DE2518345A1 - Basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung - Google Patents
Basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendungInfo
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- DE2518345A1 DE2518345A1 DE19752518345 DE2518345A DE2518345A1 DE 2518345 A1 DE2518345 A1 DE 2518345A1 DE 19752518345 DE19752518345 DE 19752518345 DE 2518345 A DE2518345 A DE 2518345A DE 2518345 A1 DE2518345 A1 DE 2518345A1
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Description
SANDOZ-PATENT-GMBH Case 150-3604
76^3 Lrr.rach
Basische Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie basische cycloimitioniumgruppenhaltige Azoverbindungen
der Formel
R,
R3 R6
worin die Gruppe \ C- (Ib),
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~ 2 ~ Case 150-3δ04
a) einen gegebenenfalls substituierten Thiazolrest,
b) einen gegebenenfalls substituierten Benzthiazolrest
c) einen Naphtho- [2 , 1-d] -thiazolrest,
d) einen gegebenenfalls substituierten 1,2,4-Triazolrest,
e) einen gegebenenfalls substituierten Indazolrest,
f) einen gegebenenfalls substituierten Imidazolrest oder
f) einen gegebenenfalls substituierten Pyridinrest,
R1 einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls
substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls im Phenylrest substituierten Phenylalkylrest oder einen gegebenenfalls
substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkenylrest,
R und R unabhängig voneinander einen gegebenenfalls
substituierten Alkylrest,
R Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten
Alkylrest oder einen gegebenenfalls im Phenylrest substituierten Phenylalkylrest oder
einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl- oder Phenylrest,
R Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten
Alkylrest,
R,. Wasserstoff oder Methyl und ο
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- 3 - Case 150-3604
A ein Anion bedeuten
und die Reste R und R zusammen mit dem an sie gebundenen
N-Atom einen gegebenenfalls substituierten gesättigten Heterocyclus bilden können.
Bevorzugte Reste aus der Gruppe der Formel (Ia) sind Reste der Formel
(Ib)
wobei die Reste (Ib)
a) für einen Thiazolrest, welcher gegebenenfalls durch einen oder zwei Phenylreste oder
durch einen oder zwei (1-4C)-Alkylreste substituiert sein kann,
b) für einen Benzthiazolrest, welcher im Benzolring durch einen (1-4C)-Alkylrest, einen
(1-4C)-Alkoxyrest, Halogen, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, (1-4C)-Alkoxycarbonylrest
oder (1-4C)-Alkylsulfonylrest substituiert sein kann,
c) für einen Naphtho-[2,1-d]-thiazolrest,
d) für einen 1,2,4-Triazolrest, welcher gegebenenfalls
durch einen oder zwei (1-4C)-Alkylreste, Phenyl oder Benzyl substituiert sein kann,
wobei aus den Resten unter b) und c) die Reste der Formel
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Cas-- 150-3604
(ID
insbesondere jedoch die Reste der Formel
C-
(III).
ganz besonders jedoch die Reste der Formel
(IV)
bevorzugt sind, oder aus den Resten unter a) die Reste der Formel
■N
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<- 5 ^ Casa 15O-36ü4
oder insbesondere die Reste der Formel
HC N
HC C- (VI)
ganz besonders bevorzugt sind, oder aus den Resten unter (f) die Reste der Formel
R11-C N
N C- (VII)
t
R12
R12
oder insbesondere die Reste der Formel
Rirc
N C- (VIII)
ganz besonders bevorzugt sind.
Unter diesen'Resten (Ib) sind jedoch die Benzthiazolreste
besonders bevorzugt,
Reste von R1 stehen hauptsächlich für R t besonders
für R', insbesondere jedoch für R" oder ganz besonders
für R"!,
v?obei R die folgenden Reste bedeutet:
einen 1 bis 6 Kohlenstoff atome aufweisenden, geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls
substituierten Alkylresc oder einen gegebenenfalls im Phenylrest substituierten Phenyl- ·
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- 6 - Cas-3 150-3 5o4
(1-6C)-alkylrest oder einen gegebenenfalls
substituierten (5 oder 6C)-Cycloalkylrest oder einen (2-4C)-Alkenylrest,
bzw. R1 die folgenden Reste bedeutet:
einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden,
geradkettlgen, gegebenenfalls durch ein Halogenatom und/oder Hydroxyl oder eine Cyangruppe,
(1-4C)-Alkoxy- oder Carboxamidogruppe substituierten Alkylrest oder den Allylrest,
bzw. R" die folgenden Reste bedeutet:
einen (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, 2—
Hydroxypropyl, 2-Carboxamidäthyl,
bzw, R" Methyl oder Aethyl bedeuten.
Reste von R und R stehen hauptsächlich für R und R ,
besonders für R' und Rl1, insbesondere jedoch für R" und
R" oder ganz besonders für R"1 und R"1,
wobei R und R unabhängig boneinander einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten (1-4C)-Alkylrest,
bzw. R* und R' unabhängig voneinander einen (1-4C) -Al--
bzw. R" und R" unabhängig voneinander Methyl, Aethyl
oder Propylf
bzw. R"r und R"1 Methyl oder Aethyi bedeuten.
Der Rest R steht hauptsächlich für R , besonders für
R*r insbesondere jedoch für R" oder ganz besonders für
4 ' O
worin.R, Wasserstoff oder einen geradkettigen oder
verzweigten, gegebenenfalls substituierten C1-4C)-Alkylrest oder einen gegebenenfalls
im Phenylrest substituierten Phenyl-(1-4C)-alkylrest oder einen gegebenenfalls substi-
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- 7 *- Cate 15O-36O4
tuierte (5 oder 6C)-Cycloalkyl- oder Phenylrest
bzw. R' Wasserstoff, einen geradkettlgen oder verzweigten,
gegebenenfalls durch ein oder zwei Halogenatome oder eine Hydroxyl-, Cyan-, Phenyl-, Benzoyloxy-, (1-4C)-Alkoxycarbonyl-,
Phenylcarbamoyl-, Phenoxy-, Di-(1^4C)-alkylcarbamoyl-,
Carboxamido-, Phenylcarbamoyloxy-, Di-(l-4C)-alkyl--carbamoyloxy- oder (1-4C)-Alkoxygruppe
substituierten (1-4C)-Alkylrest, einen Phenyl- oder para-(1-4C)-Alkoxyphenylrest
oder einen Cyclohexylrest,
bzw. R| einen (1-4C) -Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, 2-Chloräthyl,
2-Phenoxyäthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Carboxamidoäthyl,
Phenyl oder Benzyl,
bzw. R"' Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Phenyl oder Benzyl bedeuten.
Reste von Rc stehen hauptsächlich für R , besonders für
R1I, insbesondere jedoch für R" oder ganz besonders für
worin R Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls, substituierten
(1-4C)-Alkylrest bzw.
R' Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch ein oder zwei
Halogenatome oder durch eine Hydroxyl-, Cyan-, Phenyl-, Benzoyloxy-, (1-4C)-Alkoxycarbonyl-,
Di-(1-4C)-alkylcarbamoyl-, Carboxamido-, Phenoxy-, Phenylcarbamoyl- oder (1-4C)-Alkoxygruppe
substituierten (1-4C)-Alkylrest,
bzw. R" einen (1-4C)-Alkylrest, 2~Hydroxyäthyl, Phenoxyäthyl,
2-Cyanäthyl oder 2-Carboxamidoäthyl,
bzw. R"1 Methyl, Äethyl, Propyl oder Butyl bedeuten.
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— 8 - Case 150-3*504
Der Rest R^ steht hauptsächlich für R', wobei R' Wasserstoff
bedeutet, oder falls R' und R' für ein Wasserstoffatom
stehen, für Methyl.
Die Reste R1, und Rr, wenn sie zusammen mit dem an sie
4 5
gebundenen N-Atom einen Heterocyclus bilden, können hauptsächlich für R° und R , bzw. zusammen besonders
für R! und R' bzw. zusammen insbesondere für R" und R" 4 5 4 5
stehen, worin R und R zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen
gesättigten Heterocyclus bilden können, bzw. R'
4 und R' bzw. R" und R" zusammen einen Morpholinrest
bilden können.
Der Rest R steht hauptsächlich für den Rest R' besonders
jedoch für R",
worin R7 Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, einen (1-4C)-Alkoxyrest.
Halogen, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, (1-4C)-Alkoxycarbonyl oder (1-4C)-Alkylsulfonyl
bzw. RJ, Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkylrest, einen
bzw. RJ, Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkylrest, einen
(1-4C)-Alkoxyrest, Phenoxy oder Acetylamino und R" Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Aethoxy
-bedeutet.
Der Rest R0 steht für Wasserstoff oder zusammen mit
ο
R für den Rest -CH=CH-CH=CH-.
Die Reste R und R bedeuten jeweils Wasserstoff oder
einen (1-4C)-Alkylrest oder einer der beiden Reste kann auch für einen Phenylrest stehen.
Der Rest R steht hauptsächlich für den Rest R1 ,
worin R für Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkylrest, Phenyl oder Benzyl und R' für Wasserstoff, Methyl,
Aethyl oder Phenyl stehen.
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Casz. 150-3604
Der Rest R steht hauptsächlxch für den Rest R'
für eine zyl und
worin R _ für einen (1 —4C) «-Älkylrest, Phenyl oder Ben-
R* für Methyl oder Äetfryl stehen.
Von besonderer Bedeuttingr sind Azoverbindungen eier Formel
C-K =
oder insbesondere der Formel
c - Kt = κ
■worin der Heteroring die Bedemtung vaja CIb) feat, oder
tinter der Gruppe, h} tiMd c) besonders von der Forinel
-M = M
Έ2> *
r 4 .β
R6
oder insbe sondere
der Formel
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Case 150-3604
ganz besonders van. der Formel
C-H = M
adear unter der Gruppe al besonders von der Formel
imsbesQ'Edere void deir Fo-nrtel
EC
HC
C-M = M
»θ
rater der Sreppe &)} besonders vges der Fonael
- 11 - Case 15O-36C4
Rl
1 RI
~ -N^ 4 A (XVI),
R12
oder insbesondere von der Formel
N θ C-N = N
(XVII)
Die gegebenenfalls substituierten heterocyclxsche Reste a) bis g), ferner die gegebenenfalls substituierten Alkyl-,
Alkoxy-, Alkenyl-, Phenyl- oder Cycloalkylreste können durch die in der basischen Azochemie bekannten
Substituenten substituiert sein.
Die Azoverbindungen der Formel (I) kann man erhalten, wenn mam eine Verbindung der Formel
R2
(Z C-N = N (O/ NC (XVIII)
R3 R6
init einer den Rest R1 abgebenden Verbindung
quaterniert, z.B. mit einer Verbindung "der Formel
R1-A (XIX) ,
worin A einen in ein Anion A überführbaren Rest bedeutet.
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- 12 - Case I5O-36O4
Die Azoverbindungen der Formel (I) kann man auch erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel (XVII) mit
einer einen Rest R- abgebenden Epoxyd- oder Vinylverbindung
in Gegenwart einer Säure H-A quaterniert.
In den kationischen Verbindungen der Formel (I) lässt
sich das Anion A durch andere Änionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch
Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid oder über das
Bicarbonat.
Unter Halogen ist in jedem Fall Brom, Fluor oder Iod, insbesondere Chlor zu verstehen.
(1-6C)-Alkylreste sind Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-,
Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoamyl- oder Hexylreste.
Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-,
Bromid-, Iodid-, Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-,
Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolf
rammolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-,
4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-,
Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Quaternierung kann nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel
oder gegebenenfalls in wässeriger Suspension oder ohne
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- 13 - Ca&e I5O-36C4
Lösungsmittel in einem üeberschuss des Quaternierungsmittels,
wenn nötig, bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium.
Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide,
z.B. Methyl- oder Aethy!chlorid, -bromid oder -iodid,
Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat oder Benzylchlorid.
Die Quaternierung mit Hilfe einer Additionsreaktion erfolgt
in Gegenwart einer Säure K-A, z.B. mit einem
Acrylsäureamid/Hydrohalogenid, wie CH2=CH-CO-NH„/HC1,
Epoxyden, wie Aethylenoxyd, Propylenoxyd oder Epichlorhydrin.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate
überführen. Die Verarbeitung, z.B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte
Weise erfolgen, z.B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls
unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers, wie Harnstoff.
Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1.572.O3O
und 1.581.9CO erhalten werden.
Die Verbindungen der Formel (XVJII) sind zum Tail bekannt,
sie lassen sich herstellen, wenn man die Diazo- verbindang aus einem Amin der Formel
(XX)
mit einer Kupplungskomponente der Formel
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- 14 - Case 150-36O4
(XXI)
nach bekannten Methoden kuppelt, z.B. in wässerigem,
neutralem» saurem oder alkalischem Medium bei Temperaturen
von -100C bis 3OCC, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel
gemisch, bestehend aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel und in Gegenwart eines Kupplungsbesehlemiigers,
wie z.B. Pyridin, Harnstoff, Guanidin,
Die Verbindungen der Formel (XXI), z.B. das 1-Amino-3,rS-diiiaethy!benzol,
kann beispielsweise aus Xylenol bzw. aus Kresolgemischen durch Aminierung gemäss BIOS
1146/5S erfolgen, oder durch Entaminierung von 2-Amino-3
r S-disaethyl-nitrobenzol.
Die Eeuan Verbindungen der Formel (I) dienen zum Färben
oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten. Textilien,, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten
dies ÄCrylnitrils oder as. Dicyanäthylens bestehen oder
enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder hauptsächlich
synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, farben oder bedrucken. Solche Polyamide
sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift
7O6-IQ4 bekannt.
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- 15 - Case 15O-JOO4
Entsprechende Polyester sind aus der USA-Patentschrift 3'379'723 bekannt. Die Verbindungen dienen auch zum
Färben von Kunststoffmassen, Leder und Papier. Man färbt
besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 600C bis Siedetemperatur
oder bei Temperaturen über 1000C unter Druck.
Die Farbstoffe der Formel (I) besitzen, auf Polyacrylnitril
oder auf durch saure Gruppen modifizierten Polyamid- und insbesondere auf durch saure Gruppen modifizierten
Polyesterfasern gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten; man erhält auf den genannten Substraten
insbesondere auf durch saure Gruppen modifiziertem Polyestermaterial,
gute Dämpfechtheit, Verkochechtheit und
Sublimierechtheit.
Gut ist ebenfalls das Ziehvermögen, die Wasch-, Schweiss-,
Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Trokkenreinigungs-, Ueberfärbe- und Lösungsmittelechtheit.
Die Farbstoffe besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben farbstarke, egale Färbungen. Sie sind
in saurem Bereich pH-stabil beim Färben bei Kochtemperatur als auch im Hochteirtperaturbereich. Die Farbstoffe
besitzen den Vorteil einer tiefen Kombinationskennzahl und sind daher besonders in Kombinationen für Kurzzeit-Färbeverfahren
geeignet. Beim Färben von Mischgeweben werden natürliche und synthetische Polyamide reserviert.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen
sind in Celsiusgraden angegeben.
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Case 150-3604
Beispiel 1
18,5 Teile einer Verbindung der Formel
CH3
erhalten nach bekannten Methoden durch Kuppeln der Diazoverbindung
von 2-Amino-6-methoxy-benz-thiazol mit
N,N-Diäthyl-3,5-dimethylanilin in wässerig saurem
Medium bei 0-20°, werden in 200 Teilen Eisessig angerührt und mit 2 Teilen Magnesiumoxid versetzt. Das Gemisch wird auf 60-65° erwärmt. Hierauf lässt man während 30 Minuten 12,6 Teile Dimethylsiilf at so zutropfen, dass die Temperatur konstant bleibt. Das Gemisch wird 5 Stunden lang gerührt. Das Ende der Quaternierung kann
mit Hilfe von Dünnschichtchromatogrammen festgestellt
werden. Die Reaktionsmasse wird in 1000 Teile Wasser
eingerührt und der Farbstoff durch Zugabe von 70 Teilen Natriumchlorid und 10 Teilen Zinkchlorid ausgefällt. Er wird abfiltriert und mit einer 5%-igen wässerigen Kochsalzlösung ausgewaschen. Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril und anionisch modifiziertes Polyester in echten
blaustichig violetten Tönen.
N,N-Diäthyl-3,5-dimethylanilin in wässerig saurem
Medium bei 0-20°, werden in 200 Teilen Eisessig angerührt und mit 2 Teilen Magnesiumoxid versetzt. Das Gemisch wird auf 60-65° erwärmt. Hierauf lässt man während 30 Minuten 12,6 Teile Dimethylsiilf at so zutropfen, dass die Temperatur konstant bleibt. Das Gemisch wird 5 Stunden lang gerührt. Das Ende der Quaternierung kann
mit Hilfe von Dünnschichtchromatogrammen festgestellt
werden. Die Reaktionsmasse wird in 1000 Teile Wasser
eingerührt und der Farbstoff durch Zugabe von 70 Teilen Natriumchlorid und 10 Teilen Zinkchlorid ausgefällt. Er wird abfiltriert und mit einer 5%-igen wässerigen Kochsalzlösung ausgewaschen. Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril und anionisch modifiziertes Polyester in echten
blaustichig violetten Tönen.
Wenn man 18,5 Teile der Verbindung der oben angegebenen Formel (a) in 200 Teilen Eisessig anrührt und nach Erwärmen
des Gemisches auf 40-45° im Verlaufe von 2 Stunden 13,2 Teile Aethylenoxyd einleitet, hierauf 3 Stun-
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_ χ-/ - Cas·.= 15O-36O4
den lang bei derselben Temperatur nachrührt auf lOOO
Teile Wasser auslädt und in gleicher Weise wie oben mit Natriumchlorid und Zinkchlcrid ausfällt, erhält
man den Farbstoff von Beispiel 47, welcher anionisch modifiziertes Polyester in rotstichig blauen sowie
Polyacrylnitril in violetten Tönen mit ausgezeichneten Nass- und Lichtechtheiten färbt.
8,4 Teile 3-Amino-2-inathyl-li 2,4-triazol werden in 22
Teilen 82%-iger Salpetersäure und 18 Teilen Wasser gelöst.
Man versetzt mit 2O Teilen Eis und tropft innerhalb von 2O Minuten 20,8 Teile einer wässerigen 4N-Na-triumnitritlösung
zu. Nach 3O Minuten wird das überschüssige Nitrit mit O,4 Teilen Äminosulfonsäure zerstört
und die Diazolösung innerhalb 20 Minuten zu einer Lösung, bestehend aus 17,7 Teilen der Kupplungskomponente
der Formel
CH
.GH
C2H5
100 Teilen Eisessig, 50 Teilen Dimethylformamid und 2
Teilen Aminosulfonsäure zugetropft. Man bringt den pH-Wert
durch Zugabe von Natriumhydroxid auf 4rO-4,5f verrührt
die Suspension während 20 Stunden und filtriert vorn ausgefallenen Farbstoff ab.
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- 18 - Case J.5O-36C4
20,4 Teile des getrockneten und gemahlenen Farbstoffes
werden In 110 Teilen Chloroform bei 50° gelöst und mit 4 Teilen Magnesiumoxyd versetzt. Innerhalb von 15 Mintiten.
lässt man 16 f 5 Teile Dimethylsulfat zutropfen
und rührt das Gemisch bei 50-55° während 3 Stunden.
Mach, dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird die Suspension
mit 150 Teilen Chloroform verdünnt und über Hyflo filtriert. Wach Entfernen des Lösungsmittels am
Vakuum wird der ölige Rückstand in 300 Teilen Wasser
und SQ Teilen Aethanol aufgenommen und mit 12 Teilen
Zinkchlorid und 25 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen.
Kach 2 Stunden Rühren wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und im Vakuum bei 5O° getrocknet. Man erhält
dabei den Farbstoff der Formel
ZnCl C2H5
der Polyacrylnitril- utid sauer modifizierte Polyesterfasern
in roten Tönen färbt.
Färbevorsehrift
2O Teile des In Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes
nnä. SO Teile Dextrin werden 4 Stunden lang In einer
Pulvermühle gemahlen. Die gleiche Farbstoffmischung
lässt sich ebenfalls durch Anteigang in - 300 Teilen
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-19 - CaG£ 150-3605
Wasser und anschliessender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil
40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen
entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem
Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrxlgewebe in das Bad ein. Man
kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen
Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100°, kocht 1 1/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine blaustichig
violette Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs wird in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser gelöst. Man
erhält eine beständige konzentrierte Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10%, die
entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden kann.
Färbevorschrift B
2O Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit 8O
Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird
mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit
200 Teilen entmineralisiertem Wasser überaossen und
509846/1 102
-2O- Case 15O-36C4
kurz aufgekocht. Mit dieser Stammlösung wird wie folgt
gefärbt:
a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat,
14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und
15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Aethylenoxyd mit Dichlorphenolen zu
und geht bei 60° mit IQO Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das
Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen
Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 3O Minuten, auf 98-100°,
kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine egale blaustichigviolette Färbung mit guten !Nassechtheit
en.
b) Man verdünnt mit 3000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18 Teile kalziniertes Natriumsulfat
sowie je 6 Teile Ammoniumsulfat und Ameisensäure zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Pclyestergev/ebe,
welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man erwärmt im geschlossenen Gefäss
innerhalb von 45 Minuten auf 110°, behält diese Temperatur unter Schütteln 1 Stunde bei, kühlt danach
innerhalb von 25 Minuten auf 60° ab und spült das Färbegut. Man erhält eine egale blaustichig
violette Färbung mit guten Nassechtheiten.
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- 21 - Case 150-3604
c) Man verfährt gleich wie in b), erwärmt jedoch das
geschlossene Gefäss 1 Stunde lang auf 12C°.
In der folgenden Tabelle {I) ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den
Angaben im Beispiel 1 hergestellt werden und entsprechen der Formel
worin R bis R und R die in öen Kolonnen angegebenen
Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne X ist die Nuance der Färbung auf sauer modifiziertem PoIyestermaterial
angegeben. Als Anion A kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
509846/1102
Case 15O-36O4
- | cn | :ichig | * | ο | ■ | «J | O | ichig | O | O | O | CM | |
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R3 | R4 | R5 | rotstichig blau |
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CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | do. |
1 14 |
do. | do. | do. | do. | C2H5 | C2H5 | do. |
15 | do. | do. | do. | do. | C3H7 | C3H7 | do. |
16 | do. | do. | do. | do. | C4H9 | C4H9 | blau |
17 | do. | do. | do. | do. | C2H4OH | C2H5 | do. |
! 18 | do. | do. | do. | do. | C2H4CN | do. | do. |
19 | do. | do. | do. | do. | C2H4-CONH2 | do. | rotstichig blau do. |
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do. C2H5 ■. |
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CH0 -C7-H- 2 6 5 C2H5 |
do. C2H5 |
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22 | do. | C2H4OH | do. | do. | do. | do. | do. |
23 | do. | C2H4-CONH2 | do. | do. | do. | do. | |
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Beisp. | R7 | Rl | R2 | R3 | R4 | R5 | 2 | CH,-CH( | X | do. | blau |
23 | CH3 | C2H4-CONH2 | CH3 | CH3 | C2H5 | C2H5 | CH3 | rotstichig blau |
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24 | do. | CH_ —CHOii—CH o | do. | do. | do. | do. | C2H5 | do. | do. | ||
25 | OCH3 | CHj | do. | do. | CHj | CH3 | C2H4OH | do. | do. | ||
26 | do. | do. | do. | do. | C3H7 | C3H7 | C2H5 | do. | do. | ||
27 | do. | do. | do. | do. | C4H9 | do. | |||||
28 | do. | do. | do. | do. | CH2-CH(CH3) | do. | CHj)2 | ||||
29 | do. | do. | do. | do. | C2H4OH | ||||||
30 | do. | do. | do. | do. | do. | ||||||
31 | do. | do. | do. | do. | do. | ||||||
32 | do. | do. | do. | do. | C0H.Cl 2 4 |
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33 | do. | do. | do. | do. | C3H4-CONH2 |
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do. do. do.
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C2H4-CN
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do.
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do, do. CH.,
do.
C6H5
do.
C2H5
C2H4OH
CH3 do.
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C2H5
C2H5
do. do. CH3 do.
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blau
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45 | OCH3 | C2HS | do. | CH., | C2H5 | C2H5 | rotstichig blau |
4 6 | do. | do. | do. | do. | C2H4OH | do. | do. |
47 | do. | C2Ii4OH | do. | do. | C2H5 | do. | do. |
48 | do. | do. | do. | do. | C2H4OH | do. | blau |
49 | do. | C2H4CONH2 | do. | do. | C2H5 | do. | rotstichig blau |
50 | do. | do. | do. | do. | C2H4OH | do. | blau |
51 | do. | CK0-CHOH-CH0 | do. | do. | C2H5 | do. | rotstichig blau |
52 | OC7H5 | CH3 | do. | do. | CH3 | CH3 | do. |
53 | do. | do. | do. | do. | C2H5 | C2H5. | do. |
54 | do. | do. | do. | C2H4OH | do. | blau | |
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do. | do. | do. | C2H4™°~C6H5 | do. | do. | |
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56 | OC2H5 | CH3 | CH3 | CH3 | C2H4-CONH2 | CH3 | rotstichig blau |
|
57 | do. | do. | do. | do. | C3H7 | C3H7 | do. | |
53 | do. | do. | do. | do. | C4H9 | C4H9 | do. | |
59 | do. | do. | do. | do. | CH2-C6H5 | C2H5 | blau | |
60 | do. | do. | do. | do. | C6H5 | .CH3 | rotstichig blau |
|
61 | OCH3 | do. | C2H5 | C2H5 | C2H5 | C2H5 | do. | |
62 | OC2H5 | C2H5 | CH3 | CH3 | do. | do. | do. | |
63 | do. | C2H4OH | do. | dc. | C2H5 | C2H5 | do. | |
64 | do. | C2H4-CONH2 | do. | do. | do. | do. | do. | |
65 | do. | CH2-CHOH-CH3 | do. | do. | do. | do. | do. | |
66 | 6 5 | CH3 | do. | do. | CH3 | CH3 |
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Beisp. | R7 | Ri | R2 | R3 | R4 | R5 | C2H5 | X |
67 | OC6H5 | CH3 | CH3 | CH3 | C2H5 | C2H5 | do. | rotstichig blau |
68 | NH-COCH3 | do. | do. | • do. | do. | do. | do. | do. |
R. zusammen mit R_ | ||||||||
69 | OCH3 | do. | do. | do. | —CH~ -CH « — 0"~CH—— CH _ — | blau | ||
70 | Cl | do. | do. | do. | C2H5 | rotstichig blau |
||
71 | COO-CH3 | do. | do. | do. | do. | blau | ||
72 | SO2-CH3 | do. | do. | do. | do. | do. |
- 29 - Case 150-3604
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben
im Beispiel 1 hergestellt werden und entsprechen der Formel
D-H = Ν—(O)- <^4
CH3
worin D, R und R die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen
besitzen. In einer weiteren Kolonne X ist die Nuance der Färbung auf sauer modifiziertem Polyestermaterial
angegeben. Als Anion A kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
509846/1 102
Case 15Ο-Γ5Ο4
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Case 150-3604
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Case 150-3604
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509846/1102
Claims (1)
- - 33 - Case 15O-36O4Patentansprüche1. Sulfonsäuregruppenfreie basische eycloiininoniunigruppenhaltige Azoverbindungen, der Formelworin dxe Gruppe t C--a) einen gegebenenfalls substituierten Thiazol— rest,b) einen gegebenenfalls substituierten Benzthiazolrestc) e^nen Naphtha—[2,l-d]-thiazolrest,d) einen gegebenenfalls substituierten 1,2,4-Tr iazolr est j,e> einen gegebenenfalls substituierten Indazol— rest,f> einen gegebenenfalls substituierten Imidazolrest oderf) einen gegebenenfalls substituierten Pyridinrest,R1 einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Älkylrest oder5 09846/1102- 34 - Case 15Q-36O4251B345einen gegebenenfalls im Phenylrest substituierten Phenylalkylrest oder einen; gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkenyl— rest,E und R unabhängig voneinander einen gegebenen falls substituierten Älkylresfc,R. Wasserstoff oder einen geradkettigen oder 4verzweigten r gegebenenfalls substituierten Älkylrest oder einen gegebenenfalls im Phe— nylrest substituierten Phenyialkylrest oder einen, gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl— oder PhenylrestrR Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Aikylresfc,R Wasserstoff oder Methyl undA ein Änion bedeutendie Reste R, und Rn. zasannsen rndt dem an sie gebuii—K-&tom einen gegebenenfalls substituierten ge sättigten Heterocycles bilden können -2. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin die Gruppe der Formel CIa) für eine Gruppe der FormelCIb),worin die Gruppe der Formel509846/1102- 35 - Case 150-3604a) für einen Thiazolrest, welcher gegebenenfalls durch einen oder zwei Phenylreste oder durch einen oder zwei (1-4C)-Alkylreste substituiert sein kann,b) für einen Benzthiazolrest, welcher im Benzolring durch einen (1-4C)-Alkylrest, einen (1-4C)-Alkoxyrest, Halogen, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, (1-4C)-Alkoxycarbonylrest oder (1~4C)-Alkylsulfonylrest substituiert sein kann,c) für einen Naphtho-[2,1-d]-thiazolrest,d) für einen 1,2,4-Triazolrest, welcher gegebenenfalls durch einen oder zwei (1-4C)-Alkylreste, Phenyl oder Benzyl substituiert sein kann,wobei aus den Resten unter b) und c) die Reste der Formel(IDinsbesondere jedoch die Reste der Formel(III)ganz besonders jedoch die Reste der Formel509846/1102Case 150-3604"W(IV)/oder aus der Gruppe unter a) die der Formeloder insbesondere die Reste der FormelHC NHC(VI),oder aus der Gruppe unter c|) die Reste der FormelN C-(VII).oder insbesondere die Reste der Formel509846/1 1 02- 37 - Case 15O-36O4Rirc—NN C- (VIII)R12stehen.3. Azo verb indungen gemäss Patentanspruch lr worin der Rest hauptsächlich für R r besonders füor R\i, insbesondere jedoch für R" oder ganz besonders für K^ steht and R einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden, geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls im Phenylrest substituierten Phenyl-' (1-6C) —alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten (5 oder 6C)-Cycloalkylrest oder einen (2-4C)-Alkenylrest, bzw. R' einen 1 bis 6 Kohienstoffatome aufweisenden, geradkettigen gegebenenfalls durch ein Halogenatom und/ oder Hydroxyl oder eine Cysixgruppe, (1-4C)-Alkoxy- oder Carijaxamidagmappe substituierten Alkylrest oder den Allylrest, bzw.R" einen (1-4C) -Alkylrest f 2-Hydroxyätli;yl, 2-Hydroxypropyl, 2-Carboxamidaäthyl, bzw. R"1 Methyl oder Aethyl bedeuten.4. Azoverbindungen eremäss Patentanspruch; Ir worin die Reste R und R hauptsächlich für R- und E , besonders für R* und R', insbesondere jedoch für R" und S* oder ganz besonders für R"' und B"" stehen und R7 und. K unabhängig voneinander einen gegebenenfalls substituierten C1-4C}— Alkyirest,509846/1102- 38 - Case 150-3604bzw. R* und R" unabhängig voneinander Methyl,, Aethyl ader Brapyl* bzw. R"r„und R"r Methyl oder Aethyl bedeuten.Azoverbindungen gemäss Patentanspruch lr worin, der Restο _R hauptsächlich für R t besonders für R!:,, insbesondere fur RJ ader ganz besonders fur R";r steht,σ
warrxn R. Wasserstoff oder einen geradkettigen oderverzweigten w gegebenenfalls substituierten (1-4C)—Älkylrest oder einen gegebenenfalls im. Phenylrest substituierten Phenyl- (I—4C); —. älkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten C5 oder SC)-Cycloalkyl- oder Phenylrestbzw1« R* Wasserstoff g einen geradkettigen· oder verzweigten, gegebenenfalls durch ein oder zwei Halogenatome oder eine Hydroxyl—f Cyan,—f Phenyl—, Benzoyloxy--,- fl—4C) -Alkoxycarbonyl- . Phenylcarbamoyl-r Phenoxy-, Di-('1-4Ci-alkyl- carbamoyl— r Carboxaiaido-,, Phenylcarbamoyloxy-, Di-(1-4C)-alkyl-carbamoyloxy- oder (1-4C) Äikoxygruppe substituierten (l-4C)-&lkylrestff einen Phenyl— ader para-|l—4C)-Älkoxyphenyl— rest ader einen Cycloiiexylrest,bzw. E" einen d.l-4C}-Rlkglr&ste 2-Hydraxyäthyl^ 2-Chlaräthyl, Z-Phenoxyathylr 2-Cyanatliyl„2-Carboxamidoäthyl, Phenyl oder Benzyl, R"1 Methyl,, Aethylff Propyl, Butyl, Phenyl, oder Benzyl bedeuten.6. Äzcrosröindungeii- gemäss Patentanspruch 1, woxin eier Rest H,_ hauptsächlich für R_ , besonders für Pv' , insbesondere S 5für: R" ader ganz besonders für Pi"* steht rR Kasserstoff oder einen: geradtfcettigera ader verzweigten,, gegebenenfalls substituier tea £.1—4)·- Älkylrest bzw.50984S/11Q2- 39 - Case 15C-36O4R' Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch ein oder zwei Halogenatome oder durch eine Hydroxyl-, Cyan—, Phenyl-, Benzoyloxy-, (1-4C)-Alkoxycarbonyl-, Di-(1-4C)-Alkylcarbamoyl^, Carboxamido-, Phenoxy-, Phenylcarbamoyl- oder (1-4C)—Alkoxygruppe substituierten (1*-4C) '-Alkylrest,bzw. R" einen (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxyäthyl, Phe-noxyäthyl, 2-Cyanäthyl oder 2'-Carboxaiaidoäthyl,bzw. R"' Methyl, Aethyl, Propyl oder Butyl bedeuten.7. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin der Rest Rc hauptsächlich für R' steht, worin R' Wasserstoff be-D DDdeutet oder falls R' und R1I für ein Wasserstoffatom4 Dstehen, für Methyl steht.8. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin die Reste R. und R , wenn sie zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Heterocyclus bilden, hauptsächlichfür R. und R_, bzw. besonders für Ri und R'7 bzw. insbe-4 5 4 5sondere für R" und R" stehenworin R und R zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus bilden, bzw. R\ und R', bzw. R" und R" zusammen einen Morpholinrest bilden, bedeuten.9. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin der Rest R hauptsächlich für R' bzw. besonders für R!! steht, worin R Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, einen (1-4C)-Alkoxyrest, Halogen, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, (1-4C)-Alkoxycarbonyl oder(1-4C)-Alkylsulfonyl509846/1102- 40 - Case 150-3604bzw. R' Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkylrest, einen(1-4C)-Alkoxyrest, Phenoxy oder Acetylamino und R" Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Aethoxy bedeutet.10. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin der Rest R für Wasserstoff c<-CH=CH-CH=CH- steht.R für Wasserstoff oder zusammen mit R für den Rest 8 *11. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin R und R jeweils Wasserstoff oder einen (1-4C)-Alkylrest oder einer der beiden Reste einen Phenylrest bedeuten.12. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin der Rest R1 hauptsächlich für R' steht,worin R Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkylrest, Phenyloder Benzyl undR1 Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder Phenyl bedeuten.13. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, worin der Rest R „ bevorzugt für R1 steht, worin R einen (1-4C)-Alkylrest, Phenyl oder BenzylΛ- £λund R'„ Methyl oder Aethyi bedeuten.14. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der Formle509846/1102- 41 - Case 15U-36O4Z - NC - N = " /^Λ """ 4 A"15. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der Formel? TC-N = N (Ο / N<T 4 ÄÖ (X) .R3 R6v;orin der Heteroring die Bedeutung von (Ib) hat.16. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der FormelRIR. A (XI)r\R3 R617. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der Formelpllv24 Αθ (XII)/-" K5509846/1102Case 150-360418. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der FormelΑΘ {XIII}19. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der Formel-C-C-K =(XIV)2O. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch lr der FormelC-N = N (Q(XV)21. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch lr der Formel5 0 9 846/1102Case 15O-36O4R-CI-N =(XVI).N ι R1222. Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 1, der FormelJ.1-C —NN © C-N = N-piR12n:(XVII)23. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der FormelC-N =(XVIII)mit einer Verbindung der Formel-Aquaterniert.(XIX)509846/1■- 44 - Case 150-360424. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel (I) gemäss Patentansprüchen 1 und 23, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (XVIII) mit einer einen Rest R abgebenden Epoxyd- der Vinylverbindung in Gegenwart einer Säure H-A quaterniert.25. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer Verbindung der Formel (I) das AnionA durch ein anderes Anio3i austauscht.26. Verfahren zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des /icryinitrils oder as. Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 verwendet.27. Verfahren zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien die aus synthetischen Polyamiden, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 verwendet.28. Verfahren zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien die aus synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten,509846/1102- 45 - Case 150-3604dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 verwendet.29. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen und Leder, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 verwendet.30. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 verwendet.31. Die gemäss Patentansprüchen 17-19 gefärbten, foulardierten oder bedruckten Textilien.32. Die gemäss Patentansprüchen 20 und 21 gefärbten oder bedruckten Materialien3700/ZG/MEW509846/
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---|---|
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752518345 Withdrawn DE2518345A1 (de) | 1974-05-04 | 1975-04-25 | Basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
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---|---|
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DE (1) | DE2518345A1 (de) |
FR (1) | FR2269563B1 (de) |
GB (1) | GB1502310A (de) |
IT (1) | IT1043970B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4687842A (en) * | 1977-05-17 | 1987-08-18 | Sandoz Ltd. | Monoazo compounds having an imidazolium-2 group linked through an azo radical to a substituted phenyl group |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0105031B1 (de) * | 1982-08-30 | 1989-01-04 | Ciba-Geigy Ag | Kationische Azoverbindungen |
EP0434609B1 (de) * | 1989-12-06 | 1994-09-21 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien |
DE4225634A1 (de) * | 1991-08-12 | 1993-02-18 | Sandoz Ag | Azo-dispersionsfarbstoffe |
EP0679691B1 (de) * | 1994-04-26 | 2001-09-05 | Ciba SC Holding AG | Kationische oder basische Aminobenzthiazol-Farbstoffe |
JPH0912911A (ja) * | 1995-06-30 | 1997-01-14 | Sony Corp | ジアザヘミシアニン系疎水化カチオン染料及びこれを用いた熱転写インクリボン |
TWI256634B (en) | 2001-03-28 | 2006-06-11 | Bayer Ag | An optical data storage medium containing a diaza hemicyanine dye as the light-absorbing compound in the information layer |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB551341A (en) * | 1941-08-13 | 1943-02-18 | Henry Charles Olpin | Manufacture and use of azo dyes |
US2864812A (en) * | 1954-12-15 | 1958-12-16 | Geigy Ag J R | Water soluble dye salts |
DE1050940B (de) * | 1954-12-15 | 1959-02-19 | J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von Farbsalzen |
US3084153A (en) * | 1958-11-03 | 1963-04-02 | Ici Ltd | Water-soluble monoazo benzothiazole dyestuffs |
-
1974
- 1974-05-04 CH CH605174A patent/CH602886A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-04-25 DE DE19752518345 patent/DE2518345A1/de not_active Withdrawn
- 1975-04-29 US US05/572,849 patent/US4251440A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-30 FR FR7513540A patent/FR2269563B1/fr not_active Expired
- 1975-04-30 IT IT22910/75A patent/IT1043970B/it active
- 1975-05-01 GB GB18252/75A patent/GB1502310A/en not_active Expired
- 1975-05-02 JP JP50052663A patent/JPS50150728A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4687842A (en) * | 1977-05-17 | 1987-08-18 | Sandoz Ltd. | Monoazo compounds having an imidazolium-2 group linked through an azo radical to a substituted phenyl group |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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JPS50150728A (de) | 1975-12-03 |
CH602886A5 (de) | 1978-08-15 |
US4251440A (en) | 1981-02-17 |
IT1043970B (it) | 1980-02-29 |
FR2269563A1 (de) | 1975-11-28 |
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