DE3021555A1 - Pyridon-dispersionsfarbstoffe - Google Patents
Pyridon-dispersionsfarbstoffeInfo
- Publication number
- DE3021555A1 DE3021555A1 DE19803021555 DE3021555A DE3021555A1 DE 3021555 A1 DE3021555 A1 DE 3021555A1 DE 19803021555 DE19803021555 DE 19803021555 DE 3021555 A DE3021555 A DE 3021555A DE 3021555 A1 DE3021555 A1 DE 3021555A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weak
- dye
- formula
- medium
- crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 4
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 24
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 22
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 17
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229910017488 Cu K Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017541 Cu-K Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 8
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- HTHKZOCCOVYKKI-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-ylmethanedisulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)(S(=O)(=O)O)S(O)(=O)=O)=CC=CC2=C1 HTHKZOCCOVYKKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004279 X-ray Guinier Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- DAOPOOMCXJPWPK-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-aminobenzoate Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 DAOPOOMCXJPWPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004306 orthophenyl phenol Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080236 sodium cetyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- PYBOTXJDCXMILP-ICYLSCGJSA-M sodium;(z,12r)-12-hydroxy-2-sulfooctadec-9-enoate Chemical compound [Na+].CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O PYBOTXJDCXMILP-ICYLSCGJSA-M 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
- C09B29/363—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized amino carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0028—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds
- C09B67/0029—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds of monoazo compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Coloring (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
- 3 - Case 150-4319
Pyridon - Dispersions färbstoff
Gegenstand der Erfindung ist der Dispersionsfarbstoff der Formel I
CIiCN
H5C6-CH2-O-CU -(ÖV N = N-^)=O (I) ,
r \
0H (CH2}3~CH3
der in vier Kristallmodifikationen existieren kann, wovon zwei (ot,ß) als
bei Färbebedingungen über 1000C instabil und zwei (Cg, 0) bei allen Färbebedingungen
als stabil bezeichnet werden kennen.
Dispersionsfarbstoffe werden im allgemeinen hauptsächlich nach dem sogenannten
"Ausziehverfahren" angewendet. Dabei wird das zu färbende Substrat
bei Temperaturen zwischen ca- /Ü und lJÜ~C in einer Färbeflotte behandelt,
die neben Dispergiermitteln, anorganischen oder organischen Salzen und/oder organischen Säuren (zur Einstellung des optimalen pH-Wertes) den
in Wasser schwer löslichen Farbstoff in feinst verteilter Form enthält. Instabile Farbstoffe lagern in einer solchen Färbeflotte beim Erhöhen der
Temperatur ihre Kristallmodifikation um, wobei die Dispersion, unter Bildung relativ grosser Kristalle, die für das Färben nur schlecht brauchbar
sind, zusammenbricht.
Das Ergebnis einer solchen "Färbung" ist ein schwächer und/oder ungleichmassig
angefärbtes Substrat mit oberflächlichen Ablagerungen von nicht fixiertem Farbstoff, was neben meist verringerten Licht-, Wasch-, Schweiss-
und ■Reibor'hthpi t einen wirtschaftlichen Verlust bedeutet.
Die beiden, als α- und ß-Modifikation bezeichneten, beim Färben über 1000C
instabilen Kristallformen des Farbstoffs der Formel I entstehen: die a-Modifikation
bei der üblichen, erfindungsgemässen Herstellung nach bekannten
Methoden durch Kuppeln von diazotiertem para-Aiainobenzoesäurebenzylester mit
l-n-Butyl-S-cyan-^methyl-S-hydroxypyridon-Z, vorzugsweise in wässriger Lösung,
bei pH 3-6 und 0-1O0C, die ß-Form kann durch Umkristallisieren der
getrockneten α-Modifikation aus 2-Aethoxyäthanol erhalten werden.
030064/0621
- 4 - Case 150-4319
Unter den vier existierenden Kristallmodifikationen des erfindungsgemässen
Farbstoffs ist die §-Form die Beständigste. Alle Kristallmodifikationen
werden durch eine Hitzebehandlung schliesslich in aiej^-Kristallmodifikation
übergeführt.
Geeignete Methoden zur Herstellung der ^-Modifikation sind ein- bis fünfstündiges
Erhitzen des nach der Kupplung erhaltenen Kristallbreies, in
wässriger, auf einen pH zwischen 2 und 4 eingestellter Suspension, auf Temperaturen zwischen 80 und 1000C, vorzugsweise wird die kalte Suspension
auf pH 3 gestellt und in Gegenwart eines Tensids auf Temperaturen zwischen
90 und 95°C ca. 2 Stunden erhitzt, oder mehrmalige (zumindest zweimalige)
Umkristallisation der reinen, getrockneten α-Modifikation aus 2-Methoxy-
oder 2—Aethoxyäthanol.
Die P -Kristallform des neuen Farbstoffes entsteht durch eine vorzugsweise
mehrstündige, z.B. ein- bis vierstündige Behandlung der wässrigen Suspension jeder beliebigen Kristallform bei ca. 130° im Autoklaven, wobei es
von Vorteil sein kann, die Suspension vor dieser Wärmebehandlung anzuimpfen.
Auch hier wird die Behandlung vorzugsweise in Gegenwart eines Tensids vorgenommen.
In der folgenden Tabelle sind die Röntgendiagramme (nach Guinier/De Wolff,
aufgenommen mit Cu-K -Strahlung) der α-, β-, Tf- undί?-Kristallmodifi-
αΐ w
kation angegeben.
030064/0621
_ R —
Case 150-4319
α-Modifikation
Lin.No. | d (A)* | * I |
1 | 16,8 | VW |
2 | 14,0 | W |
3 | 11,5 | VW |
4 | 10,0 | m |
5 | 8,0 | VW |
6 | 7,55 | VW |
7 | 7,0 | W |
8 | 6,8 | W |
9 | 5,99 | VW |
10 | 5,8 | VW |
11 | 5,7 | VW |
12 | 5,4 | VW |
13 | 5,35 | VW |
14 | 4,75 | VW |
15 | 4,35 | vw d |
16 | 4,2 | VW |
17 | 4,0 | VW |
18 | 3,95 | VW |
19 | 3,85 | VW |
20 | 3,48 | S |
21 | 3,38 | m |
22 | 3,29 | m |
23 | 3,19 | VW |
24 | 3,09 | VW |
25 | 2,25 | VW |
-Mo di f ik a ti on
S-
Modifikation
Lin.No.
d (A) I
Lin.No.
O Ä
d (A)
* d (A) = Gitterabstand, I = Intensitäten: s = stark, m = mittel, w = schwach,
vw = sehr schwach, (v)wd = (sehr) schwach, diffus.
1 2 3 4 5 6 7 8 9
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
16,5 | VW |
11,5 | W |
10,6 | W |
8,4 | VW |
8,0 | W |
7,5 | W |
5,65 | VW |
5,48 | m |
5,43 | m |
4,99 | VW |
4,8 | W |
4,62 | W |
4,45 | W |
4,21 | VW |
4,13 | VW |
4,09 | VW |
3,92 | VW |
3,63 | VW |
3,55 | VW |
3,4 | S |
3,18 | m |
2,94 | W |
2,9 | W |
2,78 | VW |
2,73 | VW |
2,48 | VW |
2,23 | VW |
2,18 | VW |
1,873 | wd |
1 | 14,1 | m | d (A) | I |
2 | 11,5 | VW | 8,6 | wd |
3 | 10,3 | VW | 8,0 | vwd |
4 | 8,2 | El | 7,4 | wd |
5 | 7,8 | m | 5,6 | wd |
6 | 7,2 | W | 4,5 | W |
7 | 5,08 | W | 4,3 | vwd |
8 | 4,9 | VW | 3,9 | vwd |
9 | 4,5 | VW | 3,6 | vwd |
10 | 4,25 | VW | 3,38 | vwd |
11 | 3,69 | m | 3,15 | vwd |
12 | '3,48 | W | 2,6 | vwd |
13 | 3,4 | m | ||
14 | 3,19 | W | ||
15 | 3,14 | VW | ||
16 | 3,1 | W | ||
β-Modifikation | ||||
Lin.No. | ||||
1 | ||||
2 | ||||
3 | ||||
4 | ||||
5 | ||||
6 | ||||
7 | ||||
8 | ||||
9 | ||||
10 | ||||
11 |
030064/0621
- 6 - Case 150-4319
Der neue Farbstoff der Formel I, zieht, wenn er auf bekannte Weise zu
einem Färbepräparat verarbeitet ist, ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen,
hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, insbesondere solchen aus linearen, aromatischen Polyestern, Cellulose ?. 1/2- und CeI-lulosetriacetaten,
aber auch aus synthetischen Polyamiden, auf und ergibt brillante, grünstichig-gelbe Färbungen mit ausgezeichneten Echtheiten.
Insbesondere zu erwähnen sind die gute Licht-, Wasch-, Sublimier- und Reibechtheit.
Für das Färben bei Temperaturen über 1000C sind nur Färbepräparate
geeignet, welche die *$ - und/oder fr* -Modifikation enthalten. Diese Präparate
können aber auch noch geringe Mengen (bis höchstens 10%) der α- und/ oder ß-Modifikation enthalten.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen
sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1 (Kupplung unter normalen Bedingungen)
17,7 Teile p-Aminobenzoesäurebenzylester (100%) werden in 70 Teilen Eisessig
bei 50° gelöst, mit 20 Teilen konz. Salzsäure, 40 Teilen Eis und nochmals 20 Teilen konz. Salzsäure versetzt. Bei 4-6° wird die feine
Kristallsuspension dann rasch mit 22 Teilen einer 4N-Natriumnitritlösung
versetzt. Das Gemisch wird 10 Minuten bei 10-12° nachgerührt, dann mit Eis auf 0-5° gekühlt, mit Amidosulfonsäure vom Nitritüberschuss befreit,
filtriert und zur Kupplung eingesetzt.
Eine Lösung von 16,2 Teilen l-n-Butyl-3-cyano-6-hydroxj'-4-methylpyridon-2
in 200 Teilen Wasser bei pH 5-7 und 0-5° wird unter gutem Rühren im Verlaufe
von ca. 1 Stunde mit der Diazolösung versetzt, wobei der pH durch Zugabe von Natronlauge und die Temperatur durch Zugabe von Eis gehalten
wird. Zum Schluss liegt ein sahr geringer Diazo-Ueberschuss vor. Man lässt
über Nacht nachrühren, wobei sich die Suspension auf Raumtemperatur erwärmt und der Diazoüberschuss verschwindet. Durch Filtrieren, Auswaschen
und Trocknen (bei 60° im Vakuum) erhält man den Farbstoff in sehr guter Ausbeute und Reinheit. Er liegt in der instabilen a-Kristallform vor.
030064/0621
- 7 - Case 150-4319
Beispiel 2 (Umwandlung in die thermostabile Qf -Kristallform)
10 Gramm des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs, in Form des getrockneten
Materials oder als feuchter Presskuchen eingesetzt, werden mit Wasser zu einem dünnen Brei angerührt. Sodann wird 1 Gramm eines oberflächenaktiven
Stoffes (z.B. dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium) zugegeben, der pH
mit HCl auf 3 gestellt und das Gemisch 2 Stunden auf 85-95° erhitzt. Nach
dem Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält man den Farbstoff in der cq -Kristallmodifikation
mit den für diese Form charakteristischen Linien im Röntgenbeugungsdiagramm.
Statt des isolierten Farbstoffs kann man auch die ausgekuppelte Farbstofisuspension
unfiltriert der oben beschriebenen Wärmebehandlung unterwerfen, wobei in besonders ökonomischer Wcica der Farbstoff in die stabile Forr1
übergeführt wird.
Die gewünschte Kristallform entsteht auch durch mehrmaliges Umlösen des
rohen, getrockneten Farbstoffs (nach Beispiel 1) aus der 4-fachen Menge siedenden Methyl- oder Aethylglykols.
Beispiel 3 (Umwandlung in die thermostabile y-Kristallform)
10 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs, in Form des getrockneten
Materials oder als feuchter Presskuchen eingesetzt, werden mit Wasser zu einem dünnen Brei angerührt. Sodann wird 1 Teil eines oberflächenaktiven
Stoffes (z.B. dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium) zugegeben und das Gemisch im Autoklaven zwei Stunden auf 130-132° erhitzt. Nach dem Abkühlen,
Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält man den Farbstoff in der stabilen
^-Modifikation mit den für diese Form charakteristischen Linien im Röntgenbeugungsdiagramn.
030064/0621
- 8 - Case 150-4319
Statt des isolierten Farbstoffs kann man auch die ausgekuppelte Farbstoffsuspension
unfiltriert der oben beschriebenen Wärmebehandlung unterwerfen, wobei in besonders ökonomischer Weise der Farbstoff in die stabile Forin
übergeführt wird.
Der nach Beispiel 2 oder 3 erhaltene, in einer färbestabilen Kristallform
vorliegende Farbstoff wird mittels einer Sandmahlung in Gegenwart von Dispergatoren,
z.B. Ligninsulfonaten, und anschliessender Zerstäubung in ein ultradisperses Färbepräparat der mittleren Partikelgrösse ^l fi und einem
Coupageverhältnis von 3:10 übergeführt.
10,0 Teile des ultradispersen Färbepräparats werden mit 1000 Teilen Wasser
andispergiert, und der zirkulierenden Flotte (13.000 Teile, enthaltend noch 30 Teile Ammonsulfat und 0,3 Teile Ameisensäure als Puffergeinisch) bei 60°
zugefügt. Die vorgereinigte und gepresste Kreuzspule (1000 Teile PE-Garn auf Plastikhülse) wird dann eingebracht, der Färbeautoklav verschlossen
und in 35 Minuten von 60° auf 130° erhitzt. Nach 15 Minuten bei 130° wird auf 80° gekühlt, die ausgezogene Flotte abgelassen und die gefärbte
Spule mit kaltem Wasser gründlich gewaschen. Sodann wird abgeschwungen und im Trockenschrank getrocknet.
2
Man erhält eine tiefe (ca. I γ Richttyptiefe), perfekt egale, reine Färbung von grünstichig-gelber Nuance, frei von Abfiltrierungen, mit ausgezeichneten Nass- und Reibechtheiten. Die Färbeflotte ist praktisch farblos, die Färbeapparatur zeigt keine Ablagerungen und kann sofort für die nächste Färbung verwendet werden.
Man erhält eine tiefe (ca. I γ Richttyptiefe), perfekt egale, reine Färbung von grünstichig-gelber Nuance, frei von Abfiltrierungen, mit ausgezeichneten Nass- und Reibechtheiten. Die Färbeflotte ist praktisch farblos, die Färbeapparatur zeigt keine Ablagerungen und kann sofort für die nächste Färbung verwendet werden.
B e i s ρ i e 1
7 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen
Dinaphthylmethandiv,sulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat
und 5 Teilen Natriumsulfat (wasserfrei) 48 Stunden in einer Kugelmühle
030064/0621
9 Case J.^^^-iXJ>(L _ _ _
gemahlen.
1 Teil des so erhal:enen Färbepräparats wird mit wenig Wasser angeteigt
und einem 12 Teile Natrium-sulforicinoleat (Sulfonierungsgrad 80%) und
8 Teile wasserfreies Ammonsulfat in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugefügt. Bas Bad wird mit Ameisensäure auf pH5 gestellt.
Man gibt sodann 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei Raumtemperatur in das Bad, erhitzt im Verlauf von 30 Minuten auf 98° (bei
60° werden 12 Teile ortho-Phenylphenol, der Carrier- zugefügt) und färbt
2 Stunden bei dieser Temperatur. Die erhaltene grünstichig-gelbe Färbung
wird aus dem Bad genommen, gespült, geseift, nochmals gespült und getrocknet. Die Echtheiten dieser Färbung entsprechen denen der Färbung
gemäss Beispiel 4.
Q30Q6A/0621
ORIGINAL INSPECTED
Claims (9)
- SANDOZ-PATENT-GMBH Case 150-4319L ö r r a c hFYRIDON - DISPERSIONSFARBSTOFFPatentansprüche!.,j Der Dispersionsfarbstoff der Formel IH_C -CH -0-COH
- 2. Die ^-Kristallmodifikation des Dispersionsfarbstoffs der Formel I, gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch charakteristische Linien in Röntendiagramm (Cu-K -Strahlung) bei Gitterabständen von 11,5 (schwach), 10,6 (schwach), 8,0 (schwach), 7,5 (schwach), 5,48 (nittel), 5,43 (mittel), 4,8 (schwach), 4,62 (schwach),4,45 (schwach), 3,4 (stark), 3,18 (mittel), 2,94 (schwach) und 2,9 (schwach) Ängström.
- 3. Die Λ-Kristallmodifikation des Dispersionsfarbstoffs der Formel I, gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch charakteristische Linien im Röntgen-Diagramm (Cu-K -Strahlung) bei Gitterabständen von 14,1 (mittel), 8,2 (mittel), 7,8 (mittel), 7,2 (schwach), 5,08 (schwach), 3,69 (mittel), 3,48 (schwach), 3,4 (mittel), 3,19 (schwach) und 3,1 (schwach) Ängström.030064/0621- 2 - Case 150-4319
- 4. Verfahren zur Herstellung des Dispersionsfarbstoffs der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierten para-Aminobenzoesäurebepzylester mit l-n-Butyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 kuppelt.
- 5. Verfahren zur Herstellung der jj-Kristallmodifikation des Dispersionsfarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den nach der Kupplung erhaltenen Kristallbrei in wässriger, auf pH 2 bis 4 eingestellter Suspension, auf Temperaturen zwischen 80° und 1000C erhitzt.
- 6. Verfahren zur Herstellung der^y-Kristallmodifikation des Dispersionsfarbstoffs der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die α-, β- oder ^ -Kristallform des Dispersionsfarbstoffs in wässrigem Medium und unter Druck auf Temperaturen um 1300C erhitzt.
- 7. Verwendung der 'Jf- und/oder ^ -kristallform des Farbstoffs der Formel I, gemäss Anspruch 2 oder 3, zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.
- 8. Die mit dem Farbstoff der Formel I gefärbten Artikel.
- 9. Färbepräparat, das einen Dispersionsfarbstoff der Formel I, gemäss Anspruch 1, in der 1J- und/oder J -Modifikation enthält.030064/0621
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH567179A CH642095A5 (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Azo compounds |
CH919379A CH650522A5 (en) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | Dyeing-stable modification of an azo dye |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3021555A1 true DE3021555A1 (de) | 1981-01-22 |
DE3021555C2 DE3021555C2 (de) | 1988-12-08 |
Family
ID=25698182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19803021555 Granted DE3021555A1 (de) | 1979-06-18 | 1980-06-07 | Pyridon-dispersionsfarbstoffe |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT382632B (de) |
BR (1) | BR8003764A (de) |
CA (1) | CA1128501A (de) |
DD (1) | DD151953A5 (de) |
DE (1) | DE3021555A1 (de) |
ES (1) | ES8105367A1 (de) |
FR (1) | FR2459269B1 (de) |
GB (1) | GB2054632B (de) |
HK (1) | HK31784A (de) |
IT (1) | IT1128162B (de) |
YU (1) | YU42510B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3125159A1 (de) * | 1981-06-26 | 1983-01-13 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Faerbestabile modifikation eines dispersionsfarbstoffs, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
US4453944A (en) * | 1982-04-07 | 1984-06-12 | Ciba-Geigy Corporation | Dye stable to dyeing, processes for producing it, and its use for dyeing and printing synthetic and semi-synthetic fibre materials |
DE4000529A1 (de) * | 1990-01-10 | 1991-07-11 | Cassella Ag | Faerbestabile ss-modifikation eines monoazofarbstoffes, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
CN106675083A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-17 | 江苏道博化工有限公司 | 分散黄231的合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1917278A1 (de) * | 1969-04-03 | 1970-11-05 | Basf Ag | Neue Azofarbstoffe |
DE2727421A1 (de) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Yorkshire Chemicals Ltd | Monoazodispersionsfarbstoffe |
US4140684A (en) * | 1968-05-15 | 1979-02-20 | Fidelity Union Trust Company, Executive Trustee Under The Sandoz Trust | Azo dyes having a 6-hydroxy-pyridone-2 coupling component radical having a substituent in the 1-position |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH503781A (de) * | 1968-05-15 | 1971-02-28 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen |
BE789191A (fr) * | 1971-09-24 | 1973-03-22 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Colorants mono-azoiques insolubles dans l'eau |
-
1980
- 1980-06-07 DE DE19803021555 patent/DE3021555A1/de active Granted
- 1980-06-13 DD DD80221831A patent/DD151953A5/de unknown
- 1980-06-13 IT IT48961/80A patent/IT1128162B/it active
- 1980-06-16 YU YU1591/80A patent/YU42510B/xx unknown
- 1980-06-16 GB GB8019623A patent/GB2054632B/en not_active Expired
- 1980-06-16 CA CA354,040A patent/CA1128501A/en not_active Expired
- 1980-06-17 BR BR8003764A patent/BR8003764A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-06-17 AT AT0318980A patent/AT382632B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-17 ES ES492523A patent/ES8105367A1/es not_active Expired
- 1980-06-18 FR FR8013503A patent/FR2459269B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-04-12 HK HK317/84A patent/HK31784A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4140684A (en) * | 1968-05-15 | 1979-02-20 | Fidelity Union Trust Company, Executive Trustee Under The Sandoz Trust | Azo dyes having a 6-hydroxy-pyridone-2 coupling component radical having a substituent in the 1-position |
DE1917278A1 (de) * | 1969-04-03 | 1970-11-05 | Basf Ag | Neue Azofarbstoffe |
DE2727421A1 (de) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Yorkshire Chemicals Ltd | Monoazodispersionsfarbstoffe |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Zusätzlich wurden zur Einsicht für jedermann eine Färbetafel nebst Erläuterungen, eingegangen am 21.03.86 bereitgehalten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT382632B (de) | 1987-03-25 |
YU159180A (en) | 1983-02-28 |
ATA318980A (de) | 1986-08-15 |
IT8048961A0 (it) | 1980-06-13 |
ES492523A0 (es) | 1981-05-16 |
DD151953A5 (de) | 1981-11-11 |
ES8105367A1 (es) | 1981-05-16 |
YU42510B (en) | 1988-10-31 |
BR8003764A (pt) | 1981-01-13 |
FR2459269A1 (fr) | 1981-01-09 |
GB2054632A (en) | 1981-02-18 |
HK31784A (en) | 1984-04-19 |
DE3021555C2 (de) | 1988-12-08 |
FR2459269B1 (fr) | 1986-07-18 |
GB2054632B (en) | 1983-05-05 |
CA1128501A (en) | 1982-07-27 |
IT1128162B (it) | 1986-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1295115B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
DE69221955T2 (de) | Mischung von Dispersionfarbstoffen | |
DE68914113T2 (de) | Kristallinische Form eines Farbstoffs und Herstellungsverfahren. | |
DE1644343B2 (de) | Dispersions-Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3021555A1 (de) | Pyridon-dispersionsfarbstoffe | |
EP0894830A2 (de) | Dispersionsfarbstoffe | |
EP0776948B1 (de) | Mischungen von Monoazopyridonfarbstoffen | |
EP0083313B1 (de) | Farbstoffmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophobem Fasermaterial | |
CH689980A5 (de) | Mischungen von Monoazopyridonfarbstoffen. | |
EP0826741A1 (de) | Dispersionsfarbstoffe | |
DE2222639A1 (de) | In Wasser schwer loesliche Azoverbindungen,ihre Herstellung und Verwendung als Dispersionsfarbstoffe | |
EP0085823B1 (de) | Farbstoffmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophobem Textilmaterial | |
DE2928432A1 (de) | Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende farbstoffmischungen und verfahren zum anfaerben hydrophober fasern oder garne | |
DE2849995C3 (de) | Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3246949C2 (de) | ||
CH642095A5 (en) | Azo compounds | |
DE1644261C3 (de) | Disazofarbstoff und Verfahren zum Färben von Polyesterfasern mit diesem Disazofarbstoff | |
CH650522A5 (en) | Dyeing-stable modification of an azo dye | |
CH651845A5 (de) | Dispersionsfarbstoffe. | |
DE1644167C3 (de) | ||
DE4238231A1 (de) | ||
EP1085055A1 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien | |
DE1794069C3 (de) | Wasserunlösliche Monoazofarbstofe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1644324C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffe^ | |
DE2735376A1 (de) | Stabilisierter disperser azofarbstoff |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CLARIANT FINANCE (BVI) LTD., TORTOLA, VG |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SPOTT WEINMILLER & PARTNER, 80336 MUENCHEN |