DE1924770A1 - Basische Azoverbindungen,ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents
Basische Azoverbindungen,ihre Herstellung und VerwendungInfo
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Description
Patentanwälte
Dr. W. Schalk, DipL-lng. P. WirtK
Dipl.-Ing. G. Dannenberg
Dr. V. Schmied-Kowarzik
Dr. P. Wemhold, Dr, D. Gudel
% Frankfurt/M., Gr. fscbenhwrtMC Sfr, 32
SANDOZ AG
Basel / Schweiz
Basel / Schweiz
Frankfurt/Main, den 12. Mai 1969 SK/Pr.
Case 2899/a Basische Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
Gegenstand der Erfindung sind neue basische Azoverbindungen mit einer Dioxypyridin- Kupplungskomponente, die sioh ausgezeichnet als
Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial eignen, das. lus Acrylnitrilpolyjnerisaten oder -misohpolymerisaten besteht oder
solche enthält.
.Sin weiterer Gegenstand der Erfindung 1st ein Verfahren zum Färben
oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten
oder -misohpolymerisaten besteht oder solche enthält, mit Farbstoffe der Azoreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man hiezu von
Sulfonsäuregruppen freie Farbstoffe der Formel
009847/1731
fU R
D-N
κ)
(2-m)
(D,
verwendet,
worin D einen gegebenenfalls substituierten aromatiseh-carbocy-
clischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest, R^ Wasserstoff oder die Cyangruppe,
Rp einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder
heterocyclischen Rest,
Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest oder heterocyclischen Rest oder eine gegebenenfalls
substituierte Amlnogruppe, wobei die Reste zur Anlagerung eines Protons befähigte Substltuenten ent«
halten können,
ein Anion,
die Zahl 1 oder 2,
ein Anion,
die Zahl 1 oder 2,
die direkte Bindung oder ein zweiwertiges BrUckenglied, eine Gruppe der Formel
R.
5 l6
(II),
R9
009847/1733
(III),
-XH K (IV)
oder -X β - R12 (V) und
Rf eine Gruppe der Formel (IV) oder (V) bedeuten,
worin R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest
oder zusammen mit R1, und dem benachbarten M-Atorn für einen Heterocyclus,
Rj. für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest
oder zusammen mit R, und dem benachbarten N-Atorn für einen Heterocyclus,
R,_ und Rg Jeweils für ein Wasserstoffatom oder für gleiche
oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste,
R-, Rn und R10 jeweils für ein Wasserstoffatom oder für einen
gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
RQ für ein Wasserstoffatom oder für einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Cyeloalkylrest,
R-. für ein Wasserstoffatoraß für eine gegebenenfalls substituierte
Aminogrupp© od©p für ©iis©n gegebenenfalls substituierten
K©hlsnwass©rs§fe©rfV©i)fe0
R, λ für einen gegebenenfalls ©ubsfeituieFtesi Kohlenwasserstoff-
für ein Kohlenstoff·= ©der
ö®a eli©s©n Bui^sfeiteeaten feesiaehbarten
N-Atomen,
R- und Rq oder
R- und Rq oder
R-, R0 und Rn zusammen mit dem N-Atorn Heterocyclen bilden
ff) können und die Gruppe der Formel (IV) -X H N\ den Rest
eines mehrgliedrigen, beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen,
gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes und die Gruppe der
Formel (V) -X N- den Rest eines ungesättigten, gegebenenfalls substituierten, beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen,
Ringes bedeuten.
Die neuen Azoverbindungen entsprechen der Formel
R« R
D-N-N
(B-I)
worin D, R, R,, R«, R12* Y* *' A^und m die zuvor angegebenen
Bedeutungen besitzen
und K1 eine Gruppe der Formel (II) oder (V) oder
und K1 eine Gruppe der Formel (II) oder (V) oder
—N R«
(VII)
oder
(VIII)
17
00984 7/17St
und R" einen Rest der Formel (V) oder (VIII) bedeuten,
worin R1- für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R1J, für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
. -
R15 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest,
R1^ für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R17 für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder für
einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest
stehen,
R1-, und R1J, oder
R.,, R-j, und R11- zusammen mit dem N-Atom Heterocyclen bilden
können und die Gruppe der Formel (VIII) -X H Ji'CT' den
Reafc eines mehrgliedrigen, beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen,
gegebenenfalls weitersubstituierten, gesättigten oder teilweise gesättigten, Ringes, bedeutet.
Oute Farbstoffe entsprechen der Formel
K1 -Y -D-N«N -/ν V»0 A^ (IX),
worin D, R, R1, R2, Y, K1 und /P die zuvor angegebenen Bedeutungen
besitzen.
009847/1731
Aehnlloh gute Farbstoffe entsprechen der Formel
D, - N
worin D1 für die Gruppe der Formel
R
R
R
R
R
14'
15'
N-Y-D-
16 17
Y-D-
oder R12 - N^X - Y - D -
(XII) (XIII)
steht,
worin R, R, , R2, R.« bis R.„, D, Y und A^ die zuvor angegebenen
Bedeutungen besitzen
und die Gruppe der Formel -1Thn^ einen gesättigten oder teilweise
gesättigten, gegebenenfalls substituierten Ring und die Gruppe der Formel -^Z^" einen ungesättigten, gegebenenfalls substituier·
ten Ring bilden.
Ebenso gute Farbstoffs entsprechen der Formel
(XIV),
009847/1733
worin R., R„ und A^ die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen,
D2 einen gegebenenfalls substituierten, Jedooh von kationischen
Gruppen freien aromatisch-earbooyclischen oder aromatisch-heterooyolischen
Rest und Rn einen Rest der Formel (V)
^J R12 (V)
oder einen Rest der Formel (VIII)
l6 (viii)
bedeuten,
worin R.g, R.g, R,_ und X die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Gleich gute Farbstoffe entsprechen der Formel
-N-N -/ ~>
O A^ (XV),
worin R., Rg, K,, Dg und /K die zuvor angegebenen Bedeutungen besitsen
und Y. ein zweiwertiges Brückenglied bedeutet.
Di© siisuen Azov@rbisidUBg©a der Forosl (VI)
■ 009847/1732
D-N-N
(2-m)
" Kl>(2-m)
(VI),
worin D, R1, Rg, R, Rw, Y, K1, PP und m die zuvor angegebenen Bedeutungen
besitzen,
können erhalten werden, wenn man der Diazoverbindung aus einem
Amin der Formel
D-NH,
mit einer Verbindung der Formel
(XVI),
R« R
(m-1)
■Y -
(XVII)
kuppelt,
wobei für den Fall, dass m-1 die Ausgangsverbindungen der Formeln
(XVI) und (XVII) so einzusetzen Bind, dass der Farbstoff der Formel (VI) eine oder zwei Gruppen der Formel -Y-Kj enthält, dh. dass der
Farbstoff im Falle von m«l eine oder zwei Gruppen der Formel -Y-K.
enthält und im Falle von m=2, von -Y-K1-Gruppen frei ist«
Die Gruppe der Formel -X-K, kann im Rest der Diazokomponente D und/
oder in der Kupplungskomponente der Formel (XVII) vorkommen *
00 9 8 47/1732
Die Farbstoffe der Formel (IX) können hergestellt werden, wenn man
die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
-D-NH2 _
(XVIII),
worin K1, Y, D und A^ die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen,
mit einer Kupplungskomponente der Formel
(XIX)
kuppelt.
Die Farbstoffe der Formel (X) lassen sieh herstellen, wenn man eine
Verbindung der Formel
D, - N - N
worin D- für die Gruppe der Formel
R,
-Y-O-
(XX),
(XXI),
oder
-Y-D-
eteht,
009 847/1732
(XXII), (XXIII)
worin die Gruppe der Formel NHX- den Rest eines gesättigten oder
teilweise gesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes, beispielsweise
5- oder 6-gliedrigen Ringes und die Gruppe der Formel
N X- den Rest eines ungesättigten, gegebenenfalls substituierte! Ringes, beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen Ringes, bedeutet, zu
einem Farbstoff der Formel (X) quaternlert.
Die Farbstoffe der Formel
(XXIV),
worin K2 eine Gruppe der Formel (II) oder (VII) bedeutet
können erhalten werden, wenn roan eine Verbindung der Formel
A-Y, - D - N
(XXV),
worin A einen in ein Aaion UberfUhrbaren Rest bedeutet,
mit einer Verbindung" der Formel
R1
(XXVI)
oder
umsetzt»
Β15· 009847/1733
(XXVII)
R,
- D - N - N
(XXVIII),
\ OH R
Ni'
worin K, eine Gruppe der Formel (II) oder (VIII) bedeutet*
können hergestellt werden, wenn man eine Verbindung der Formel
(XXIX)
worin D^ für eine Gruppe der Formel (XXI) oder fUr eine Gruppe der
Formel
Rl6 " 1UL^ - Y - D - (XXIIa) steht,
mit einer Verbindung der Formel
Halogen - NHg oder mit einer Verbindung der Formel
(XXX)
N-O- SO3H
(XXXI)
umsetzt.
Die Farbstoffe der Formel (XIV) kann man erhalten, wenn man die
Diasoverbindung aus eines Ainin der Formel
(XXXII)
4 7/17
mit einer Kupplungskomponente der Formel
(XXXIII)
kuppelt.
Die Farbstoffe der Formel (XIV) kann man auch herstellen, wenn man
eine Verbindung der Formel
D„ - N -
(XXXIV),
worin R1" einen Rest der Formel
(XXXV)
oder
-X~^N (XXXVI)
bedeutet und
worin die Gruppe der Formel (XXXV) -X H N einen gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls substituierten, bei·
spielswelse 5- oder 6-gliedrigen, Ring und die Gruppe der Formel
(XXXVI) -X N einen ungesättigten, gegebenenfalls substituier· ten, beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen, Ring bedeuten,
zu einem Farbstoff der Formel (XIV) quaterniert.
Die Farbstoffe der Formel (XV) können erhalten werden, wenn man die
Di azo verbindung aus eine« AmIn der Formel (XXXII) reit einer. Kup-
009847/1732
plungskomponente der Formal
V1
OH Y, -
kuppelt.
(XXXVII)
Die Farbstoffe der Formel
R,
- N « N
OH Y, -
(XXXVIII),
worin Kg eine Gruppe dar Formel (V), (VII) oder (VIII) bedeutet,
kann man herstellen, wenn man eine Verbindung der Formel
| - N | - N | 1 | /l | |
| D2 | V ο -N |
|||
| / OH |
Yi - | |||
(XXXIX)
14
oder eine Verbindung der Formel
R« R
- N » N
(XXXX)
OH
oder eine Verbindung der Formel
009847/17J2
R« R
-N-N-Iv >= O
(XXXXI)
OH
mit einem Quaternierungsiaittel zu einer Verbindung der Formel
R1
DA - N
OH Y, - N—R
15
(XXXXII)
oder au einer Verbindung dar Formel
- H m N
Oii Y, - X H N
l6 x
17
(XXXXIII)
oder zu einer Verbindung der Formel
M-R
12
(XXXXIV)
quaternierti
Die Farbstoffe dar Formel
0 0 3 8 4 7/17 3f
D2-N-N
(XXXXV),
worin K, eine Gruppe der Formel (II) oder (VII) bedeutet,
kann man erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel
(XXXXVI),
worin A einen in ein Anion überführberen Rest bedeutet,
mit einer Verbindung der Formel (XXVI) oder (XXVII) urasetit.
Die Farbstoffe der Formel
D2-K-N
(XXXXVII),
\ Θ
OH
worin Kj. eine Gruppe der Formel (II) oder (VIII) bedeutet,
können hergestellt- werden« wenn man eine Verbindung der Formel
- N -■ N
(XXXXVIII)
009847/1732
oder eine Verbindung der Formel
OH Y1-XHN-1
\
(IL)
nit einer Verbindung der Formel (XXX) oder mit einer Verbindung
der Formel (XXXI) umsetzt.
der Formel (XXXI) umsetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel
worin R, und R2 die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen und
R20 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest
oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen t Rest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppen
und alle diese Reste ein zur Anlagerung eines Protons befähigtes N-Atom enthalten und
D2 einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von kationischen Gruppen freien aromatisch-carbocycllschen oder aromatisch-heterooyolischen
Rest bedeuten.
Aehnlioh gute Farbstoffe entsprechen der Formel
009847/1732
if
- ν
für eine Gruppe der Formel
%n
(LIIl) öder (LIV) bedeuten,
worin Rg2 und R2-, jeweils ein Wasserstoff atom oder einen gegebenenfalls
substituierten Kohlenwasserstoffrest oder zusammen mit dent an sie gebundenen N-Atom einen Heterocyclus,
einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest der durch Heteroatome unterbrochen sein kann,
die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied,
X, ein Stickstoff- oder Kohlenstoffatom,
die Gruppe -X, HN den Rest eines gesättigten oder teilweise
gesättigten, gegebenenfalls substituierten, mehrgliedrigen,
beispielsweise 5- oder 6-gliedrigen, Ringes
und Y2 einen, ein zur Anlagerung eines Protons befähigtes N-Atom
enthaltenden, Rest bedeuten
und der aromatische Ring B weiter substituiert sein kann*
9847/1732
Die Azofarbstoffe der Formel (L) können erhalten werden, wenn man
die Diazoverbindung aus einem Anin der Formel
(LV)
mit einer Verbindung der Formel
kuppelt.
(LVI)
- N
OH Roi,
worin R2J. einen Rest der (LII) oder
23
(LVII),
(LVIII)
bedeutet
und Y,' für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest der
durch Heteroatome unterbrochen sein kann, steht, können erhalten werden, wenn man eine Verbindung der Formel
D2-N-N
25
•009847/1732
(LIX),
worin R25 -X1-A oder
bedeutet,
Y5-A
und worin A für den Säurerest eines Esters steht, mit einem Amin der Formel
H - N (LX)
umsetzt.
Besonders gute Farbstoffe sind solche worin R. die Cyangruppe bedeutet,
oder solche, in denen R2 für einen Alkyl- oder Phenylrest
steht oder insbesondere solche, in denen R, die Cyangruppe und R„
einen Alkyl- oder Phenylrest bedeuten.
Die neuen Farbstoffe dienen auch zum Färben, Klotzen oder Bedrucken
von synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind« Solche Polyamide sind beispielsweise
bekannt aus der belgischen Patentschrift 706 104. Die entsprechenden Polyester sind aus den USA Patentschriften 2 018
oder 2 379 723 bekannt. Man färbt im allgemeinen besonders vorteilhaft
in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60-100°C oder bei Temperaturen über 100eC unter Druck. Hierbei
werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen Polyaerylnitrilfaser.anteil
enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche
eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen,
009847/1732
sind auch zum Färben von natürlichen plastichen Massen oder gelösten
oder ungelösten Kunststoff- oder Naturharzmassen geeignet. Es , hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder
mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann ; dh. sie sind gut kombinierbar.
Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder von Leder
oder zum Färben von Papier.
Man erhält insbesondere auf Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten,
aber auch auf anderen Substraten egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten. Besonders hervorzuheben
ist die hohe Farbstärke der neuen Farbstoffe. .
So ist beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 632 ^7 der
Farbstoff der Formel
-N-N-C-C- CH η ti
HO-C N Aniori-
N N/
NH2
beschrieben, der unter anderem zum Färben von Polyacrylnitril verwendet
wird.
Die Farbstoffe der Formel (I), (VI) oder (L), ebenfalls auf Polyacrylnitril
gefärbt, sind bedeutend farbstärker, besitzen eine bes.
009847/1732
sere Lichtechtheit und ein besseres Aufbauvermögen. '
Die mit den Farbstoffen der Formel (I) erhaltenen Färbungen besitzen
gute Wasch-, Sohweiss-, Sublim!er-, Plissier-, Dekatur-, Bügel--,
Dampf-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe- und Lösungsmittelechtheiten j ausserdem weisen sie eine gute Salzverträgliohkeit
auf und sind gut löslich, besonders in Wasser} im weiteren besitzen die Farbstoffe eine gute pH-Stabilität und Verkochechtheit
und reservieren natürliche und synthetische Polyamiden.
Es 1st anzunehmen, dass die Verbindungen mit einem Dihydröxy-pyridonrest
in einem tantomeren Zustand, der z.B. durch die Formeln
*2 Λ
D - N « N -f\- OH
0
-v v-
H(2-m)
gekennzeichnet ist, vorliegen.
In den kationischen Verbindungen, z.B. (I) und (VI) usw. lässt sich
das Anion α" durch andere Anlernen austauschen, z.B. mit Hilfe eines
Ionenaustauschers oder durch Umsetzen «it Salzen oder Säuren, gegebenenfalls
in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid oder Über das
Bloarbonat.
009847/1733
Unter Anion A^ sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu
verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromlu« oder Iodid-,
Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-,
Carbonat-, Blcarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-,
Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-,
4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-,
Propionafc-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat·», Tar trat-, Methansulfonat-
oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzlnkdoppelsalzen.
Unter Halogen 1st in jedem Fall vorzugsweise Chlor» Brom oder Fluor
zu verstehen. Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise gegebenenfalls
substituierte Alkyl-, wie Cycloalkylreste oder gegebenenfalls
substituierte Arylreste, z.B. Cyclohexyl»,» Alkylcyolohexyl» oder
Phenylreste.
Alkylreste, s«B. geradkettig» ού·τ verzweigte Alkylreste, enthalten
■eisten· 1 bis 12 bzw. 1 bis 6 und vorzugsweise 1,2,5 oder 4 Kohlenstoff
atome. Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen oder z.B. proton!-
slerbare Aminogruppen oder Arylreste, wie beispielsweise Phenylreste j Alkyl steht für solche Fälle für einen Aralkylrest, z.B.
einen Benzylrest. Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1,2 oder 3 Kohlenstoffatome.
Alle Reste aromatischen Charakters, z.B. aromatlsch-carbooyclische
oder aromatisch-heterooyclisch« Reste, wie Arylreste, z.B. Phenyl-^,
Naphthyl- oder Tetrahydronaphthyl- oder Pyridyl-, Chinolyl- oder
, können Substituenten, insbesondler©
009I47/17II
wasserlöslich machende Substituenten, tragen,. z.B. Halogenatome,
Kitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-,
Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-, . Dialkylamino-, Phenylamino-, Acyl-, Acyl oxy--. Acylamino-, wie z.B.
Urethan-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonsäureamide Alkylsulfonsäureamide
Dialkylsulfonsäureamid-, Arylsulfonsäureamidgruppen,
Arylazo-, z.B. Phenylazo-, Diphenylazo-, Naphthylazo, usw.
Unter protonisierbaren Gruppen sind solche stickstoffhaltigen Reste
zu verstehen, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, ein Proton anlagern, dh. die unter Anlagerung eines Protons
Salze bilden können.
Zur Ueberprüfung dieser Protonisierbarkeit soll hiermit die Fähigkeit
verstanden werden, durch Anlagerung, z.B. einer Mineralsäure, wie Salzsäure, an ein Stickstoffatom, den Farbstoff wasserlöslich
zu machen.
Θ Die Reste R, und Rj. können zusammen mit dem benachbarten N-Atom
einen Heterocyclus bilden, z.B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-,
Aziridin- oder Piperidinring. Der Rest R, kann zusammen
mit R1- und/oder der Rest Rj. zusammen mit Rg und den diesen Substituenten
benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft 5- oder 6-gliedrlgen Heterocyclus bilden, beispielsweise
einen Pyrazolidine Pyrldazin- oder Pyrazollnring, z.B. Trimethylene
pyrazolidln oder Tetramethylpyrazolin, usw.
0098^7/17 31
Die Reste R„ und Rq, sowie die Reste R1, und R1^ können zusammen
mit dem benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin- oder
Piperazinring.
Die Reste R„, Rn und Rg sowie die Reste R1-*, R-iji und R^1- können
zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden, z.B. eine Gruppe der Formel
CH- CH
/ 2 2
/ 2 2
-N - CH2 - CH2 - N
CH2-
CH2
oder für einen Pyridinring stehen»
Heterocyclische Reste sowie die Gruppen der Formeln -XHJ^, ,
-\ jJ-, -XJiJi, -X3 H N oder -X^_ji stehen beispielsweise für die
Reste von gesättigten oder teilweise gesättigten, bzw. ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten mehrglledrigen Ringen, vorzugsweise
5- oder 6-gliedrigen Ringen, denen gegebenenfalls weitere
cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Ringe ankondensiert sein können. Diese Gruppen können demnach z.B. für einen
Pyridin-, Chinolin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin-, Aziridin-,
Piperazin-, Isochinolin-, Tetrahydrochinoline Pyrazol-, Triazol-,
Pyridazin-, Imidazol-, Pyrimidin-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-,
Indazol-, Iniidazol-, Pyrrol-, Indol-, Oxazol-, Isoxazol-,
Pyrazolin-, Thiophen- oder Tetrazolring usw. stehen.
00984 7/1732
-■ 25 -
R22 aind R2^ können zusammen rait dem benachbarten N-Atom, Heteroey- ,
clen bilden, z.B. einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Azi.ridln-
oder Piperatinring,
Zweiwertige Brückenglieder Y, Y., Y„, X. und X0 können gegebenenfalls
substituierte Alkylenreste oder Alkenylreste mit beispielsweise 1 bis 12, bzw. 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sein, wobei diese
Rest© geradkettig oder verzweigt oder an Ringglieder, wie Cyclohexylen-
oder Phenylenreßt oder an Heteroatome oder Pleteroatomegruppen. gebunden oder durch solche unterbrochen sein können, z»B. durch
-0-, -S-, -N- , -SO0-N- , -N-SO0-Z-N-CO- oder -CO-N-,- worin
ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff
rest bedeutet.
Die zweiwertigen Brückenglieder sind vorteilhaft über ein Kohlenstoffatom
an die K-Gtfuppen gebunden.
Ais Brückenglieder seien genannt j -.CO-,,-SO2-,,-(CHg) -,worin ρ die
Zahl 1 bis β bedeutet, -CH0-CH-CH^, -0-(GH0) -, -(CH0) -0-(CH0 )rt~.,
-
i~
p .
ei. μ
d ρ d, q
v/orin q die Zahl 1 bis 6 d-sdeutet, ^CHg-CHOH-CHp-, -CH2-CO-NH-CH2-,
-(CH2)p-NH-
2^ 2^ ^2)ρ-, -OC
)p-, -N-(CH25p-, -IH-CH2--CHOH-CH2-, usw.
Beispiele von R, R11 oder RPQ sl»4 die, Reste ä&r Vovmeln
■ IJH^CH0-fit* -CJU-CK0-Pj^ * ^f"% ouep 9G* wöbet uiü N-Atcm
Als Reste A kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenv/asseratoffsäuren
in Botrachtj Λ steht vorsugsv/eise für Chlor oder Brom. Weitere
Säuroreste A sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure,
einer Sulfonsäure odor das Sahwefölvrasserstoffs.
Eine gegebenenfalls substituierte Arninogruppe kann eine primäre,
sekundäre oder..tertiäre Aminogruppe oder auch., in geeigneten Fällen,
eine quaternäre Ammoniumgrupps sein. Substituenten von Aminogruppe
P sind beispielsweise Alicyl- oder Aralkylreste, wie z.B. Cycloalkylreste
oder Aryireste, wie beispielsweise Fhenylresta.
Me Kupplung diazotierter Amine der Formeln (XVI), (XVIII), (XXXII)
oder (LY) mit den entsprechenden Kupplungskomponenten kann nach den
üblichen Methoden durchgeführt werden. s·
Auch die Quaternierung kann nach den üblichen Methoden ausgeführt
werden* z.B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in
wässeriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem üeberschuss des Quaternierungsmittels, wenn nötig, bei erhöhten. Temperaturen
und in' gegebenenfalls gepuffertem Medium. Vorteilhaft ist die Verwendung
organischer Säuren, gösabensnfalls in Verbindung mit einem
Zusatz einer basischen Verbindung» . . . .
Quatern:teruni$srnitt3.i sind beispielsweise- .Alky!halogenide, aSB,
Methyl- oder AethyleUIorlt!-, -bromid oder -iodid, Älkylsiulfate» wie"
Dimethyl« 1Ui4Ht } FOiiayloh.lorid, Act'ylsäur^amlcle/Hyd^ox
H-CO-Ml^/flCl, ChloresslgsäureallcylnüStör, ß-üajL
^7 /1712*
sUuI1Camid, Epoxyde, v.-ie z.B. Acthylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin,
us:;.
Quaternierungsmittcl sind beispielsvreise R.--A, Rjg-A, R17-A, R.2-A.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XXV) oder einer Verbindung
der Formal (XXXXVI) mit einer Verbindung der Formel (XXVI)
oder (XXVII) oder einer Verbindung der Formel (LIX) mit einer Verbindung
der Formel (LX) erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel unu bei Temperaturen von -500C bis +25O0C1 vorteilhaft
bei -IG0C bis -rI2G°C.
I>'an kann cie Umsetzung auch in wässerigem Medium gegebenenfalls
unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels oder aber ganz ohne
Lösungsmittel bei den genannten Temperaturen durchführen.
Die Umsetzung einer Verbindung der. Formel (XXIX) oder der Formel
(XXXXVIII) n;it einem Kalogcnamin der Formel (XXX) erfolgt vorzugsweise
in einem organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von ->C°C bis -ί-8ΰ° C. Man kann die Umsetzung auch in wässerigem Kediura,
gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels, bei den genannten Temperaturen durchführen, wobei das Halogenamin entweder
gasförmig oder in einem organischen Lösungstittel oder in
V/asser oder in Mischungen davon angewendet werden kann.
Die Umsetzung eines Amins der'Formel (XXIX) oder (XXXVIII) mit einer
Verbindung der Formel (XXXI) erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen
von -I0°C bis +1000C0
009847/173.2
Die Herstellung der Kupplungskomponenten (ζ.Bi der Formeln*(XVII)
oder (XIX)) kam nach den Methoden von <7. Guareschi, Atti Aocad,
R.Jd. Scienze di Torino, I895/96, Sonderdruck, vgl. auch Ber. d.
dt. ehem. Ges. 2£ (I896) S. 6$5f Chem. Zentf. I896, 1,602s I896,
II, 46 und Umaprasynna Basu, Iourn Indian Chem. Soc, VoI VIII,
(1931) s· 519-528, durch Kondensation von entsprechenden gegebenenfalls
substituierten Essigsäureamiden oder Essigsüurehydraziden,
mit entsprechend substituierten ß-Ketocarbonsäureestern, erfolgen.
Es ist·vorteilhaft die erhaltenen Farbstoffe in stabilisierte feste
Färbstoffpräparate oder in konzentrierte, wässerige, stabile Färbst
off lösungen überzuführen. .
009847/1732
Ί924770
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile« die
Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
3k Teile 4-Amino~4l-(^-pyridinium)-aoetamino-dlphenyl (hergestellt
durch Umsetzung von ^-Ämino-^'-ohloraoetarainodiphenyl mit Pyridin)
werden mit 6,9 Teilen Natriumnitrit auf übliphe Weise diazotiert.
Das Gemisch wird bei 0° mit Natrlumhydrogencarbonat auf einen pH-Wert
von 7*5 gestellt. Dann werden ebenfalls bei einem pH-Wert von
7,5, in 200 Teilen Wasser gelöst, 16 Teile a^ö-Olhydroxy-^-methyl-
»5-oyano-pyridin augetropf fe» An&ählies&and, wird die Reaktionsmasse
auf 35° erwärmt und der Farbstoff mit Salzsäure und Natriumchlorid
ausgefällt. Er wird abflltoierfe xm& mit wässriger Natriumchlorid*·
lösung ausgewaschen* ßetrooknsli und gssmhlöji 1st der neue Farbstoff
ein Pulver, welc&ss sich in Wasser löst und mm Färben von PoIyacrylnitrilfaserii
in orangerofceh Tönen mi% auagssfiiöhneten Echtheiten verwandet werden kann.
17,8 Teile ^«ÄmiB4»uj™diinethylamino-äa.$ttophiiiioa {tespgestelXt durch
Umsetzung von ^^Äö^ipai^ino-u^oä-lcsraad-jfeop.höjriöii siifc- Diisefehylamlja und
bett 0° Άΐιί: UfoXlohs *4$lü& äimmkimü* ISmrtli, SMgafes von
*} wird 4M' ρ^^ψ&ΰ .-mti-Ufä '&wt*®%X&:m$a'iM^%r
Nach der Kupplung wird dor ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert,
mit Wasser gewaschen, getrocknet und gemahlen. 17 Tolle des erhaltenen Farbstoffpulvers werden bei 120° In eine Mischung, bestehend
aus 400 Teilen Chlorbenzol und 50 Teilen N-Methyl-pyrrolidon-(2)
verrührt und bei derselben Temperatur im Verlauf einer Stunde mit 15 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Nach weiteren 2 Stunden bei 120°
wird auf 40° abgekühlt, der Farbstoff abfiltriert mit Aceton nachgewasohen
und durch Umkristallisation (z.B. aus Eisessig) gereinigt.
Der neue Farbstoff ist gut wasserlöslich und kann zum Färben von
Polyacrylnitrilasern in ausgezeichnet echten grün3tlchig gelben
Tönen verwendet werden.
Wird mi Stelle von Dime thy laiain die äquivalente Menge an Pyrrolidin
eingesetzt und Im iibrig&p. gleich verfahren wie nach den Angaben im
Beispiel 2, so erhält man einer* ähnlichen Farbstoff.
2^,85 Teile l-Amino-4-methyl-benzol-5-eulfoneäure-(2f-chlor)-aethylamid,
(hersestellt durch Reduktion von l-Nitro-^-aethylbenzol-S-sulfonsäure-2l-ohloraethylaraid)
werden bei 0° mit 6,9 Teilen Natriumnitrit
auf Übliche Art diazotiert. Die Diazolösung wird mit
Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 8,0 gestellt. Anschliessend tropft man eine, ebenfalls den pH-Wert von 8,0 aufweisende Lösung
von 17 Teilen 2t6-Dihydroxy-4-methyl-5-cyano-pyrldin in 200 Teilen
Wasser im Verlauf von einer Stunde zu. Nach der Kupplung wird der
.ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im
Vakuum getrocknet. Der trookene Farbstoff wird in eine 50° warme 4
aus 9 Teilen H,N-i)li»fbhylhydrazin und 120 Tel«
lon Dimethylformamid, eingetragen. Die Reaktionsmasse wird auf 20°
abgekühlt, dor ausgefallene Farbstoff abfiltriert und mit Aceton
nachgewaschon. Der anfallende Farbstoff schmilzt bei 273-275°, ist
wasserlöslich und färbt Folyacrylnitrilfasern in hervorragend eohten
grünstichigen gelben Tönen.
1 Teil des Farbstoffes des Beispiel 1 wird mit 1 Teil 40j£iger Essigsäure
angetuigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen
destilliertem V/asser von 60° Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 76OO Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig
zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Textilgut aus Polyacrylnitril
in das Färbebad ein. Das »Material wurde zuvor 10 bis I5 Minuten
lang bei 60° in einem Bad von 8OOO Teilen Wasser und 2 Teilen
Eisessig behandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf
100°, kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhält eine egale orangerote Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Nassechtheiten.
Heispiel t
22,8 Teile ^-Amino-uJ-NiNjN-trimethylaminoniumchlorid-acetophenon
werden in 200 Teilen 4£iger Salzsäure bei 0° auf bekannte Art mit
6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Diese Lösung wird mit Natriuraacetat
auf einen pH-Wert von 4,5 gebracht und mit 21,3 Teilen !-(21-Hydroxy-äthyl)-2-keto-3-oyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
gekuppelt.
Der erhaltene Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver. Er kann zum
847/173?
Färben von Polyacrylnitril in echten, grünstichig-gelben Tönen verwendet
werden.
Zu ähnliehen, ebenso guten Eigenschaften aufweisenden Farbstoffen .
gelangt man, wenn man im Beispiel 4 die 21,3 Teile l-(2'-Hydroxyäthyl)-2-keto-;5-eyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
durch die äquivalente Menge l-(3'-Dimethylamino)-propyl-2-keto-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder 1-Benzyl-2-keto-JS-cyano-4-methyi-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder l-Methyl-2-keto-2-cyano-4-phenyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder l-(2'-Morpholinyl-äthyl)-2-2-keto-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder 1-iV -u/1 ·»
Dimethylamino-äthoxyjZphenyl^-keto-^-cyano-^-methyl-ß-hydroxy-l^-
dihydropyridin oder l-(2'-Methoxy-propylJ^-keto-J-cyano-o-hydroxy-1,2-dihydropyridin
oder l-^l-Pyridinyl-(2y-äthyl-2-keto-5-cyaho-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dinydropyridin
oder l-Dimethylamino^-ketoO-cyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder l-Amino-2-keto-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
ersetzt.
Beispiel 5 · -
Eine Lösung, bestehend aus 10 Teilen 2-Amino-thiazol in 100 Teilen
Schwefelsäure von 53° Baume wird innerhalb einer Stunde bei 0°, mit
1^*7 Teilen Kitrosylschwefelsäure versetzt. Die so erhaltene Diazolösung
wird auf 150 Teile Eis gegossen und die überschüssige Säure,
mit Aminosulfonsäure zerstört· Zur Diazolösung lässt man eine Lösung,
bestehend aus 25,9 Teilen l-(3'-I>iRiethylaniino)-propyl-2-keto-2-cyanö-Ji-n<iithyl»6·'hyöroxy-1,2-d.lliydx!oxypji7*idlxi
und 50 Teilen V/aßser im Verlauf einer ßt^nde zutropfen, s^tst «Sann 60 Teil,© Kochsalz zu
\:iA i.gfCir.rt ac-.n i&rattofi" auf die ubllo'ic Weise» ■
Getrocknet und gemahlen stellt er ein wasserlösliches Pulver dar,
welches sich ausgezeichnet zum Färben von Polyacrylnitril in echten neutralen gelben Tönen eignet. .-
Zu ebenso gute Eigenschaften aufweisenden ähnlichen Farbstoffen- gelangt
man, wenn man im Beispiel 5 die 25,9 Teile 1-(jJ'-Dirnethylamino
)-propyl-2^keto-3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
durch die äquivalente Menge 1-{J>'-Dimethylamino)-propyl-2-keto-j5-cyano-4-phenyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder l-/h'-(uj"-Dimethylamino)-acetamino7-phenyl-2-keto-3-cyano-3-methyl-6-hydroxy~l,2-dihydropyridin
oder l-r2'~?iridinyl-(2)/-äthyl-2-keto-2-cyano-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder 1-/2'-Pyridlnyl-(4)/~ä"thyl-2-keto-j5-cyano-4-phenyl~6~hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder 1-Dime-
thylamino-2-keto-5-oyano~4~niet;]iyl-β-hydroxy-l,2~dihydropyridin oder
l-Amino-2=-keto-5-cyano»il—rnethyl-6-hydroxy-l,2=-dihydropyridin ersetzt
oder indem man die eingesetzte Menge der Diazokomponente durch
eine äquivalente Menge 2-Amino-1 .,2,4-triasolori oder 5
amino»-!.,2,4-triaaol oder ;3~Aniinoindazol oder ^-Methyl
zol.oder 2-AmInO-I7J,4-fchiadiasol odor 2-Amino-4-methyl-lJ3J4-tMadiazol
oder 2-Amino-4»methyl-Ii3s4-tliiadiasol oder uJ-Diniothylamino-4-amino-acetophenon
oder 2!»Dimethylamino-4*.amirj.opropiophenon oder
1„(u;*=.Diffiethylamino)-aoetamino~4»ajainob8n20l oder l»(v*j«Diäthylamino)-aeetaiiiino-4-arfiinobenaol
sraötat« " "
Beispial β
pni^ -.-»[Τ Vi Jp>τ W)I""" ;. ■
'^r3S 'tfeila das amh Böispiöl 3 ir-haLteiisn fa^bsfcorfa der !»'ormel
CH„
S-C-N = N
A N H0 ~ V
Y CH2 - CH2 - CH2 - N
werden in 750 Teilen Chlorb,enzol gelöst und mit 50 Teilen Dimethyl
sulfat in Gegenwart von 4 Teilen Magnesiumoxyd quaterniert. Das Farbstoffsalz wird abfiltriert, durch Auswaschen rait Aceton und
durch Umkristallisation gereinigt, Der neue Farbstoff ist wasserlöslich
und eignet sich aus* Färben von Polyacrylnitril in neutralen
gelben echten Tönen.
Ebenso gute Farbstoffe erhält man wenn man die im Beispiel 5 erwähnten
Verbindungen einsetzt und wie oben angegeben quaterniert.
Pci ' Of1-" -'■" T
19,85 Teils l~Amino-ii~{2l-Chlorpropionyl5-aralnoben3ol werden in
-200 Teilen Seiger Saissäure gelöst und bei 0° auf bekannte Art mit
6,9 Tüllen Katriunsnitrlt; aiasofciert» Zur Diaaoniumlösun^ lässt man
eine Lösung, bastehenä aus 18 Teilen I3K"Dirne«iiyl-2-ksto-3-cyano-6-hyd3c»oxy-i,2-dihydropyridin
zutropfen. Gleichzeitig v/erden 14 Teile
kristallisiertes Katrluaiaeetat. in Form einer 20jäigen wässrigen
Lösung zugegeben. Dor aiisgsschledene Farbstoff wird auf eines! Pillar
gfciSatBSaBls, ansgewii^alien und ga^roekaet, Dsr so erliaLcjfXis Fcrbatofr
mr..l in ÜOO Mbii 5-ilorber*Lol gelöst uad jhI'c 9 Teilen Ν,ΙΤ«
DImsth/lhyrU'-a;^ Ln bai 110° quat-3x»rao-rfc. Der neue Farbstoff eignet
'^UiU s^ni ~?%j?b&n. von Jiij>j,;i?ylrii&k*il_ in eehfcen. galbaii ΐοι-,.:;!.
Zu ähnlichen, ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man in
diesem 3eispiel die 9 Teile Dimsthy!hydrazin durch die äquivalente
;-;en~e Trir.iethylorr.in, oder Tr-rläthylamin oder Pyridin oder Ghinolin,
oder wenn man die 19*35 Teilo l-Amino-ty-ifi'-ohlorpropionjiL )-aminobonzol
durch die äo.uivalente Menge l-Amino-Jj—iu;1 -chloracetamino )-benzol
oder l-Amino-^-methoxy-^»^'1 -chloracetamino)-benzol oder
l-Amino-2-ir,Gthyl-'f-(wl-chloracetamino)-5-methoxy-benzol oder 1-Ami·
no~2-nitro—4-(v^'-ehloracetamino)-benzol oder 1 -Amino-4-(u/-chlor)-acetyl-benzol
ersetzt.
17,25 Teile l-Amino-2-nitro-:.--c:-.Xcrbenzol v;erden auf bekannte Art
diazotiert. Zur salzsauren Diccolöoung lässt man bei 0° im Verlaufeeiner
Stunde 21,5 Teile l-(2'-Hydroxy)-äthyl-2-kefco-5-cyano-4-methyl-o-hyaroxy-ljS-Gihydropyrldin,
gelöst in 50 Teilen Eisessig, zutropfen. Gleichzeitig werden 200 Teile einer 7^igen wässrigen
Lösung von Icristcllisierten I.'atriurnacetat zugetropft. Der getrocknete
Farbstoff vrird hierauf in einer Mischung, bestehend aus 700
Teilen Toluol und ?0 Teilen Diü.c:;aylforn;amid, gelöst. Diese Lösung
vorsetzt ir.cr. i™. Verlauf einer Stunde Kit 13,2 Teilen Thionylchlorid
und erv.'är«.;, die Reaictionsr/.asse cuf IO50» Anschliessend kühlt man auf
nC° ab und ver-v-^st eis Lösung mit 9 Teilen Μ,Ν-Diinethylhydrazin und
orx:ärmt 5 S-jui;den lang auf IG50. Der ausgeschiedene Farbstoff wird
auf ei.--.cir, Filtor gesammelt, getrocknet und durch Urakristallisaticn
{tcro in.i.^t»
Der r.-Uu : arbstoff ist gut wasserlöslich und kann zum Färben von
- .,lk'a^r;.''..:.' .rl~ in echten grüxstichis gelben Nuancen vem.'endet vter-
U ti ti C
009*47/17*3
Sehr ähnliche ebenso gute Farbstoffe werden erhalten, wenn man Im
Beispiel 8 die 17,25 Teile l-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol durch die'
äquivalente Menge l-Aftiino-^-nitro-^-chlorbenzol oder l-Amino-2-nitro-4-ntethylbönzol
oder l-Amino-benzol~4-eulfodimefchylaniid oder
l-Amino-4-acetyl-benzol oder k— Aminobenzoesäure-äthylester oder
l-Aroino-2,5-dichlorbenzol oder l~Amino-2,4-dinitrobenzol oder indem
die 9 Teile Dirnethylhydrazin durch die äquivalente Menge Trimethylarain,
'Triäthyiaroin, N-Methyl-NfN-diäthylamin, Triethanolamin,
N-Methyl-N,N-di-{ß-hydroxjräthyl)-arain, Triäthylendiamin, Pyridin,
N-Methyl-piperidin, N-Methyl-pyrrolidiny W-Methyl-itJorpholin, N,N-Diraethyl-N-ß-hydroxy-äthylamin,
N-Methyl-N-Sthyl-N-ß-hydroxy-äthylarain,
ii-Aethyl-Iijii-dimethylamin, 2-Methyl-pyridin, Chinolin, Diäthylhydrazin,
N,IT-Di-(&»hydroxyäthyl)-hydrazin, N-Amino-pyrrolIdin,
N-amino-piperidin, N-Amino-morpholin, K, U-Di-( ß-cyanäthyl)-hydrazin
oder -,η ersetzt.
C 2>
Alle diese Amine können in Form ihrer kationischen Struktur in
allen übrigen Farbstoffen vorkommen.
Beispiel 9 ' '" . ■
37,4 Teile der Verbindung der Formel
er1., cn
/ V K - H V V O
CH CH2 -CIi2 - CH2- N-(CH3).
ChIoiTi3tnacl ,;>.:·:-.';t \Διύ bei 120° wit f^0 Teilen
009847/1712
BAD ORIGINAL
Dimethylsulfat versetzt und bei lj50° quaterniert. Hierauf wird die ·
Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt, der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Aceton ausgewaschen und getrocknet. Das erhaltene
gelbe Pulver ist gut wasserlöslich und eignet sich vorzüglich zum Färben von Polyacrylnitril. · ,
Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn man im obigen Beispiel die Quaternierung mit Diäthylsulfat oder Chloramin oder Hydroxyl
amin-O-sulf ons äure durchführt. .
Die· verwendete Verbindung kann durch Kuppeln von diazotierten! 1-Amino-4-ohlorbenzol
auf l"-(3'-Dirnethylamino)-propyl-2-keto-j5-cyano-4~
methyl~6-hydroxy-l,2-dihydropyridin erhalten werden,
Beispiel 10 · ·
1.5*5 Teile l-Amino-4-acetylbenzol werden in 200 Teilen 6#iger eis-·
kalten Salzsäure wie üblich diazotlert. Zu dieser Lösung tropft man
bei 0° eine Lösung, bestehend aus 1-(jj'-N',N1,N1-Trimethylammonium)-propyl-2-ke
to-.J-Qyano-^-methyl-o-hydraxy-li^-dihydropyridin-me thylsulfat
und I50 Teilen Wasser in einer Stunde zu. Gleichzeitig setzt
man 200 Teile einer l4$igen wässerigen Lösung von kristallisiertem
Natriumacetat zu. Nach der Kupplung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid
in das Chlorid übergeführt und ausgesalzen. Abfiltriert,
ausgewaschen, getrocknet und gemahlen stellt der neue Farbstoff ein
gelbes Pulver dar. Br lost sich in Wasser und kann sum Färben von
pQlyaorylnitrlX An eckten giHlnstiohig-gelben TBnan verwendet werden.
KS?3ßt;st man in diesem Beispiel dl® kQ Teile !■»Ö1***!1 ,H'^ii'-'frimav
thyXajrjmonium) -pr opyX«r^*k«feq*^*oyaiiQ-4?»ffiö fchy 1 «€-hydix*oxy'-«-X * 2»dlriy4r o«
-■■■&-'
pyridin durch die äquivalenten Mengen 1-^2'-(Pyridinium-(2)-chloriü/-äthyl-2-keto-3-cyano-4-raethyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
oder l-/2l-(Morpholiniumohloridl7-äthyl-2-keto-3-oyano-Jfl-inöthyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridln,
so erhält man ebenso ausgezeichnete Eigenschaften besitzende Farbstoffe.
12,32,Teile l-Amino-2-methoxy-benzol werden auf bekannte Art.diazo-™
tiert. Zur eiskalten mineralsauren DiazolÖsung lässt man eine Löauriß,
bestehend aus 25 Teilen l-(3f-Dimethylaminopropyl)-2-keto-j5-cyan-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
in 80 Teilen V/asser, zufllessen. Dann wird bei 0° weitergerührt. Der neue Farbstoff wird hierauf
mittelst Natriumchlorid bei 8o° ausgesalzen, abfiltriert und
getrocknet, 36,9 Teile des Farbstoffes werden bei 100° in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst. Bei derselben Temperatur fügt man 26 Teile Dimethylsulfat
zu und rührt weitere 5 Stunden bei 100°, · Nach dem Abkühlen sammelt man das ausgeschiedene Salz des quabernären
Farbstoffes auf einem Filter und wäscht es mit Chloroform und Petrolaether aus.
Aus wässrigem Bad färbt dieses Salz Pasern aus Polyacrylnitril hoch
licht- und nassacht in rotstichig-gelben klaren Oelbtönen,
Einen analugen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle von Dimethylsulfat, 35 Teile Benzylchlorid verwendet.
Wird ,inafcaUe dsr 23 Tall« l-(3/-Dimefchylarainopr'opyl)~2-kefco~3~
oyan*: Ά »mn chyl-o-hylroxy-l ,2-dlhydropyrIdin eine liquivalent«? Kan^e
iiin-ji* 7öx*i)indung liöi' Formel
CsN
eingesetzt und verfährt man im übrigen nach den Angaben im Beispiel
11 so erhält man quaternäre Farbstoffe mit ebenso guten Eigenschaften,
wobei X10 für die folgenden Reste steht :
-NH-C0-CH 2-* -NH-
nH-CO-CH2-, -h 2 C-Q~CH
Q
^N
^N
-CH2-CH-CH, und wobei F fUr die in der Tabelle A auf Seite 44
aufgeführten Reste steht. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jeden einzelnen Farbstoff und eine andere der angegebenen
Gruppierungen ausgetauscht werden.
aufgeführten Reste steht. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jeden einzelnen Farbstoff und eine andere der angegebenen
Gruppierungen ausgetauscht werden.
23,3 Teile 4-Amino-3-methyl-benzoesäure-}'-dimethylamino-n-propylamid
werden auf die übliche Welse diazotiert. Hierauf gibt man die
salzsaure Diazolösung zu einer eiskalten, wässrigen Suspension von
26,2 Teilen l-Methyl^-keto^-cyan-iJ-methyl-o-hydroxy-l^-dihydropyridln
und stellt den pH-Wert der Reaktionsmasse durch Zutropfen einer 50Ji ige η wässrigen Natrlumac.etat-lösung auf 3,0« Anschliessend
aal zt man den Farbstoff mit Kochs tu ;·■ aus, sammelt ihn auf einem
Filter und trocknet ihn. Diesor Farbstoff ißt wasserlöslich und
kann zum Färben von Polyacrylnitrilfnnern In echten frnunisVicSni;«
Filter und trocknet ihn. Diesor Farbstoff ißt wasserlöslich und
kann zum Färben von Polyacrylnitrilfnnern In echten frnunisVicSni;«
Tönen verwendet werden, Zur Uebcriührunß in ein quaternUrcs
' 00980/1732
Salz wird der erhaltene Farbstoff mit 2I Teilen Magnesiumoxyd und
30 Teilen Dimethylsulfat in 500 Teilen Chloroform quaterniert.
Hierauf lässt man langsam die Mischung aus 1000 Teilen Wasser und 12 Teilen 30#iger Salzsäure, unter gleichzeitigern Abdestillieren
des Chloroforms, zufliessen. Die heiss filtrierte, wässrige Lösung wird mit Kochsalz ausgesalzeil, der Farbstoff als Chlorid
abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung nachgewaschen."
Getrocknet und gemahlen liegt ein gelbes Pulver vor, mit welchem aus wässrigem Bade Polyacrylnitrilfasern in grünstIchiggelben
Tönen hooh licht- und nassecht gefärbt werden können. Einen ähnlioh guten Farbstoff erhält man, wenn man die tertiäre
Amlnogruppe des nach oben hergestellten Farbstoffes statt mit Dimethylsulfat, mittelst ToluolBulfonBäuremethylester in die quaternäre
Form überführt.
Ebenso ausgezeichnete Farbstoffe erhält man, wenn man in obigem-Beispiel
in Stelle der 23,5 Teile an 4-Amino-3-methyl-benzoesäure-3fdimethylamino-n-propylamid
die äquivalente Menge der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
verwendet,
worin Q, einen Rest der Formel
-CO-NH-C2H11-
rCO-N-C2Hj,-N(CH3)a,
XCH
^09847/1732
N (CH3
-0-C2H4-N(CH3)2 oder
und Q1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy
ι JL '
oder Phenoxy bedeuten mit.einer Kupplungskomponente der Formel
■'*·■' CH3 R31
Q- ° (d)
• · · ■ OH R30 ' ' ■
kuppelt,
worin R30 jeweils Methyl, Aethyl, Phenyl oder Cyclohexyl
"und" R "Wasserstoff oder die _-CN-Gruppe bedeuten,
und ansohliessend"gegebenenfalls quaterniert.
Verbindungen der Formel (d.), in denen R,- Wasserstoff bedeutet,
können erhalten werden, wenn man in Verbindungen der Formel (d), in
•"'denen R,, für die -CN-Gruppe steht, diese -CN-Gruppe in saurem
Medium abspaltet.
In eine Suspension von 17#25 Teilen l-Amino^-nitro^-chlorbenzol
in 200 Teilen 6#iger Salzsäure· lässt man bei 0-5° 30 Teile 23#iger
Natriumnitritlösung einlaufen. Die erhaltene Diazolösung verdünnt man mit 200 Teilen Eiswasser und fügt dann 24 Teile 1-(3'-N1-N1-Dimethylaminopropyl)-2-keto-3-oyan-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridine
als salzsaure wässrige Lösung, hinzu. Nach der Kupplung
wird der gebildete Farbstoff auf übliche Weise als Chlorhydrat mlt-
ψ telst Natriumchlorid ausgefällt, auf einem Filter gesammelt und
getrocknet. Er kann durch Umkrlstallisation, z.B. aus Essigsäure,
gereinigt werden. Gemahlen ist der Farbstoff ein gelbes Pulver, welches sich in Wasser löst und Polyacrylnitril in reinen gelben, licht-
und nassechten Tönen vorragend färbt.
Zur Herstellung von l-(3l-N'-Nl-Dimethylaminopropyl)-2-keto-3-cyan-
Zur Herstellung von l-(3l-N'-Nl-Dimethylaminopropyl)-2-keto-3-cyan-
Ca
4-methyl-6-hydroxy-l,2-dlhydro-pyridin wird Cyanesslgsäureester nach
bekannter Methode mit 3-Dimethylaminopropylamin zum Cyanessigsäure-3-dimethylaminopropylamid
umgesetzt und dieses In bekannten Metho-
)
III
hydroxy-1,2-dihydropyridIn kondensiert.
20 Teile des Farbstoffsaaus Beispiel 13 werden mit 80 Teilen Dextrin
in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt, 1 Teil des so erhaltenen
Präparats wird mit 1 Teil 40#iger Esslgsäuro angeteLgt, der
Brei mit 200 Teilen entmineralLslertom Wasser übergössen und kurz
aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser,
setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe
in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15
Minuten lanß bei 60q in einem Bad, bestehend aus 8OOO Teilen Wasser
und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100°, kocht 1 1/2 Stunden
lang und sprült. Man erhält eine gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nasseohtheiten.
In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe
angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 13 erhalten werden können.
Sie entsprechen der Formel
Sie entsprechen der Formel
worin R^, R,e X1 und F die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen
besitzen.
Das Symbol F kann für einen beliebigen der in der Tabelle A aufgeführten
Reste F stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen
ausgetauscht werden.
F kann für die Symbole F1-Fg, stehen, wobei F, bia P die nachstehenden
Gruppierungen bedeutete
009847/173 2
| P1 | bedeutet |
| F2 | H |
| V | η |
| F4 | W |
| P5 | η |
| F6 | η |
| F7 | π |
| P9 | η |
| F10 | η |
| P11 | η |
| F12 | η |
| F13 | N |
| F14 | " |
| pi5 | N |
| P16 | η |
| P17 . | M |
| P18 | N |
| P19 | M |
| P20 | H |
| P21 | Il |
| P22 | M |
-NH2
-NH-CH3 --NH-C2H5
-NH-C2H4-OH -NH-C2H4-CN
-NH-Ch2-CHOH-CH2-OH
-NH-C5H7(Il)
-NH-C4H9(Il)
-NHO
-10
/C2H4CN
-N
3 -N(C2H4CN)2
. -N(C2H4OH)2
-NH NH -NHN- SO0CH
N-y
-Qr
2 -NHN - CH,
009847/1712
| Rl | r | P | 1 | R3 | 924770 | |
|
pspv
Nr. |
% do. |
Xl | Pl P9 |
-CH2-C6H5
-C2H5 |
Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril , |
|
|
14
15 |
do. | -C2H4- do. |
P9 | do. | gelb do. |
|
| 16 | 6-Methylsulfonyl- benzthlazolyl-2 NO2 do. |
-CH6- | Fl P2 |
-CH3
-CH do. |
do. | |
|
17
18 19 |
do. | do. -C2H4- do. |
P3 | do. | do. do. do. |
|
| 20 | do. | do. | P4 | do. | do. | |
| 21 | do. | do. | F5 | do. | do. | |
| 22 | do. | do. | P6 | do. | do. | |
| 23 | do. | do. | P7 | do. | \ do. | |
| 24 | do» | do. | P8 | do» | do. | |
| 25 | do. | do s | P9 | do. | do. | |
| 26 | do. | do. | P10 | do. | do. | |
| 27 | do. | do. | Fll | do. | do. | |
| 28 | do. | do. | P12 | do. | do. | |
| 29 | do. | do. | P13 | do. | do. | |
| 50 | do. | do. | P14 | do. | do. | |
| 31 | do. | do» | Fl5 | do. * | do. | |
| 32 | do» | do-. | F16 | do. | do. | |
| do. | do. | F17 | do. | do. | ||
| 34 | do. | do« | P18 | do. | do. | |
| 35 | do. | do. | F19 | do. | : do. | |
| 36 | do. | do. | P20 | do. | do. | |
| 37 | do. | do. | F21 | do. | do. | |
| 38 | do· | do. | P22 | do· | do. | |
| 39 | do. | do» | F | do. | do. | |
| 40 |
do·
do. |
d©a | Pl Fs |
do* do. |
do. | |
|
41
42 |
do» | -CHg-CH2-CH2- doe |
H | do. do. . ». |
||
| 45 | ■doe | do 0 | ||||
00-9847/1731
R.
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
51 52 55 54
55 56 57 58
NO,
Cl
-d"
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do.
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I 0098*7/1793
-CH, do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do.
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do. do. do. do· do» do. do. do*
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| Bsp. ir. |
Rl | NO2 | Xl | F | do. | Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril |
| Ci-O- do. |
do.. | |||||
|
75
76 |
do. | -C2H1,- do. |
P12 F13 |
do. | gelb do. |
|
| 77 | do. | do. | P14 | do. | do. | |
| 78 | do. | do. | P15 | do. | do. | |
| 79 | do. | do. | Pl6 | do. | do. | |
| 80 | do. | do· | P17 | do. | do. | |
| 81 | do. | do. | Fl8 | do. | do. | |
| 82 | do. | do. | P19 | do. | do. | |
| 83 | do. | do. | P20 | do. | do. | |
| 84 | do. | do. | P21 | do. | do. | |
| 85 | do. | do» | F22 | d©9 do· |
do. | |
| 86 | do. do. |
do. | P23 | dOe | do. | |
|
87
88 |
do. | -CH2-QHg-CHg- do. |
Pl F2 |
do«, | do. do« |
|
| 89 | do. | do. | F3 | do. | do. | |
| 90 | do. | do. | F4 | do. | do. | |
| 91 | do. | do. | P5 | do. | do. | |
| 92 | do. | do. | P6 | do. | do. | |
| 93 | do. | do. | F7 | do. | do. | |
| 94 | do. | do. | F8 | do. | do. | |
| 95 | do. · | do. | P9 | do. | do. | |
| 96 | do. | do. | F10 | do. | do. | |
| 97 | do. | do. | Pll | do. | do. | |
| 98 | do· | do. | P12 | do. | do. | |
| 99 | do. | do. | F13 | do. | do. | |
| LOO | do. | do. | Pl4 | do. | do. | |
| LOl | do. | do· | P15 | do. | do. | |
| L02 | do. | do· | F16 | do. | do. | |
| L03 | do. | do. | P17 | do. | do. | |
| L04 | do. | do. | F18 | do. | ||
| L05 | do. | P19 | do. | |||
QQSB47/1732
| Bsp Nr. |
■ Rl |
H | Cl | QU · do. |
do ο | F | R3 | _^ ——— Nuance der Färbung auf Polyacryl nitril |
| NO5, | -HoG-rt-NH-CO-CBg- ti \mf |
do» | t -CH2-CH-CH, |
|||||
| 106 | Cl-Q- | -CH2-CH2-CH2- | do. | do· | do ο | F20 | gelb | |
| 107 | do. | do. | do» | do. | do ο | F21 | do. | do. |
| 108 | do. | do. | NH-CO-CH9- | do. | -MH-CO-CH2- | P22 | do. | do. |
| 109 | do. | do. | -HOG-O-NH-GQ°C% | do« | ■do® | F23 | do. | do. |
| 110 | do. | -H2CO | An | do* | do β | F4 | -CH, | do. |
| 111 | do. | do. | F9 | do. | do. | |||
| 112 | do. | do. | F17 | do. | do. | |||
| 113 | do. | -NH-CO-CH2- | F4 | do. | do» | |||
| 114 | do· | do. | F9 | do. | do. | |||
| 115 | do· | do. | P17 | do. | do. | |||
| 116 | do. | -NH-CO-Q-CHg. | F4 | do.. | do β | |||
| 117 | do. | do. | P9 | do. | do β | |||
| 118 | do* | . do. | P17 | do» | do β | |||
| 119 | do. | -H2C-O-NH-00"01^ | -Γ | do β | do. | |||
| 120 | do« | do. | F9 | do« | dOo ■ | |||
| 121 | do, | do. | F17 | doo | do ο | |||
| 122 | Am B | |||||||
| 123 | do. | <ä© ο | - do ο | |||||
| 124 | do» | F9 | do ο | do ο | ||||
| 125 | do. | j F17 |
do ο | do ο | ||||
| 126 | j, j | |||||||
| 127 | do« | P4 | do» | |||||
| 128 | Ii? | |||||||
| Ac«* 129 |
F9- F17 |
οίο © | QO ο dOo |
|||||
| 130 | V | do ο | ||||||
| 131 | do ο | |||||||
| 132 | F7 | do ο | d©o | |||||
| 133) | do ο | dOo | ||||||
| 13* | <fl©0 | do ο | ||||||
| 133 | JS"J7 |
| Bsp. Nr · |
Rl | NO2 | -NH-CO-/Λ-CHg- | P | do. | Nuance auf Färbung auf Polyacryl nitril |
| ci-O* | do. | do. | ||||
| 136 | do. | do. | F4 | do. | gelb | |
| 157 | do. | -H2C-Q- | V | do· | do. | |
| 138 | do. | do. | P17 | do. | do. | |
| 159 | do. | do. | 'V | do. | ||
| l40 | do. | P9 | do. | |||
| 141 | P17 | do. | ||||
Ersetzt man in den Beispielen 8 und 13 die 17,25 Teile l-Amino-2-nltro-4-chlorbenzol
durch eine äquivalente Menge der im folgenden genannten Amine« so erhält man Farbstoffe mit ebenso guten Eigenschaften.
Die erhaltenen Farbstoffe ergeben auf Polyacrylnitril gelbe bis rostichig gelbe Färbungen.
l-Amino-S-nitro-^-methylbenzol
l-Amino-4-benzoylamino-benzol l-Amino-4'-ohlordiphenyläther
l-Amino-4-sulfonsäuredimethylamid l-Amino-2-ohlorbenzol
l-Amino-4-chlorbenzol l-Amino-3-chlorbenzol
l-Amino-2,5-diohlorbenzol l~Amino-3,4-diohlorbenzol
l-Amino-2-brombenzol l-Amino-3-brombenzol
l-Amino-2,4,6-tribi»onibenzol.
l-Amino-2,4,6-trichlorbenzol
l-Amino-2-raethoxy-benzol l-Amino-2-methylbenzol
l-Amino-3-methylbenzol
l-Amino-4-methylbenzol l-Amino-2,5-dimethylbenzol
l-Amino^-metho^benzol-^-sulfonsäureamld
l-Amino-4-nitrobenzol l-Amlno-3-nitrob@nzol
1-Aminobensol
009847/1792 " "
l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol
l-Aralno^-methoxy-^-nitrobenzol
l-Amlno-J-chlor-^-methoxybenzbl
l-Amino-4-aoetylamino-benzol
1-Amino-4-methoxybenzol
l-Amlno-4-äthoxybenzol
l-Amino-2,6-diohlor-4-nitrobenzol
1-Amino-2,4,5-triohlorbenzol
^-Amino-^-chlor-diphenyl-Sther.
Beispiel 142
In 300 Teilen 4$iger Salzsäure wooden 9i>3 Tell® Asiincbenzol auf UbIi- ©he Art diazotiert. Ansohliassend tropft man b®i 0@ ©ine Lösung von
§9 Teilen l-(4 '»DiEathylaiiiisio-raefeliyl^phts^l 5»§-k@fe®«3-öyan-4-methyl-
ö-hjäroxy-liS-dihytoo-psfridto (feej?@©iife©llt <äMip©Si Umsatsung von Cyan-
essigsäureätliylester mit %-ilEaiss®=.Ki5 eM8-äiii©feli!yl°b©as2fla5nin sum 4-
''sjrlesaija w&a mm©WL&®(3&®nae Kondensa-
des ©rSaalteaeffi Fs°©di2Ecfes mit lhuQ%QmstsßEws>®U.t^l®ßter in Gegen-
saife 2.0© T©11qse ^^s
e&i€fei©s§O2ü©® aiaf 6Q° ®mj"u^mts sit SaIas
vmü 4asm a®r ©1© s;?lsiis?5!P©S! SsIs vorlle-
F©rtesfe©ff (tiiareSa AiasBaILgssa wnu £bfllfeFlQj?QES isolis^t» Er
raan ©ia wassei?lösli©fcies Pulvsrc mit im
17 Teile l-Amino-2-nitro-4-methylbenzol werden nach üblioher Methode
diazotiert und mit 25 Teilen einer Verbindung der Formel
CN
gelöst in einer salzsauren wässrigen Lösung, gekuppelt. Nach der Kupplung wird der gebildete Farbstoff auf üblioher Weise als Chlor»
hydrat mittelst Natriumchlorid gefällt.Gemahlen ist der Farbstoff - ein gelbes Pulver, welches sich beispielsweise als Hydrochlorid in
Wasser löst und Polyacrylnitril in reinen gelben, licht- und nasseohten.Tönen
hervorragend färbt«
Ersetzt man die oben angegebene Kupplungskomponente der Formel (a)
durch eine äquivalente Menge der Kupplungskomponente der Formel
CH, CN
(b)
OH
so erhält man ebenfalls einen gelben Farbstoff mit denselben
Eigenschaften.
009B47/173S
Beispiel 144 ' ■
10,7 Teile l-Amino-4-methyl-benzol werden in 200 Teilen 6#iger.
Salzsäure bei 0° mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Diazolösung gibt man im Verlauf einer Stunde eine Lösung·,
-bestehend aus 23 Teilen l-(Pyridyl-(2)-2-ket.o-3-eyan-4-methyl-6-hydroxy~l,2-dihydropyridine
30 Teilen Dimethylformamid und 70. Teir
len Methylalkohol. Hierauf stellt man den pH-Wert des Reaktionsmediums durch Zusatz von Natriumacetat auf 4,0 und rührt bis zum
Ende der Kupplung. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet.
10 Teile des Farbstoffs werden in 100 Teilen Dimethylsulfat 1 Stunde
lang auf 100° erhitzt. Die Masse wird mit 300 Teilen Aethylalkohol
verdünnt und scnliesslioh der quaternäre Farbstoff durch Zusatz von
Aether ausgefällt.
Abfiltriert, getrocknet und gemahlen^ liegt ein gelbes wasserlösliches
Pulver vor, mit welchem Polyaorylnitrilfasem in sehr echten ·
gelben Tönen gefärbt werden kann» Zu einem ähnlichen, ebenfalls wertvollen,
Farbstoff gelangt man, wenn man in diesem Beispiel die 10,7
Teile l-Amino-4»methylbenzol durch IJ,5 Teile l-Amino-4-acetylbenzol
ersetzt und im Uebrigen wie beschrieben verfährt.
Die verwendete Kupplungskomponente erhält man durch Kondensation des
Ums et zungsprodukt es von Cyanessigsäureäthylester mit 2-Ainino-pyridin,
mit Äcetessigsäureäfehylestef in Gegenwart eines !sekundären
s# wie ZoBo Morpholine
Beispiel, 1,4g
19p 7 Teil® 4»Amin©~l,!8-ä£Qb(gn&3>li, walsh© auf fo®kamie Art'in 200
009847/1792 "
Teilen öliger Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert wurden,
werden bei 20° mit einer Lösung, bestehend aus 21,5 Teilen l-(2t-Hydroxyäthyl)-2-keto-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
und 120 Teilen Methylalkohol versetzt. Der pH-Wert der Reakv
tionsmasse wird mit Natriumcarbonat auf 4,0 gestellt und weiter bis
zur Beendigung der Kupplungsreaktion gerührt.
20,1 Teile des erhaltenen Farbstoffs löst man in l80 Teilen Dimethylformamid,
versetzt die Lösung bei Raumtemperatur mit 5,6 Teilen " Thionylchlorid, rührt 45 Minuten bei 6o° und fällt den chlorhaltigen
Farbstoff durch Verdünnen mit Wasser aus, sammelt ihn auf einem Filter, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn.
21 Teile dieses Farbstoffs werden mit 200 Teilen Dimethylformamid versetzt und mit 6,8 Teilen Dimethylamin 1 Stunde lang auf 70° erwärmt.
Hierauf wird die erhaltene Farbstofflösung durch Zugabe von
Salzsäure mineralsauer gestellt und der Farbstoff durch Versetzen mit Natriumchlorid als Chlorhydrat ausgefällt. Man erhält ein orange-braunes Pulver das Polyacrylnitril in echten rotstichig gelben
Tönen färbt.
Wird der chlorhaltige Farbstoff an Stelle von Dimethylamin mit der
äquivalenten Menge Pyridin oder asymmetrischem Dirnethylhydrazin versetzt,
so erhält man die entsprechenden quaternären Salze des Färb·=
Stoffs. Sie färben Polyacrylnitril ebenfalls in echten rotstichig gelben Tönen.
Die Kupplungskomponente kann durch Kondensation von Cyanessigsäure»
2-hydroxyäthylamid mit Acetessigsäureester, beispielsweise in Gegen»
wart eines sekundären AmInS9 wie a.B. Biäthylamin, Morpliolin0 Di«=
äthanolamin, Piperidin, hergestellt werden»
009847/1731
22,1 Teile 4-Aminobenzoesäure-3l-dimethylamino-n-.propylamid werden
in einer Mischung, bestehend aus 40 Teilen 3O#iger Salzsäure und
Teilen Wasser, gelöst und bei 0° mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Zur eiskalten Oiazolösung lässt man eine Lösung, bestehend
aus 18 Teilen l-Methyl^-keto-^-cyan^-methyl-ö-hydroxy-ljS-dihydropyridin
und 120 Teilen Methylalkohol zutropfen, stellt den pH-Wert der Masse mit Natriumhydroxid auf 4,5 und rührt bis zur Beendigung
der Kupplungsreaktion bei 10°. Der erhaltene Farbstoff wird auf die
übliche Weise isoliert und getrocknet«
15 Teile dieses Farbstoffs werden mit 300 Teilen Chloroform versetzt,
und mit I5 Teilen Dimethylsulfat mehrere Sttanden unter Rückfluss
gekocht. Nach dem Abkühlen wird das Methylsulfafc des quaternären
Farbstoffs auf einem Filter gesammelt und getrocknet. Durch Umkristalisation
gereinigt, lässt sieh der Farbstoff In Wasser lösen. Er
färbt Polyacrylnitril- und Polyvinylidenoyanidfasern in grünstichig
gelben Tönen mit guter Lichtechtheit und guten Massechtheiten. V/erden I5 Teile des oben erhaltenen nieht quateimierten Farbstoffs
in JOG Teilen Chloroform waa 30 Teilen Dimethylformamid verrührt und
hierauf bei Raumtemperatur mit Chloramin umgesetzt, so erhält man
das N^N^Dimethylhydrazinlumehlorid; welehes sieh ebenfalls in Wasser
löst. Dieser Farbstoff färbt Polyacrylnitril in stark grünstiehig
nass- und lichtechten Tönen.
Das H^N1»Dimethylhydr&zinlurasalz des oben hergestellten Farbstoffskann
awofo erhalten werden* wem man I5 Teile de© Ausgaugsfarbstoffs,
in 500 Teilen Wess©p gelöst bei Ί5® salt Hydroxylamino-sulfonsäure
Beispiel 147 ,
9,2 Teile 1-Aminobenzol werden bei 0° in 200 Teilen öliger Salzsäure
gelöst mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Der eiskalten Diazolösung gibt man im Verlauf einer Stunde eine neutrale
wässrige Lösung, bestehend aus 24 Teilen l-Piperidyl-(4)-2-keto-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin
und 200 Teilen Wasser. Alsdann erhöht man den pH-Wert des Reaktionsmediums
durch Zutropfen von 10#iger Natriumcarbonatlösung auf 5*5 und
w rührt bei 0° bis zur Beendigung der Kupplung. Hierauf wird die
Masse mit Salzsäure mineralsauer .gestellt und der Farbstoff bei 45° durch Zugabe von Natriumchlorid als Chlorhydrat ausgefällt.
Abfiltriert, mit salzsaurer Sole gewaschen, getrocknet und gemahlen, liegt1ein gelbes wasserlösliches Pulver vor, mit welchem
Polyacrylnitrilfasern in sehr echten Tönen gefärbt werden kann. Zur Ueberführung in eine quaternäre Verbindung werden 10 Teilen
des Farbstoffs in 200 Teilen Chlorbenzol gelöst mit I5 Teilen
Dimethylsulfat und 1,2 Teilen Magnesiumoxyd mehrere Stunden auf ■ I3O0 erwärmt. Auf Raumtemperatur abgekühlt, wird der quaternäre
Farbstoff mit Aceton ausgefällt, abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Aus salzsaurer, wässriger Lösung kann der Farbstoff mit
Natriumchlorid als Chlorid ausgefällt werden. Auch dieser Farbstoff eignet sich zum Färben von Polyacrylnitrilfasern in sehr
echten gelben Tönen.
Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente erhält man
durch Kondensation des Umsetzungsproduktes von Cyanessigsäuremethylester
und 4-Arainopiperidin mit Aoetessigsäuremethylester.
009847/1732 : . .
Beispiel 1Λ8
99 Teile Cyanessigsauremethylester werden zu 102 Teilen j5-Aminodimethylpropylamin
so zugetropft, dass die Reaktionstemperatur nicht über 40° steigt. Hierauf kocht man das Gemisch unter Rückfluss,
lässt die Temperatur etwas absinken, setzt 116 Teile Aeetessigsäuremethylester
und 7,1 Teile Diäthylamin zu und kocht alsdann weitere J>
Stunden unter Rückfluss. Der gebildete Methylalkohol und das gebildete Wasser werden bei Unterdruck aus der
Reaktionsmasse abdestililert. Nach dem Absinken der Temperatur
auf 95° wird der Kolbenrückstand mit 100 Teilen Wasser verdünnt. Man erhält eine 52,5#ige wässrige Lösung von !-(J'-Dimethylamino)-propyl-2-keto-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydro-pyridin.
50 Teile dieser Lösung lässt man nun zu einer eiskalten, wässrigen
Diazosuspension, welche nach bekannter Methode aus 24,8 Teilen l-Amino-benzol-4-sulfonsäure-phenylamid hergestellt worden
ist, zutropfen. Der Farbstoff wird als Hydr.ochlorid isoliert. Getrocknet und gemahlen ist er ein wasserlösliches gelbes Pulver,
das Pasern aus Polyacrylnitril und Polyvinylidencyanid in sehr echten grünstiohig gelben Tönen färbt.
15 Teile des erhaltenen Farbstoffs werden in 100 Teilen Dimethylsulfat
1 Stunde auf 100° erhitzt. Die Reaktionsmasse wird mit 300
Teilen Methylakohol verdünnt und der quaternäre Farbstoff durch
Zugabe von Aether gefällt. Getrocknet liegt dann ein Farbstoffsalz
vor, welches sich in Wasser mit gelber Farbe Iö3t und Polyacryl-•nitril-
und Polyvinylidencyanldfasern in grünstichig gelben, sehr , echten Tönen färbt.
Zu ebenso ausgezeichneten ähnlichen Farbstoffen kann man gelangen,
009847/17*1
wenn man im obigen Beispiel die 102 Teile 3-Amino-dimethylpropylamin
durch eine äquivalente Menge der folgenden Amine ersetzt j
2-Dimethylamino-äthylamin,
2-Diäthylamino-äthylamin, 2-Di~isopropylamino-äthylamin,
3-Diäthylamino-propylamin-(1),
3-Dibutylamino-propylamin, 2-Dipropylamino-äthylamin,
% 2-Dibutylamino-äthylamin, 4-Dimethylamin-butylamin-(l),
4-Diäthylamino-butylamin-(3), ·
2-Dimethylamino-tert.butylamln,
l,3-Bis-(dimethylamino)-2-amino-propan,
!,^-Bis-piperidino-a-amino-propan,
.N-Ca-AminoäthylJ-N'-CmethylJ-piperazin,
N- (2 -Aminoäthyl)-piperazin, N-(2-Aminoäthylmorpholin),
) N-(3-Aminopropyl)-morpholin, 4-Dimethylamino-benzylamin,
4-Diäthylainino-phenyläthylamin,
4-Amino-N^N-dimethylbenzylamln,
l-Amino-3-diäthylamino-propanol,
N-(2-Hydroxyäbhyl)-äthylendiamin,
3-(2~Diraethylaminoäthoxy)-propylamin,
3-(2-Dimethylamino-äthylamino)-propylamin,
2-Dlhydroxyäthylamino-äthylaniin, ■
a-Dichlor-äfchylamlno-äthylainin,
009847/1711
2'-Aminoätbyl-pyridin, l-Amino-4-methylpiperazin,
5-dihydroxyäthylamino-propylamin, 1-(2'-Aminoäthylamlno)-2-propanol,
S-^'-AminoäthylJ-l-methyl-py-rrolidin,
Aehnliche, ebenfalls wertvolle Farbstoffe kann man herstellen, wenn
man im obigen Beispiel die 24,8 Teile l-Aminobenzol-^-eulfonBäurephenylamid
durch die äquivalente Menge an
4-Aminobenzoesäureäthylester, H -Aminobenzoes äure-phenylamid,
a-Aminobenzoesäure-methylester,
l-Amino^-nitro-^t-methylbenzol,
4-Amino-diphenyl,
2-Amino-diphenyl,
a-Amino-^-chlor-diphenyläther,
k-Amino-4'-chlor-diphenyläther,
l-Amino-^-methylbenzol-^-sulfonsäurephenylainid,
2-Amino-benzor-l-sulfonsäure-N-äthyl-N-phenylainid,
l-Amino-3-benzoylaminobenzol,
l-Amino-jj-chlor^-niethoxybenzol,
4-Amino-2',4'-dinitrodlphenylamin,
l-Amino-4-raethylbenzol,
l-Amino-^-methyl-^-chlorbenzol,
1-Amino~2-chlorbenzol,
l-Amino^-cyan-S-chlorbenzol,
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1-Amino-2-chlor-^-nitrobenzol,
l-Amino-2-methoxy-4-nitr©benzol,
l-Amino-4-benzoylaminobenzol,
4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, . .
" 1-Amino-2-raethy1-5-nitrobenzöl,
1-Amino-4-οarbäthoxybenzol,
4-Amino-azobenzol, . ·
4-Amino-4'-methylbenzophenon
ersetzt.
25,6 Teile 4-Amino-4l-chlor-diphenyläther-chlorhydrat werden in
Teilen Wasser gelöst und nach Zugabe von 18 Teilen j50#iger Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit auf die Übliche Art diazotiert.
Diese Diazolösung gibt man hierauf in eine 10° warme Lösung® bestehend aus 24,7 Teilen !-(^-N'N'-DimethylaminopropyX )-2-keto»3°'
oyan-4-methyl-6-hydroxy-l,2-dihydropyridin und 200 Teilen 2$igeir
wässriger Salzsäure, und rührt bis zur Beendigung der Kupplwig» Der
so hergestellte Farbstoff wird bei 60° raifc Hafer·iurachlorid ansge=
fällt, abfiltriert und getrocknet,. Der neue Farbstoff ißt ein o
farbenes Pulver, welches Polyakrylnitrilfasern i
reinen licht» und nassechten Tönen färbt.
15 Teile des erhaltenen Farbstoffs werfen is!
alkohol verpfihrfc, mit I5 Teilen Dimethylsulfat "w®w&<sfczt wid das
Geffliseb etoe Stunde erhitzt· Naefc öem IbMihlen kmm doi? qiaateFn
sierte Farbstoff mit Aether euer Piosga oder Ä©@fe®n aM©g©fIllfc
den. lafiltrieri und getroeknetg erhälfe man ©l3a©ia Fartefeoff u
aus wässriger Lösung Polyacrylnitril- und Polyvinylidenoyanidfasern,
in rotstichig gelben, lioht- und nassechten Tönen färbt.
Die Kupplungskomponente wird durch Kondensation von Cyanessigsäure-3-dimethylamino-n-propylamid
mit Aoetessigsäureäthylester hergestellt.
12,75 Teile l-Amino-2-chlorbenzol werden in einer Mischung bestehend
aus 250 Teilen Wasser und 40 Teilen 30#iger Salzsäure, gelöst und auf übliche Art mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei 0° diazotiert.
Zur Diazolösung lässt man nun im Vorlaufe einer Stunde, unter Rühren und Kühlen, eine Lösung, bestehend aus l-(4'-Aethyl)-phenyl-2-keto-3-oyan-4-methyl-2",6-dihydroxy-l,2-dihydropyridin
in I50 Teilen Eisessig zutropfen und rührt bis zur Beendigung der Kupplung» Der in
kristallisierter Form ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und durch Umkristallisation gereinigt.
40,8 Teile dieses Farbstoffs löst man in 300 Teilen Pyridin und versetzt
diese Lösung bei 10° mit 22 Teilen 4-Methylbenzol-sulfonaäurechlorid.
Nach 7-stündigem Rühren bei 10° wird der veresterte Farbstoff durch Verdünnung mit 1500 Teilen Wasser ausgefällt, abfil-trlert
und getrocknet. 11,3 Teile des trockenen Farbstoffs werdenin 100 Teilen Toluol, 2 Teilen Dimethylaminobenzol und 3,6 Teilen
N,N-Dimethylhydrazin unter Rückfluss 8 Stunden lang gekocht. Der beim Abkühlen ausgefallene quaternäre Farbstoff wird auf einem Filter
gesammelt und mit Chloroform ausgewaschen.
Er färbt Fasern aus Polyacrylnitril und Polyvinylidencyanid in grünstiohig
gelben Nuancen mit ausgezeichneten Echtheiten.
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Aehnliohe, ebenfalls gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle
des Ν,Ν-Dimethylhydrazins, Pyridin, Tri-triethylamin, Triäthylamin,
N-Methylpyrrolidin oder N-Methyl-morpholin verwendet.
Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente kann durch Kondensation von Cyanessig8äure-4-(2'-hydroxy)-äthyl-phenylamid mit Aoetessigsäureäthylester in Gegenwart eines sekundären Amins, wie z.B. Piperidin, hergestellt werden.
Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente kann durch Kondensation von Cyanessig8äure-4-(2'-hydroxy)-äthyl-phenylamid mit Aoetessigsäureäthylester in Gegenwart eines sekundären Amins, wie z.B. Piperidin, hergestellt werden.
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Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymeriaaten oder -misohpolymerlsaten besteht oder solohe enthält, mit Farbstoffen der Äzoreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu von Sulfonsäuregruppeh freie Farbstoffe der FormelD - N - H(2-a)verwendet,worin D einen gegebenenfalls substituierten aromatisch-oarbooy-olisohen oder aroinatisch-heterocyolisohen Rest, R Wasserstoff oder die Cyangrupp@e Rg einen gegebenenfalls sufest!feisi©rfc®fi Alkyl-f Aryl- oder heterocyclischen leefe,H Wasserstoff» einen gegebenenfalls substituierten Kohlen-lest oder eine geg, wobei öle Resteg g fesfeitM©nfcen ent-fe&lfeen Is^iu die ZaSiI 1IC qMq OS=MPPQ (BlOJ? SQ£ga acj©lu©i?i5i@Qi309347/11®/jwuc-N-N (II),R / NR(III),oderR* eine Gruppe der Formel (IV) oder (V) bedeuten, worin R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cyoloalkylrest oder zusammen mit R^ und dem benachbarten N-Atomfür einen Heterocyelus,
Rj. für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R, und dem benachbarten N-Atomfür einen Heterooyolus,
R^ und Ec jeweils für ein Wasserstoffatom oder für gleicheoder voneinander versohiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cyoloalkylreste«
R-, Rg und R,o jeweils für ein Wasserstoffatom oder für etaengegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffresfeß Η« für ein Masserstofffttom oder für eineM gegebenenfallsffltifculepten Alicyl- oder
fts* eisß Masserstoffafcoia, für ein® gegebenenfalls Iralnognippe ©der für» ®£n@R184771733 - "tuierten Kohlenwasserstoffrest,R12 für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,X für ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom, R, zusammen mit R1- und/oderRj, zusammen mit Rg und den diesen Substltuenten benachbarten N-Atomen,R- und Ro oder
ο ^R_, Rg- undzusammen mit dem N-Atom Heterocyclen bilden können und die Gruppe der Formel (TV) "XHj* C den Rest eines mehrgliedrigen, gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls substituierten, Ringes und die Gruppe der Formel (V) -\~~β- den Rest eines ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes bedeuten«.Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der FormelD - N -R(2-m)(ffl-1)(VI),worin D, R, R1, JU, R12, Y, X, A^und m die ins Patentanspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen' Θ
und >' K. eine Gruppe der Formel (ti) oder (V) oder00 9847/1731R,{VII) od@rRi5-XH wf 1O (viii)und R" einen Rest der Formel (V) oder (VIII) bedeuten, worin R,, fUr einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff·rest,
' R-j, fUr einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff-rest,
R-J. für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cyclo-alkylrest,
R-g fUr einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff-rest,
R._ für eine gegebenenfalls substituierte Aininogruppe oderfür einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste,
R-, und R.j. oderRiv Ri κ 1^10 Ric zusammen mit dem N-Atom Heterocyclen bilden können und die Gruppe der Formel (VIII) -X^J-^JK^ den Rest eines mehrgliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten, gesättigten oder teilweise gesättigten, Ringes bedeutet,. Azofarbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 und 2 der Formel0 09847/1732-Y-D-N-Df R, R,, Rg, Y, KP und A^ die in den Ansprüchen I und 2 angegebenen Bedeutungen besitzen»4. Azofarbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 bis 3 der FormelD, - Nworin D, für die Gruppe der Porael-^N -Y-D-15.N. Y - S)(χι).(XU)-M JCrü«s>*(XIII)1 bisgesättigt®!! odtr teilweiseund die Gruppe der Formel -N X- einen ungesättigten, gegebenen»falls substituierten Ring bilden. 5, Azofarbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 bis 4 der Formelworin R1 $ R2 und A^ die in .den Ansprüchen 1 bis 4 angegebenen Be- ψ . deutungen besitzen,Dp einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von kationischen Gruppen freien aromatisch-earbooyclisehen oder aromatlseh-heteroeyolIschen Rest und Rw einen Rest der Formel (V) oder (VIII) bedeuten, worin R.g, R.g, R17 und X die in den Ansprüchen 1 bis k angegebenen Bedeutungen besitzen.6. Azofarbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 bis 5 der Formel(XV),worin lt.« Kg* K«, D2 und A^die in den Ansprüchen 1 bis 3 angegebenen Bedeutungenund TL ein zweiwertiges BrÜokenglied bedeutet009847/1732'7. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Bpruoh 2 der Formel (VI), dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der FormelD - NH,mit einer Verbindung der FormelR« R(JtVI)(2-m)(XVII)kuppelt,wobei fUr den Fall, dass m<=»l, die Ausgangsverbindungen (XVI) und (XVII) so einzusetzen sind, dass dar Farbstoff der Formel (VI) eine oder zwei Gruppen der Formel -Y-K^ enthält·8. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (IX) gemäss Patentansprüchen 2 bis 7# dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoverbindung aus einem Amin der FormelΚψ- Y - D - NH2mit einer Verbindung der Formel(XVIII)(XIX)kuppelt·009847/17329· Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (X), ge· mäss Patentansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet« dass man eine Verbindung der FormelD, - N -worin D, fur die Gruppen der Formel'NN-Y-D-R1NjFpC -Y-D-O -Y -D -(XX),(XXII) oder(XXIII) steht,worin die Gruppe der Formel J(JIJC - den Rest eines gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes und die Gruppe der Formel *Γ^[- den Rest eines ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes bedeutet, zu einem Azofarbstoff der Formel (X) quaterniert.10. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Patentansprüchen 2 bis 8 der FormelO Ä@ (XXIV),- N - N / -r - D OH -N \ R 009847/1732worin J^ eine Gruppe der Formel (II) oder (VII) bedeutet,dadurch gekennzeichnet, daee man eine Verbindung der FormelA-Y1 -D-N--N ^vworin A einen in ein Anion Uberführbaren Rest bedeutet, mit einer Verbindung der Formel . -(XXVI) oderumsetzt·15(XXVII)11. Verfahren zur Herstellung v®n Aiofarbstoffen gemäss Patentansprüchen 2 bis 10 der FormelD - N «A® (XXVIII),eine Gruppe der Formel (II) oder©ine Verbindung des» FormelR« RDa, « M(XXIX),OH R009847/1731worin Djj für eine Gruppe der Formel (XXI) oder für eine Gruppe .der Formel ..,.·■Rl6 " 1CE^ - Y - D - (XXIIa) steht, mit einer Verbindung der FormelHalogen - NH2 (XXX) oder mit einer Verbindung der Formel» - O - SO,H (XXXI)umsetzt.12. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (XIV) gemäss Patentansprüchen 2 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoverhindung aus einem AmIn der FormelD2-NH2 (XXXII)mit einer Kupplungskomponente der Formelβ (XXXIII)kuppelt·15· Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffe!! der Formel (XTV) gemäes Patentansprüchen 1-12« dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel009847/1732(XXXIV),worin RIW einen Rest der Formel-XjT}f (XXXV) oder -ζ^ (XXXVI) bedeutet, und worin die Gruppe der Formel -X H N einen gesättigten oder teil- „ weise gesättigten, gegebenenfalls substituierten~Hing und "die "uruppe -X^O* einen ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Ring bedeuten,
zu einem Azofarbstoff der Formel (XIV) quaterniert.Ik, Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (XV) gemäss Ansprüchen 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel (XXXII) mit einer Kupplungskomponente der FormelA® (XXXVII)kuppelt.15· Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Patentansprüchen 2 bie 14 der FormelD2-N-N -^~~y 0 (XXXVIII),009847/1732192477ϋworin Kg eine Gruppe der Formel (V), (VII) oder (VIII) bedeutet, daduroh gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der FormelN OH Y, - N.(XXXIX),oder eine Verbindung der FormelD„ - N - NOHoder eine Verbindung der FormelD2-N-NOH(XXXX), CXXXXI)mit einem Quaternlerungemittel zu einer Verbindung der Formel- N - NA0 (XXXXII)OH Y, - Nr-oder zu einer Verbindung der Formel009847/1732(XXXXIII)oder zu einer Verbindung der FormelD« - N « NΑθ (XXXXIV)quaterniert.OH- R1216. VerfeUiren zur Herstellung von Äzofarbstoffen gemäae Ansprüchen 2 bis 15 der Formel- M m N(XXXXV),OH Y,worin k? eine Gruppe der For πα 1 (II) oder (VII) bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daaa nan eine Verbindung der FormelR« R-N-N(XXXXVI)OHsister Verbinden1? üwp Wortset (CTTI) oder (XlVII) vernetzt.9847/173117. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen 2-16 der FormelR« RDn-N-NΑΘ (XXXXVII),OH Y, -worin Κξ eine Gruppe der Formel (II) oder (VIII) bedeutet, dadurch gekennzeichnet« dass man eine Verbindung der FormelR,Dg-N-N(XXXXVIII)oder eine Verbindung der FormelRn R1D2-N-NOH- R16mit einer Verbindung der· Formel (XXX) oder (XXXI) umsetzt.18. Azofarbstoffe gemäss Patentanspruch 1 der FormelRrt R,D_ - H -'M09847/173 2-worin R20 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe und alle diese Reste ein zur Anlagerung eines Protons befähigtes N-Atorn enthalten undDg einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von kationisohen Gruppen freien aromatisoh-oarbooyclisohen oder aromatisch-heterocyolisohen Rest bedeuten.19. Azofarbstoffe gemäss Ansprüchen 1 und 18 der Formel- N m N -d >* O (LI)worin Rg^/ eine Gruppe der Forms 1-X, - N^ 22 . (LII),jC^Tn (LIU) oder(LIV) bedeutet.worin.Rg2 und Rg, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder zusammen und mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Heterocyclus, X. einen gegebenenfalls substituierten Alkylenreat der durch Heberoatome unterbrochen Bein kann,009847/1732Ί92Λ770X2 die direkte Bindung oder ein zweiwertiges BrUokenglied, X, ein Stickstoff- oder ein Kohlenstoffatom, die Gruppe -X, HJI den Rest eines gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls substituierten, mehrgliedrigen Ringes,
und Yp einen, ein zur Anlagerung eines Protons befähigtes N-Atomenthaltenden Rest bedeuten
und der aromatische Ring B weiter substituiert sein kann.20. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel (L) gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der FormelD2 - NII2 (LV)mit einer Verbindung der Formel(LVI)kuppelt».21. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäss Ansprüchen 18-20 der FormelD2"H"N"4009847/17321924770 worin R-fc einen Rest der Formel (LII) oder(LVIII)bedeutenund Y, für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest, derdurch Heteroatome unterbrochen sein kann, steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der FormelR,(LIX).worin Roc -X,-A oderwobei A den Saurerest eines Eiters bedeutet, mit einen Aroin der Formelumsetzt.22. Aaoffarbsfeoff® g©Eiäss Ästsprtiot^ss 1 fels 21p t?®riß R1 die Cyan-1ß w@risa Η« @iRen Alkyl-09847/1724. Azofarbstoffe gemäss Patentansprüchen 1 bis 21, worin R1 die Cyangruppe und Rg einen Alkyl- oder Fhenylrest bedeuten· , .25· Die gentles Anspruch 1 gefärbten« geklotzten oder bedruckten Textilmaterialien.Der Patentanwalt t009847/1732
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1552769A CH554917A (de) | 1969-05-14 | 1969-10-17 | Verfahren zur herstellung von basischen azoverbindungen. |
| CH1574869A CH533159A (de) | 1969-05-14 | 1969-10-22 | Verfahren zur Herstellung von basischen Azoverbindungen |
Applications Claiming Priority (6)
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|---|---|---|---|
| CH721868A CH503781A (de) | 1968-05-15 | 1968-05-15 | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen |
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| CH1158168 | 1968-08-02 | ||
| CH1213668A CH506592A (de) | 1968-05-15 | 1968-08-13 | Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Azoreihe |
| CH1689868 | 1968-11-13 | ||
| CH1758068A CH520753A (de) | 1968-05-15 | 1968-11-26 | Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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