcellulöse, Carboxymethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseacetobutyrat, Alginsäure und deren Derivate, Schellack, Pektine, Proteine wie Gelatine, Casein oder Albumin, synthetische Polymere, beispielsweise Polyolefine wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polyvinylalkohol, Vinylacetathomo- und -copolymerisate, die auch teilweise hydrolysiert sein können, Homo* und Copolymerisate des Vinylpyrrolidons, Vinylpyridine, Vinylchlorids, Vinylidenchlorids, Aerylnitrils, Vinylätherhomo- und -copolymerisate, Polymethylmethacrylat, gegebenenfalls teilweise hydrölysierte Copolymerisate aus Acrylsäure- oder Methacryisäureestern, Acrylsäure- und Methacrylsäure- sowie Acrylamid- und Methacrylamidhomo- und -copolymerisate, .Polystyrol und Copolymerisate aus Styrol und Butadien oder gegebenenfalls hydrölysierte und/oder veresterte Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, Polyamide, Polyurethane,

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Polycarbonate, Polyether, Polyester-, Epoxyharze, Polybutadien, Polyisopien oder Silicone Verwendung finden. Ein zur Einkapselung von Enzymen besonders zweckmäßiges Kapselwandmaterial sind gegebenenfalls hydrolysierte und/oder veresterte MaMnsäurcanhydrid-Styrol-Copolymerisate. Es können auch Geraische aus diesen oder anderen hier nicht genannten Polymeren zur Herstellung der Mikrokapseln verwendet werden. Nach erfolgter Einkapselung kann erforderlichenfalls eine Härtung, beispielsweise durch Zusatz von Vernetzungsmitteln und/oder Erhitzen, erfolgen.

Den Zahn- und Mundpflegemitteln, die beispielsweise als Zahnpasten, Zahnpulver, Zahnreinigungs- und Kautabletten, Kaugummi, Mundwasser sowie in Salben- und Gelform vorliegen, können auch Gemische aus verschiedenen mikroeingekapselten Enzymen zugesetzt werden. Natürlich können ebenso Enzymgemische eingekapselt werden.

Als Enzyme, die sich in mikroeingekapselter Form für den Einsatz in Zahn- und Mundpflegemitteln nach der Erfindung eignen, seien beispielsweise genannt; Proteolytische Enzyme wie Pepsin, Trypsin, Chymotrypsin, Papain, Ficin, Bromelin; Carbohydrasen wie Amylasen, Lysozym oder Dextranasen sowie Llpasen. Auch Enzyme mikrobiologischen Ursprungs sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit Erfolg einsetzbar, beispielsweise Proteasen und/oder Amylasen, die durch Züchtung von Schimmelpilzen der Gattungen Aspergillus, insbesondere A.niger und A.oryzae, Alternaria.,, Mucor, Neurospora, Trichoderma, Rhizopus oder Penicillium und Hefen, wie Candida, Saccharomyces, Torula öder Torulopsis, und Bakterienstämmen wie Streptomyces und Bacillus, beispielsweise B.subtilis, B.Hiesentericus, B.hydrolyticus, B.moriguchiensis und B„diastaticus, erhalten wurden. Auch mikroeingekapselte Dextranasen, deren Eahnbelagentfernende Wirkung bekannt ist, beispielsweise solche aus Penicillium funiculosum oder P.lilacinum, Aspergillus niger und Spicaria violacea, können den Zahn- und· Mundpflegemitteln im Rahmen der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden.

Pie Zahn- und Mundpflegemittel können neben den mikroeingekapselten Enzymen noch alle sonstigen in solchen'Mitteln an sich bekannten Stoffe enthalten. So haben sich als Poliermittel in Zahnpasten und Zahnpulvern Dicalciumphosphat und/oder dessen Dihydrat, Calciumcarbonate unlösliche Alkalimetaphosphate, Aluminiumoxid und/oder dessen Trihydraf und pulverförmige Kunststoffe bewährt.

Binde- und Verdickungsmittel in Zahnpasten sind Stärke, . Tragant, Pektin, Cellulosederivate, Alginsäure und deren Derivate, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylsäure und deren Salze; geeignete Feuchthaltemittel sind Glycerin, Alkandiole und verschiedene Zuckeralkohole.= Neben den üblichen Aroma- und Geschmacksstoffen, die ebenfalls in an sich bekannter Weise in mikroeingekapselter Form vorliegen können, können .die erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemittel noch die üblichen Konservierungsmittel und oberflächenaktiven anionischen, kationischen, amphoteren und/oder nichtionischen Typs enthalten.

Neben den mikroeingekapselten Enzymen können in den Zahn- und Mundpflegemitteln nach der Erfindung noch weitere Wirkstoffe anwe-send sein, beispielsweise Vitamine sowie insbesondere anorganische und organische Fluorverbindungen wie Alkalifluoride, Alkalimonofluorphosphate, Aminhydrofluoride, Älkanolaminhydrofluorlde oder deren Gemische, anorganische und organische wasserlösliche Phosphate und deren Salze, entzündungshemmende und dürchblutungsfördernde Stoffe sowie adstringierende Mittel»

Der pH-Wert, den die erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflege- -*.mittel aufweisen sollen, ist nicht kritisch,, er richtet sich nach den jeweils anwesenden Grund- und Wirkstoffen und liegt im aligemeinen im Bereich von etwa 3,5 bis 8,0.

Die einzusetzende Menge an mikroeingekapselten Enzymen ist von der spezifischen Enzymaktiyität„ der Art des Zahn- und Mundpflegeraittels, und dem Anteil des eingekapselten Enzyms am Gesamtgewicht der Mikrokapseln/ also der Kapselwanddicke,

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die bei etwa o,l bis 200 Mikron liegen kann, abhängig und liegt im allgemeinen bei 0,1 bis 1Ö,.O-Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.

Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen der Illustration der Erfindung, die angegebenen Zahlen beziehen sich jeweils auf Gewichtsprozente.

1.) Zahnpasta

Carboxymethylcellulose l,öo

p-Hydroxybenzoesäuremethylester O,Io

Glycerin DAB 7 . 30,oo

Wasser 21_f75,

Dicalciumphosphatdihydrat 35,oo

Dicalciumphosphatanhydrid ' 8,oo

Saccharin-Natrium Q, Io

Aroma l,lo

Natriumlaurylsulfat, 90%ig l,2o

Natriumlaua#lsarkosinat 0,4o

Mikroeingekapselte Protease aus

Bacillus subtilis· . . 0,35

Die Mikroeinkapselung der Protease aus Bacillus subtilis erfolgte nach bekanntem-Verfahren auf folgende Weise: In einer Lösung eines hydrolysierten Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats in Äthanol wurde pulverisierte Protease aus Bacillus subtilis mit einer Aktivität von sechs Änson-Einhelten/g dispergiert. Dann wurde unter Rühren Äthylacetat zugefügt. Nach Erreichen einer Äthylacetatkonzentration von etwa 74 Vol.% bildete sich eine polymerisatreiche Phase, von der die dispergierten Enzymteilchen umschlossen wurden. Die eingekapselten Enzymteilchen wurden durch Filtration abgetrennt, gewaschen und getrocknet.

Die Größe der Kapseln kann durch die Rührgeschwindigkeit, die Wanddicke und durch das Gewichtsverhältnis der internen Phase zum Wandmaterial· beeinflußt werden und liegt im allgemeinen bei einem Durchmesser zwischen 1 bis etwa IQOO,Mikron,

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2.) Zahnpasta

Hydroxyäthy!cellulose Ö,9o

p-Hydröxybenzöesäuremethylester O,Io

p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,o3

Glycerin DAB 7 35,oo

V/asser 14,6o

unlösliches Natriummetaphosphat 35,oo

Polymethylmethacrylatpulver 10,oo

Natriumfluorld 0,22

Saccharin-Natrium 0,o5

Aroma . ■ l,oö

Natriumlaurylsulfat, 90%ig 0,8o

Natriumlaurylsulfoacetat 0,8o^

Mikroeingekapseltes Amylase-

Proteäse-Gemisch aus Aspergillus

öryzae l,5o

3.) Zahnpulver

Dicaleiumphosphatdihydrat 65,oo

Tetracalciumpyrophosphat 24,oo

Natriummonofluorphosphat 2,oo

Nätriumcyclamat 0,4o

Fettalkoholsulfat, Natriumsalz 60%ig 6,5o

Hexachlorophen Ο,Γο

Aroma 1,5o

Mikroeingekapselte Amylase aus

Bacillus subtilis 0,5o

4.) Mundwas ser -. .	80,oo
Äthanol, 96%ig	10, 4q
Wasser	3,5o
Emulgator	5,oo
Äxoma	0,2o
Saccharin-Natrium	0,15
Hexachloropheri	O, 75
Mikroeingekapseltes Bromelin

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5 . ) ; !und se hl einliau* ralbe Polyäthy 1 englykol, IiG 550 Cctylalkohol

Cctyipyridiniumchlorid Mikroeingekapseltes Tryps in Nelkenöl

95,oo 3,5o 0,2o l,oo 0,3o

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BAD ORIGINAL

Claims

R» Schneider & Co. £

65 M a in ζ . -' -' _'-- '--.. :. .-.-: . ' ' ' . -_^:~ Rheinallee 88

P at e η tans ρ r u c h

EnzYnthaitige Zahn- und Mundpflegemittel^ gekennzeichnet durch einen Gehalt an mikroeingekapselten Enzymen.

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