DE1900172B2 - Stabilisierte, nicht giftige Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten - Google Patents

Description

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Die Notwendigkeit der Stabilisierung von Polyvinylchloridmassen zur Vorbeugung des durch Wärme und Bewitterung verursachten Abbaus ist schon lange anerkannt Das Stabilisierungsproblem war besonders schwierig bei der Herstellung von harten und halbharten Massen, die bei ziemlich hohen Temperaturen verarbeitet werden. Diese Probleme werden noch vergrößert, wenn die Massen durch Spritzverfahren verarbeitet werden. Polyvinylchlorid läßt sich durch verschiedene Organozinnverbindungen zweckmäßig stabilisieren.

Polyvinylchloridhaltige Massen werden im allgemeinen für die Lebensmittelverpackung nicht verwendet, obgleich sie viele Eigenschaften besitzen, die diese Anwendung erwünscht machen. Diese Eigenschaften sind: ein niedriger Preis, leichte Verarbeitung, Festigkeit, die Möglichkeit teilweise transparente, gefällig gefärbte Produkte oder klare Produkte herzustellen, die Durchsichtigkeit und Klarheit in sich vereinen. Trotz der Eignung von Polyvinylchlorid zur Anwendung für die Lebensmittel verpackung und der bekannten Nichtgiftigkeit wird es im allgemeinen zur Lebensmittelverpackung nicht verwendet wegen der Giftigkeit der benötigten Polyvinylchloridstabilisatoren, insbesondere der Organozinnstabilisatoren.

Die Möglichkeit, eine gewisse Verbindung als Stabilisator bei der Herstellung eines stabilisierten, nichtgiftigen Polyvinylchlorids zu verwenden, hängt nicht nur von der geringen Giftigkeit oder von der Nichtgiftigkeit des Stabilisators ab, sondern auch von der Beweglichkeit des Stabilisators in der stabilisierten Masse, besonders unter den Auslaugungsverhältnissen, denen viele Lebensmittelverpackungen ausgesetzt sind. Der Stabilisator kann durch Lebensmittelkombinationen mit hohem Feuchtigkeitsgehalt oder durch Flüssigkeiten, die bei der Lebensmittelherstellung verwendet oder als Lebensmittel verpackt werden, wie z. B. öle, aus der Verpackung ausgelaugt werden. Stabilisatoren für Lebensmittelverpackung sollten aber unter den beabsichtigten Verwendungsverhältnissen kaum oder

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20 gar nicht extrahiert werden und sollen in den Mengen, in denen sie extrahiert werden könnte, ungiftig sein. Es besteht aber ein Bedarf an Stabilisatoren für Lebensmittelverpackungsmaterialien, die aus stabilisiertem nicht gif tigern Polyvinylchlorid hergestellt werden können.

Die vorliegende Erfindung betrifft nunmehr stabilisierte, nicht giftige Formmassen auf der Basis von Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und Di-(n-octyl)-zinn-S3'-bis-(isooctylmercaptoacetat) als Häuptstabilisator, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Massen, bezogen auf das Polymerisat, aus 0,5 bis 3 Gew.-% einer Stabilisatorkomponente aus

A: 94,8 bis 98,2 Gew.-% Di-(n-octyl)-zinn-

S.S'-bis-flsooctylmercaptoäcetat)
B: l,8bis5Gew.-%

a) Mono-n-octylzinn-S,S'-S"-tris-(isooctylmercaptoacetat) und

b) Tri-n-octylzinn-S-isooctylmercaptoacetat,
wobei die Komponente a) ganz oder den größten Teil der angegebenen Menge von a) und b) bildet

C: 0 bis 0,15 Gew.-% Di-(2-äthylhexyl)-zinn-S.S'-bis-ijsooctylmercaptoacetat)

bestehen.

Vorzugsweise liegt die Komponente A in einer Menge von 96 bis 97,4 Gew.-% und die Komponente B in einer Menge von 23 bis 4 Gew.-% vor.

Die Stabilisatorkombination als solche enthält 15,1 bis 16,4 Gew.-% Zinn und 8,1 bis 8,9 Gew.-% Schwefel. Die Stabilisatorkombination ist eine gelbliche Flüssigkeit mit einem spezifischen Gewicht von ca. 1,07, einem Fließpunkt von weniger als 20⁰C und einer Gardner-Zahl von ca. 3.

Die Organozinn-Stabilisatorzusammensetzung wird durch Umsetzung einer Octylzinnoxydzusammensetzung mit Isooctylmercaptoacetat hergestellt Zwei Mol des Mercaptoacetats werden je MoI des Octylzinnoxyds

«<> in Reaktion gebracht. Die Stöchiometrie wird vorzugsweise durch Verwendung eines geringen Überschusses an Isooctylmercaptoacetat variiert Die Ausgangsstoffe werden in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Hexan, Heptan oder Benzen unter gleichzeitiger Destillation des Wassers und des Lösungsmittels umgesetzt Der Lösungsmittelrest wird bei erniedrigtem Druck abgestreift. Das flüssige Produkt wird filtriert Die Ociylzinnoxydzusammensetzung, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung in Reaktion gebracht wird, enthält höchstens 0,2% Di-(2-äthylhexyl)-zinnoxyd, höchstens 5% der Gesamtmenge an Mono-n-octylstannonsäure und Bis-(tri-(n-octyl)-zinn)-oxyd höchstens 25 Teile per Million an insgesamt Arsen, Antimon und Blei, wobei der Rest aus Di-(n-octyl)-zinnoxyd besteht Die Zusammensetzung enthält keine nachweisbaren Mengen an Di-(isooctyl)-zinnoxyd. Die Komponenten der Octylzinnoxydmasse können durch Analyse nachgeprüft werden, wobei ein Zinngehalt zwischen 314% und 33,5%, ein Chloridge-

<» halt von höchstens 0,1% und ein Verlust durch Trocknung von höchstens 1% erhalten wird.

Die Octylzinnoxydzusammensetzung wird hergestellt, indem die entsprechende Chloridmasse, d. h. die das entsprechende Di-(n-octyl)-zinn-di-chlorid enthält,

■■■ und die analogen Mono- und Triverbindungen mit einem Überschuß an wäßrigem Alkali in Reaktion gebracht wird. Das Oxyd, das in dieser Weise gebildet wird, wird auf dem Filter mit einem Alkohol- und

Wasserlösungsmittel gewaschen und getrocknet Die Überwachung des Verfahrens zur Herstellung der vorgeschriebenen Mengen D:-{n-octyl)-zinnverbindung sowie der vorgeschriebenen Mengen der anderen Komponenten der Zusammensetzung läßt sich am leichtesten bei der Kohlenwasserstoffzinnchloridstufe des Verfahrens durchführen. Diese Verbindungen sind flüssig, so daß die Bestimmung der relativen Anteile der Mono·, Di- und Trikohlenwasserstoffzinn-Komponenten leicht erfolgen kann.

Die Massen, die zur Herstellung der erfindungsgemäß stabilisierten Verpackungen verwendet werden, enthalten mindestens ein Homopolymer oder Mischpolymer von Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid. Die Mischpolymere sind diejenigen, welche durch Mischpolymerisation des Vinylchlorid^ oder des Vinylidenchlorids mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren gebildet werden. Diese umfassen Acrylate, wie Acrylsäure, Äthylacrylai, Acrylnitril usw, Vinylmonomere, wie Styrol, Vinylacetat usw, Maleate, wie Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureester usw, und Olefinmonomere, wie Äthylen und Propylen.

Die bei der Herstellung der stabilisierten Masse für die Lebensmittelverpackung bevorzugten vinylchloridhaltigen Polymerisate sind:

Polyvinylchlorid, Vinylchlorid- Vinylacetatmischpolymer, Vinylchlorid-Fumarsäuremischpolymer, Vinylchlorid-Maleinsäuremischpolymer,

Vinylchlorid-Propylenmischpolymerund

Vinylchlorid-Äthylenmischpolymer.

Die Stabilisatorzusammensetzung wird der Masse in Mengen von 0,5 bis 3%, vorzugsweise mindestens 1%, zugeführt, wobei optimale Resultate mit 2 bis 3 Gew.-%, errechnet auf die Menge Polymer in der Masse, erreicht werden. Die Masse kann außerdem noch Zusatzstoffe wie Füllstoffe, Pigmente, Wachse, Schmiermittel, Weichmacher, andere Polymere, Anticxydatien usw. enthalten. Die bevorzugten Weichmacher, die in Mengen von bis zu ca. 15% in halbharten Massen und von 50% bis 60% bei Filmen verwendet werden, sind die nichtgiftigen Weichmacher, wie Butylbenzylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Dihexylphthalat und Di-2-äthylhexyladipat. Die zur Herstellung von Kunststoffflaschen verwendeten Massen können ein schlagmodifizierendes gummiartiges Polymer enthalten, wie Acrylnitrilbutadienstyrol, oder einen Acrylsäureester, wobei diese gewöhnlich in Mengen von ca. 3% bis 20% verwendet werden. Die bevorzugten Antioxydatien sind die sterisch gehinderten Phenole und besonders 2,6-Ditert-butyl-p-cresol, die in sehr kleinen Mengen verwendet werden, z.B. 3% bis 5% des Gewichtes des Stabilisators.

Die Massen können durch Mahlen, Mischen oder mittels anderer üblicher Formulierungsverfahren hergestellt werden, wobei sämtliche Komponenten der Masse und insbesondere der Stabilisator, gleichmäßig in der ganzen Masse dispergiert werden. Folien- oder Filmprodukte werden gewöhnlich auf Walzen, wie Zweiwalzendifferenzialwerken, hergestellt Halbharte und harte Produkte können durch verschiedene Gießverfahren, sowie durch das Blasformverfahren erzeugt werden.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen weiter erläutert Alle Teile und Prozentangaben sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente, wenn nichts anderes angegeben ist

Beispiel i

Eine Stabilisatorzusammensetzung enthielt etwa 96% eines Di-(n-octyl)-zinn-S,S"-bis-(isooctyiinercaptoacetats) und etwa 3,5% einer Gesamtmenge an Mono-n-octylzinn-S,S',S"-tris-(isooctylinercaptoacetat) und Tri-(noctyl)-zinn-S-isooctylmercaptoacetat wobei die Monoverbindung mehr als 50% der genannten Gesamtmenge ausmachte. Die Zusammensetzung enthielt außerdem

ίο etwa 0,15% Di-(2-äthylhexyl)-zinn-S3'-bis-(isooctylmercaptoacetat).

Die Stabilisatorzusammensetzung wurde durch Umsetzen von lsooctylmercaptoacetat mit Di-(n-octyl)-zinnoxyd nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt und sie enthielt etwa 153% Zinn und 8,1% bis 8,9% Schwefel. Sie ist eine Flüssigkeit mit einem spezifischen Gewicht von ca. 1,07, hat einen Fließpunkt von weniger als 20⁰C, ist schwach gelb gefärbt und hat eine Gardner-Zahl von ca. 3. Die Stabilisatorzusammensetzung dieses Beispiels wurde zur Stabilisierung von Massen nach folgenden Beispielen verwendet

Beispiel II

100 Teile eines Polyvinylchloridhomopolymers mit einem Molekulargewicht von ca. 40 000 bis 50 000 wurde mit der Stabilisatorzusammensetzung nach Beispiel I gleichmäßig vermischt Eine Anzahl von Proben wurde mit zwei Teilen der Stabilisatorzusammensetzung, weitere Proben mit drei Teilen dieser Zusammensetzung hergestellt Die Mischung wurde auf einer bis etwa 165°C erhitzten Zweiwalzendifferenzialmühle gemahlen. Ein kontinuierliches Band, das sich aus

J5 der Masse um eine der Walzen bildet wurde geschnitten und das Produkt wurde von der heißen Walze als kontinuierliche Folie abgenommen. Für die Wärmestabilitätsversuche wurden Teile eines jeden Produkts zu kleinen quadratischen Proben zerschnitten und in einen luftgeheizten Ofen eingebracht, der auf einer Temperatur von 190⁰C gehalten wurde. Die Proben wurden nach bestimmten Zeitabständen, von z. B. 5 Minuten, 15 Minuten usw. aus dem Ofen entnommen. Diese Versuche haben ergeben, daß die Wärmestabilität

•fi sämtlicher Proben ausgezeichnet war.

Beispiel III

Es wurde nach dem Verfahren des Beispiels II >o gearbeitet, wobei 100 Teile eines Polyvinylchloridhomopolymers mit einem Molekulargewicht von ca. 80000 bis 100 000, zusammen mit 0,5 Teilen eines calciumstearathaltigen Schmiermittels und 15 Teilen Butylbenzylphthalat verwendet wurden. Verschiedene Proben wurden mit zwei oder drei Teilen der Stabilisatorzusammensetzung gemischt Halbharte Folien wurden auf den Walzen hergestellt und im Ofen geprüft. Sämtliche Folien wiesen eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit auf.

Beispiel IV

Es wurde nach dem Verfahren des Beispiels IH mit den gleichen Materialien gearbeitet, wobei 50 Teile des ■ · Phthalatweichmachers benutzt wurden. Das Produkt war ein dünner, biegsamer Film. Ofenversuche erwiesen, daß der Film ebenfalls eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit besitzt

Beispiel V

Es wurden klare, durchsichtige Kunststoffflaschen durch ein Spritzverfahren hergestellt indem ein Massengemisch bei einer Temperatui von ca. 215° C in einer zur Herstellung der Flasche ausreichenden Menge in einer entsprechenden Preßform verformt wurde. Die Flasche wurde hergestellt, indem Luft durch eine Nadel in die Masse geblasen wurde. Flaschen wurden aus Massen hergestellt, die 100 Teile Polyvinylchloridhomopolymer, 0,5 Teile Calciumstearat und 2 Teile der Stabilisatorzusammensetzung enthielten. Wertere Flaschen wurden in gleicher Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß sis drei Teile der Stabilisatorzusammensetzung enthielten. Eine weitere Flaschenserie wurde aus Zusammensetzungen hergestellt, die sich von der vorangehenden nur insofern unterschieden, daß sie auch noch 15 Teile eines Acrylnitrilbutadienstyrol-Schlagmodifiziermittels enthielten. Eine dritte Flaschenserie wurde hergestellt unter Verwendung von ICK) Teilen eines VinylchloridpropyJen-Mischpolymers, die ca. 4% oder 5% Propylen, ein Teil glyzerinmonostearathaltiges Schmiermittel und zwei Teile der Stabilisatorzusammensetzung enthielt Sämtliche Flaschen waren klar und durchsichtig. Aus den Flaschen geschnittene Proben, die dem Ofentest unterzogen wurden, wiesen eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit auf. Die Flaschen, die aus dem Mischpolymer und der schlagmodifiziermittelhaltigen Zusammensetzung hergestellt wurden, wiesen für die Handelszwecke verlangte Festigkeit auf.

Obwohl die in den Beispielen erwähnten Zusammensetzungen mit entweder zwei oder drei Teilen der Masse je hundert Teile Polymer stabilisiert wurden, wurden auch stabilisierte Massen unter Anwendung geringerer Stabilisatormengen, z. B. von nur 1 %, erhalten. Im allgemeinen wird mit zunehmenden Stabilisatormengen, innerhalb des angegebenen Bereiches, eine größere Stabilität erreicht. Der bevorzugte Bereich von zwei und drei Teilen Stabilisator entspricht den strengeren kommerziellen Verarbeitungssystemen und Anwendungsmaßstäben. Kleinere Stabilisatormengen können verwendet werden, wenn die Anforderungen weniger scharf sind. Ähnliche, ausgezeichnet stabilisierte polyvinylchloridhaltige Massen werden auch durch Anwendung der angegebenen Stabilisatorzusammensetzungen mit anderen Polymeren als in den Beispielen erwähnt, erhalten, wie mit Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetatmischpolymerep, Vinylchlorid-Fumarsäurernischpolymeren, Vinylchlorid-Maleinsäuremischpolymeren und Vinylchlorid-Äthylenmischpolymeren.

Die Sicherheit und Ungiftigkeit der aus dem erfindungsgemäß stabilisierten Polyvinylchlorid hergestellten Lebensmittelverpackungen wurd<n durch eingehende physische und pharmakologische Untersuchungen nachgewiesen. Die Menge an Organozinnstabilisator, die durch verschiedene (flüssige oder feste) Lebensmittel aus der Verpackung extrahiert oder ausgelaugt wird, wurde bestimmt. Die Menge an Organozinnstabilisator, die eine Giftwirkung auf Tiere ausübt, wurde unabhängig bestimmt. Es wurden auch umfangreiche Toxiditätsuntersuchungen zu denn Zweck durchgeführt, um festzustellen, ob die Menge an Organozinnstabilisator, die ausgelaugt werden könnte, irgendeine Giftwirkung auf Tiere ausüben würde. Tieruntersuchungen haben sich als zweckmäßig erwiesen und die Resultate wurden an Hand von den Erfahrungen von Sachverständigen hinsichtlich der Wirkung auf Menschen in Wechselbeziehung gebracht Polyvinylchloridzusanunensetzungen wurden wie oben angegeben hergestelit durch Vermischen von 100 Teilen eines Polyvinylchloridhomopolymers mit einem Molekulargewicht von ca. 40000—50000 mit der in dieser Beschreibung angegebenen Stabilisatorzusammensetzung und 0,5 Teilen Calciumstearat hergestellt Es wurden Proben mit entweder zwei Teile der Stabilisatorzusammensetzung oder mit drei Teilen

ίο derselben hergestellt Es wurden auch Flaschen aus Polyvinylchlorid hergestellt, die die oben aufgeführten Komponenten in den angegebenen Mengen, und außerdem 15 Teile eines Acrylnitrilbutadienstyrol-SchlagmodifiziermiUels, enthielten. Aus diesen Harz-

is massen hergestellte Folien und Flaschen wurden in verschiedene Lebensmittel, sowie Würzen, Pflanzenöle, Essig usw. eingetaucht, um die Menge an extrahierter Organozinnverbindung zu ermitteln. Hexan wurde ebenfalls als Extraktjonsmittel verwendet Durch zahlreiche Versuche wurde nachgewiesen, daß fast die ganze Menge des extrahierten Organozinnstabilisators im ersten Teil der Extraktionsperiode extrahiert wurde. Versuche, die nach einer oder zwei Stunden angestellt wurden, wiesen also eine bestimmte Extraktion auf.

Wenn das Extraktionsmittel dann entfernt und das Versuchsstück daraufhin in eine andere Probe des Extraktionsmittels eingetaucht wurde, stellte es sich heraus, daß eine weitere Extraktion des Organozinnstabilisators kaum oder gar nicht mehr erfolgte. Die Versuche wurden in Versuchsperioden von weniger als eine Stunde bis mehr als eine Woche durchgeführt Die Versuchsergebnisse können dahingehend zusammengefaßt werden, daß sämtliche im Extraktionsmittel bestimmten Zinngehalte weniger als 0,5 Teile Zinn per eine Million Teile des Extraktionsmittels betrugen. Die zur Bestimmung der für Tiere toxischen Menge Organozinnstabilisator angestellten Versuche haben eine orale LD 50 von 1,00 g/kg ergeben. Es handelt sich bei diesem Wert um ein Material mit geringer Giftigkeit, also um ein verhältnismäßig harmloses Material.

Die Versuche in denen der LD-50-Wert bestimmt wurde, haben ebenfalls gezeigt daß etwa 225 Teile des Organozinnstabilisators per Million Teile des Futters (hiernach mit ppm bezeichnet) eine leichte Giftwirkung

4^r> auf die Tiere hatte. Diese Versuche haben ebenfalls erwiesen, daß Di-(2-äthylhexyl)-Sn-S,S'-bis-(isooctylmercaptoacetat) etwa dreißigmal giftiger ist als

Di-(n-octyI)-Sn&S'-bis-(isooctylmercaptoacetat). Zweijährige Tierstudien wurden dann mit zwei

w Gruppen von Tieren durchgeführt die im Anfang aus 500 Ratten bzw. 102 Hunden bestanden. Die in dieser Beschreibung angegebene Stabilisatorzusammensetzung wurde dem Futter der Tiere in Mengen von 20 ppm, 50 ppm und 150 ppm beigemischt Ein Teil der

v-> Tiere wurde mit Futter gefüttert, das 20 ppm der Stabilisatorzusammensetzung enthielt ein zweiter Teil mit Futter das 50 ppm der Stabilisatorzusammensetzung und ein dritter Teil mit Futter das 150 ppm der Stabilisatorzusammensetzung enthielt Eine kleine

hu Gruppe von Tieren wurde nach drei Monaten, eine zweite kleine Gruppe nach sechs Monaten und die restlichen Tiere nach zwei Jahren getötet und untersucht Die Tiere wurden die ganze Zeit hindurch beobachtet Die Tiere die mit der Organozinnstabilisa-

" torzusammensetzung gefüttert werden, werden nachstehend als »Prüfgruppe« bezeichnet Eine Kontrollgruppe erhielt das gleiche Futter, dem jedoch die Organozinnstabilisatorzusammensetzung nicht beige-

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mischt war. Die Versuche waren im wesentlichen zwischen der Prüfgruppe und der Kontrollgnipp«

statistischer Art, wobei der Zustand der Tiere, die das festgestellt. Jedem Organ wurde eine Probe entnom

mit der organozinnhaltigen Stabilisatorzusammenset- men. Diese Proben wurden zur Bestimmung de!

zung versetzte Futter erhielten, mit den Tieren der Organozinn- und des Gesamtzinngehalts analysiert. Di«

Kontrollgruppe verglichen wurde. 5 analytischen Bestimmungen zeigten, daß obgleicr

Das Gewicht der Tiere und die Gewichtszunahmen sowohl das Gewebe der Ratten wie das der Hunde der

und Gewichtsverluste wurden regelmäßig aufgezeich- Organozinnstabilisator absorbiert hatten jedoch da!

net. Es wurde festgestellt, daß die Prüfgruppe statistisch Zinn als solches sich nicht angesammelt hatte. Es hai

nicht von der Kontrollgruppe abwich. Die Sterblich- sich gezeigt, daß das Zinn einer schnellen Dealkylierung

keitsziffer der Prüfgruppe differierte nicht von der to unterzogen wurde, wobei sich anorganisches Zinr

Ziffer der Kontrollgruppe. Die Krankheiten, an denen gebildet hatte. Die Analysenzahlen des anorganischer

die Tiere der Prüfgruppe litten, zeigten keinen Zinns wurden mit dem in menschlichen Organer

beobachteten Unterschied von den Krankheiten der gefundenen Zinngehalt in Wechselbeziehung gebracht

Tiere der Kontrollgruppe. Tiere, welche zufälligerweise es stellte sich heraus, daß diese Zahlen mit der

verletzt wurden, zeigten keinen bedeutenden Unter- 15 Ergebnissen für menschliche Organe übereinstimmten

schied bezüglich der Genesungszeit, oder niedriger als diese waren, Es ist bekannt, daD

Das Verhalten der Tiere wurde regelmäßig und Menschen in ihrem Leben bedeutende Mengen Zinn aus

systematisch studiert. Es wurden keine Unterschiede verschiedenen Quellen in den Organismus einführen; die

zwischen den Gruppen beobachtet. Auch wurde keine wichtigste Quelle sind wahrscheinlich die verzinnter

außergewöhnliche Aggressivität, Lethargie oder Vorlie- 20 Konservendosen,

be für bestimmtes Futter wahrgenommen. Zusammenfassend ist festzustellen, daß die Ergebnis-

Die getöteten Tiere wurden einer sehr eingehenden se nachweisen, daß die Menge der erfindungsgemäßen Untersuchung unterzogen. Weder in der Blutzusam- Organozinnstabilisatorzusammensetzung, die in Tiere mensetzung noch in der Hämatologie der beiden eingeführt werden kann, die Menge mehr als hundert-Gruppen wurden wesentliche Unterschiede festgestellt. 25 mal übersteigt, welche aus der Lebensmittelverpackung Unterschiede im Sauerstoff: Körpergewichtsverhältnis extrahiert zu werden scheint, ohne daß schädliche wurden ebenfalls nicht festgestellt. Bei der Autopsie Wirkungen in den Tieren in einer zweijährigen wurden in pathologischer Hinsicht keine größeren Untersuchungszeit verursacht werden. Wenn diese Differenzen zwischen den Versuchstieren und der Gegebenheit mit früheren Erfahrungen in Wechselbe-Kontrollgruppe gefunden. Eine Anzahl von vierzehn 30 ziehung gebracht wird, kommen die Fachleute zur Organen eines jeden Tieres wurde untersucht. Jedes Schlußfolgerung, daß stabilisiertes Polyvinylchlorid, das Organ wurde einer Sichtkontrolle unterzogen und aus mit bis zu drei Teilen der erfindungsgemäßen Stabiiisajedem Organ wurde ein Gewebepräparat hergestellt torzusammensetzung stabilisiert worden ist, ein sicheres und mikroskopisch untersucht. An Hand dieser Untersu- Material zur Lebensmittelverpackung darstellt,
chungen wurden keine wesentlichen Unterschiede 35

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Stabilisierte, nicht giftige Formmassen auf der Basis von Homo- oder Mischpolymerisaten des ^r> Vinylchlorids und Di-(n-octyI)-zinn-S^'-bis-(isooctylmercaptoacetat) als Hauptstabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß die Massen, bezogen auf das Polymerisat, aus 0,5 bis 3 Gew.-% einer Stabilisatorkombination aus ι ο

   A: 94,8 bis 98,2 Gew.-%Di-{n-octyl)-zinn-

   S3'-bis-(isooctylmercaptoacetat)
   B: 13bis5Gew.-%

   a) Mono-n-octyIzinn-S,S',S"-tris-(isooctylmercaptoacetat) und

   b) Tri-n-octylzinn-S-isooctylinercaptoacetat,
   wobei die Komponente a) ganz oder den größten Teil der angegebenen Menge von a) und b) bildet

   C: 0 bis 0,15 Gew.-% Di-{2-äthylhexyl)zinn-S.S'-bis-fjsooctylmercaptoacetatj

   bestehen.