DE1811411C3 - Aromatische Polyamide - Google Patents
Aromatische PolyamideInfo
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- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
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Description
O O
Il Il
HN-X — NH- C- Ar —C
worin Ar
55
60
65 ist und X sich von einem der folgenden Diamine herleitet:
6- oder 7-Ainino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-
4(3H)-chinazolon,
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-4(3H)-chin-
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-4(3H)-chin-
azolon,
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-
4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-methyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-methyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenyl)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenyl)-phenyl]-
3-äthyl-4(3H)-chinazolon,
2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphe-
2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphe-
nyl)-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphe-
nyl)-6-amino-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-äthy 1-4(3 H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
Η,Ν
H2N--
NH2
Η,Ν-
-NH,
Η,Ν
NH,
Es wurde ferner ein Verfahren zur Herstellung der aromatischen Polyamide durch Umsetzung von aromatischen
Dicarbonsäuredihalogeniden mit aromatischen, heterocyclische Ringe enthaltenden Diaminen in
polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen —30 und + 1500C gefunden, das dadurch gekennzeichnet
ist daß man als aromatische Dicarbonsäuredihalogenide Diphenyldicarbonsäuredichlorid-4,4',
Naphthalindicarbonsäuredichlorid-1,5, Diphenylätherdicarbonsäuredichlorid-4,4',
DiphenylsulfondicarbonsäuredichIorid-4,4', Isophthalsäuredichlorid oder Terephthalsäuredichlorid
oder die entsprechenden Dibromi- bo de und als aromatische, heterocyclische Ringe enthaltende
Diamine
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-4(3H)-chinazoIon,
7-Amino-2-(p-ammophenyl)-3-phenyl-4(3H)-chin- &
azolon,
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-4{3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-methyI-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyll-
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyll-
3-methyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-äthyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-
3-äthyI-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-
phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphe-
ny])-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphe-
nyl)-6-amino-4(3H)-chinazolon,
lh
Ils-
ίο
H2N
NH2
H2N
Η,Ν
verwendet.
Die erfindungsgemäßen, Chinazolonringe enthaltenden Polyamide hingegen vereinigen in sich eine außerordentlich
gute Temperaturstabilität mit einer guten Löslichkeit in polaren organischen Lösungsmitteln. Sie
können aus diesen Lösungen leicht zu Filmen, Folien, Fäden und Borsten verarbeitet werden, die gute thermische
und mechanische Eigenschaften aufweisen. So wurden z.B. bei Fäden Festigkeiten von 8—11 g/dtex
erreicht Filme verspröden bei 300° C zum Teil erst nach 3 bis 5 Wochen.
Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamide verwendeten Diamine mit einem Chinazolonring
lassen sich ausgehend von 4- bis 5-Nitroanthranilsäure entweder durch Umsetzung mit einem eine Nitrogruppe
tragenden Säurechlorid über die entsprechenden Benzoxazinone und Umsetzung dieser mit Ammoniak
oder einem entsprechenden Amin zum Dinitrochinazolon und nachfolgende Hydrierung erhalten oder durch
Reaktion mit einem N-substituierten Nitrobenzimidchlorid zum Dinitrochinazolon und nachfolgende Hydrierung
darstellen.
Entsprechend erhält man aus der 4- oder 5-Nitroanthranilsäure mit einem Dicarbonsäuredichlorid Dinitroverbindungen
mit zwei Benzoxazinonringen, die dann mit Aminen in die entsprechenden Dinitrodichinazolone
umgewandelt werden können. Die Dinitrodichinazolone können auch durch Umsetzung der 4- oder
5-Nitroanthranilsäure mit Ν,Ν'-disubstituierten Dicarbonsäurebisimidchloriden
dargestellt werden. Reduktion der Dinitroverbindungen liefert die Diamine.
Die Polykondensation dieser Diamine mit einem oder zwei Chinazolonringen mit den genannten aromatischen
Dicarbonsäuredihalogeniden erfolgt in polaren organischen Lösungsmitteln, wie Ν,Ν-Dialkylcarbonsäureamiden,
beispielsweise Dimethylacetamid, oder N-substituierten Lactamen, ζ. B. N-Methylpyrrolidon.
Der große Vorteil dieser Lösungsmittel besieht darin,
daß man in Abwesenheit von zusätzlichen Säureacceptoren arbeiten kann. Zur Erzielung möglichst hochmolekularer
Reaktionsprodukte ist es zweckmäßig, Diamin und Dicarbonsäuredihalogenid in äquivalenten
oder nahezu äquivalenten Mengen einzusetzen. Die Kondensation wird bei Temperaturen zwischen —30
und +1500C, vorzugsweise jedoch bei Temperaturen zwischen -10 und +300C, durchgeführt Die Reaktionszeiten
liegen zwischen 1 und 30 Stunden. Der Feststoffgehalt der Lösungen beträgt 5—40%, vorzugsweise
10-25%.
Zu einer Lösung von 210 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-7-amino-4(3H)-chin-
azolon in 940 Gewichtsteilen wasserfreiem N,N-Dime-
thylacetamid werden bei 5—15°C 101,5 Gewichtsteile
Terephthaloylchlorid langsam eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Stunden bei Raumtemperatur
nachgerührt. Es wird eine hochviskose Lösung erhalten, die direkt zu Filmen und Fäden verarbeitet werden
kann. Das erhaltene Polyamid besitzt eine relative Viskosität, gemessen an einer 0,5%igen Lösung in
N-Methylpyrrolidon bei 25° C, vor 2,35. Der Er
weichungspunkt des Polyamids liegt oberhalb von 3500C. An Fäden wurden Festigkeiten von 3—4,5
g/dtex erreicht. Filme aus diesem Polyamid verspröden bei 3000C erst nach 4 Wochen.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-7-amino-4(3H)-chin-
azolon vom Schmelzpunkt 253—56° C wurde durch Umsetzung von 4-NitroatUhraniisäure mit N-Phenyl-3-(p-nitrophenoxy)-benzimidchlorid
zum 2-[3'-(p-Nitro-
phenoxy)-phenyl]-3-phenyl-7-nitro-4(3H)-chinazolon (Fp. 238—410C) und Hydrieren dieser Verbindung erhalten.
Beispiele 2 und 3
Setzt man in Beispiel 1 anstelle des dort eingesetzten
Diamins die gleiche Menge 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-6-amino-4(3H)-chinazolon(Fp.
251 bis 54° C) oder 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-6-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 272—76° C) ein, arbeitet aber sonst wie dort beschrieben, so erhält man ebenfalls
hochviskose Polyamidlösungen, die sich direkt zu Filmen und Fasern verarbeiten lassen. Die relative Viskosität
der Polyamide, gemessen wie in Beispiel 1, lag bei 2,28 bzw. 2,24. An Fäden aus diesen Polyamiden wurden
Festigkeiten bis zu 4,5 g/dtex gemessen. Bei Temperaluren von 300° C trat ein Verspröden bei Filmen erst
nach 8—14 Tagen ein.
In eine Lösung von 179 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-methyl-6-amino-4(3H)-chin-
azolon (Fp. 276—79° C) in 850 Gewichtsteilen trockenem Ν,Ν-Dimethylacetamid werden 101,5 Gewichtsteile Terephthaloylchlorid bei 10—15°C eingetragen.
Nach beendeter Zugabe wird die hochviskose Lösung bei Raumtemperatur noch 5 Stunden nachgerührt Die
wie in Beispiel 1 gemessene relative Viskosität des Polyamids lag bei 2,18. An Fäden wurden Festigkeiten
zwischen 7 und 9 g/dtex gemessen, Filme versprödeten bei 3000C erst nach etwa I1/2 Wochen.
In eine Lösung von 179 Gewichtsteilen 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-methyl-6-amino-4(3H)-chin-
azolon in 840 Volumenteilen N-Methylpyrrolidon werden
bei 5—150C 101,5 Gewichtsteile Isophthaloylchlorid
eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird die hochviskose Lösung noch 6 Stunden nachgerührt. Die
relative Viskosität des erhaltenen Polyamids lag bei 2,53.
Setzt man in Beispiel 5 anstelle des dort eingesetzten Diamins die gleiche Menge 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyif-3-rnethyl-7-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 216 bis 17°C) ein, arbeitet aber sonst wie dort beschrieben, so erhält man ein Polyamid mit einer relativen Viskosität
von 248.
35
40
45
50
55
60
65
In eine Lösung von 186 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-äthyl-6-amino-4(3H)-chin-
azolon (Fp. 200-010C) in 870 Gewichtsteilen Ν,Ν-Dimethylacetamid
werden 101,5 Gewichtsteile Terephthaloylchlorid bei 10—150C eingetragen. Anschließend
wird noch 6 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die relative Viskosität des Polyamids, gemessen
wie in Beispiel 1, beträgt 2,37. Es wurden an Fäden Festigkeiten zwischen 8 und 11 g/dtex gemessen. Filme
verspröden bei 300°C erst nach 8—14 Tagen.
Beispiele 8 und 9
Setzt man in Beispiel 7 anstelle des dort verwendeten Diamins die gleiche Menge 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-äthyl-6-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 212 bis 14° C) oder 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-äthyl-7-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 200—2040C) ein, arbeitet aber sonst wie dort beschrieben, so erhält man ebenfalls
hochviskose Polyamidlösungen, die direkt zu Fäden und Filmen verarbeitet werden können. Die
Polyamide besitzen eine relative Viskosität, gemessen wie in Beispiel 1 angegeben, von 2,35 bzw. 2,68.
In eine Lösung von 234 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-Aminophenylsulfonyl)-phenyl]-3-phenyl-6-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 270-720C) in 1000 Volumenteilen Ν,Ν-Dimethylacetamid werden 101,5 Gewichtsteile
Terephthaloylchlorid bei 10—15°C eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird die hochviskose Lösung 8 Stunden
bei Raumtemperatur nachgerührt Das Polyamid hat eine relative Viskosität, gemessen wie in Beispiel 1,
von 1,58.
In eine Lösung von 133 Gewichtsteilen 2-(m-Aminophenyl)-3-methyl-6-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 228 bis 300C) in 720 Gewichtsteilen N-Methylpyrrolidon
werden 101,5 Gewichtsteile Isophthaloylchlorid bei 10—15°C eingetragen. Die hochviskose Lösung wird 10
Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und kann dann direkt verarbeitet werden. Die relative Viskosität,
gemessen wie in Beispiel 1, lag bei 1,84.
Beispiele 12 und 13
Analog Beispiel 11 werden 164 Gewichtsteile
2-(p-Aminophenyl)-3-phenyl-7-amino-4(3H)-chinazolon (Fp. 255-57°C) oder 164 Gewichtsteile 2-(m-Aminophenyl)-3-phenyl-6-amino-4(3H)-chinazolon
(Fp. 235—37°C) in 800 Gewichtsteüen N-Methylpyrrolidon
mit 101,5 Gewichtsteilen Isophthaloylchlorid umgesetzt Die Polyamide haben eine relative Viskosität von
2,07 bzw. 1,82.
Beispiele 14 und 15
Analog Beispiel 1 werden 227,75 Gewichtsteile 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphenyl]-7-amino-4(3H)-chinazolon
oder 2-[4'-(p-Aminophen-JhrjS^hlhJ^J
Jj^pyJ^J
azolon (Fp. 254—56°C) in 1000 Gewichtsteilen Ν,Ν-Di
methylacetamid mit 101,5 Gewichtsteilen Terephthaloylchlorid umgesetzt Die erhaltenen Polyamide
haben eine relative Viskosität von 2,06 bzw. 1,98.
Bei allen dargestellten Polyamiden konnte kein Erweichungspunkt unterhalb von 350° C beobachtet werden.
Vl I
Zum Nachweis der Löslichkeit in einem anderen polaren organischen Lösungsmittel als Dimethylacetamid
wurde das Polyamid aus 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-methyl-6-amino-4(3H)-chinazolon
(Diamin LXVIII in Makromol. Chem. 130 (1969), S. 128)
und Terephthalsäurechlorid in einem Lösungsmittelgemisch wie folgt hergestellt:
In eine Lösung von 35,8 Gew.-Teilen Diamin LXVIII in einem Lösungsmittelgemisch aus 120 Gew.-Teilen
10
N-Methylpyrrolidon und 60 Gew.-Teilen Hexamethylphosphorsäuretriamid
wurden bei Raumtemperatur unter Kühlung 20,3 Gew.-Teile Terephthalsäuredichlorid
eingetragen. Nach beendeter Zugabe wurde die hochviskose Lösung noch mehrere Stunden nachgerührt,
ohne daß das Polyamid ausfiel.
Vergleichsversuch 1
Das im Beispiel 1 der US-PS 33 22 728 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten
HN
-CO-
wurde wie folgt hergestellt:
10,8 Gew.-Teile m-Phenylendiamin (frisch dest.) wurden in 116 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon
gelöst. In drei Portionen wurden bei 0—100C unter stetigem Rühren 34,3 Gew.-Teile Diphenylsulfon-4,4'-dicarbonsäuredichlorid
zugesetzt. Nach der Zugabe wurde die klare viskose Lösung bei Raumtemperatur 6 h lang nachgerührt. Zur Neutralisation
des entstandenen HCl wurden 11,6 Gew.-Teile Propylenoxid zugetropft. Die Lösung wurde zu Filmen vergossen.
<r\rci 1,20. Dauerthermobelastung bei 250°C: Film
versprödet nach 18 Stunden.
Vergleichsversuch 2
Das im Beispiel 2 der US-PS 33 22 728 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten
-HN-
CH2-/
NHOC- -co-4—
wurde wie folgt hergestellt:
14,85 Gew.-Teile 4,4'-Diamino-diphenylmethan wurden in 104 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon
gelöst. In drei Portionen wurden bei 0—15° C unter
stetigem Rühren 25,73 Gew.-Teile Diphenylsulfon-4,4'-dicarbonsäuredichlorid innerhalb von 45 Minuten
zugesetzt. Nach der Zugabe wurde die klare viskose Lösung bei Raumtemperatur 6 h lang nachgerührt. Zur
Neutralisation des entstandenen HCl wurden 8,7 Gew.-Teile Propylenoxid zugetropft. Es wurden Filme hergestellt,
rirci 1,29. Die Filme versprödeten beim Trocknen
bei JOO0C.
Vergleichsversuch 3
Das im Beispiel 4 der US-PS 33 22 728 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten
40
-HN-
-NHOC
wurde wie folgt hergestellt:
18,6 Gew.-Teile 4,4'-Diamino-diphenylsulfon (2xumkrist.)
wurden in 114 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon
gelöst. In drei Portionen wurden innerhalb von 45 Minuten bei 0—15° C unter stetigem
Rühren 25,73 Gew.-Teile Diphenylsulfon^^'-dicarbonsäuredichlorid zugesetzt Nach der Zugabe lag unlösliches
Polyamid vor, das nach 3 h unter Rühren mit 12,9 Gew.-Teilen Calciumcarbonat neutralisiert wurde.
Durch die Zugabe von Calciumcarbonat ging das Polyamid nicht in Lösung bei Raumtemperatur, wöhi aber
bei 70—1000C. 7jre; 1,24 (in konz. H2SO4). Filme versprödeten
beim Trocknen bei 1000C.
Die Vergleichsversuche 1 mit 3 lassen darauf schließen, daß das im Beispiel 3 der US-PS 3322 728 beschriebene
Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten
eine vergleichbare schlechte Thermostabilität besitzt.
15 16
Vergleichsversuch 4 Das im Beispiel 3 der GB-PS 10 96 477 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten
-HN
NHOC
wurde wie folgt hergestellt:
20 Gew.-Teile lJl-Bis-(4-aminophenyl-)cyclohexan
wurden in 91 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon
gelöst In drei Portionen wurden Bei 0—15°C unter stetigem Rühren 15,2 Gew.-Teile Terephthalsäuredichlorid
zugesetzt Nach der Zugabe wurde die viskose Lösung bei Raumtemperatur 6 h lang nachgerührt
Zur Neutralisation des entstandenen HCl wurden 8,7 Gew.-Teile Propylenoxid zugetropft 7?re/1,20. Dauerthermobelastung
bei 250° C: Film versprödet nach 18 Stunden.
Vergleichsversuche 5 und
Gemäß der Lehre der CH-PS 4 26 262 wurden zu einer Aufschlämmung von 113,0 Gew.-Teilen 2,2-Bis-(4-Aminophenyl)-propan
in 640 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon in 3 Portionen bei Raumtemperatur
101,5 Gew.-Teile Isophthalsäuredichlorid (Terephthalsäuredichlorid) zugegeben. Nach einer
Rührdauer von 24 h bei Raumtemperatur wurden die Lösungen mit jeweils 58,1 Gew.-Teilen Propylenoxid
H2N
neutralisiert Die relativen Viskositäten betrugen 1,7 bzw. 2,6. Aus diesen Polyamiden hergestellte Filme versprödeten
bei einer Temperatur von 250° C nach 5 Tagen.
Aus diesen Vergleichsversuchen muß geschlossen werden, daß auch die Thermostabilität des Polyamids
nach Beispiel 4 der BE-PS 7 09 013 aus
nicht wesentlich besser sein kann, als die der in den Vergleichsversuchen 4, 5 und 6 hergestellten und geprüften
Polyamide.
All diesen Polyamiden liegen Diamine zugrunde, die nach demselben Reaktionsschema aus Anilin und einem
40
und ClOC-
-COCl
Keton (Cyclohexanon, Aceton bzw. Acetophenon) hergestellt werden. Daher unterliegen diese Polyamide
auch demselben Abbaumechanismus bei thermischer Belastung.
Vergleichsversuch Das Polyamid nach Beispiel 1 der BE-PS 7 04 010, hergestellt aus
H2N-
ClOC
COCl
-NH2
ist längst nicht so thermostabil wie die erfindungsgemäßen Polyamide. Folien aus diesem Polyamid besitzen nach
200stündiger Thermobelastung bei nur 200° C nur noch eine Festigkeit von 40% der Anfangsfestigkeit.
030 245/18
Claims (2)
1. Aromatische Polyamide mit einer relativen Lösungsviskosität η«/ ve π 1,3 bis 3,8, gemessen an einer 5
0;5%igen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 25° C, einem Erweichungspunkt oberhalb von 350° C und
mit der wiederkehrenden Struktureinheit
OO 10
!! Il
—HN-X—NH-C—Ar—C—
worin Ar
15
20
25
30
oder
ist und X sich von einem der folgenden Diamine herleitet:
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-
4(3H)-chinazolon,
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-
4(3H)-chinazoIon.
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-
3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-methyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-methyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-pheny!-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7rAmino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-äthyl-4(3H)-chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlor-
phenyl)-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlor-
phenyl)-6-amino-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]3-äthyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
H,N-
NH2
H,N-
/V
v\
NH,
H2N-I
NH,
Η,Ν-
NH7
2. Verfahren zur Herstellung der aromatischen
Polyamide nach Anspruch 1 durch Umsetzung von aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden mit aro- r>
matischen, heterocyclische Ringe enthaltenden Diaminen in polaren organischen Lösungsmitteln
bei Temperaturen zwischen —30 und +1500C, dadurch
gekennzeichnet, daß man als aromatische Di-.carbonsäuredihalogenide
DiphenyldicarbonsäuredichIorid-4,4', Naphthalindicarbonsäuredichlorid-IA
piphenylätherdicarbonsäuredichlorid-4,4', Diphenylsuifondicarbonsäuredichlorid-4,4',
Isophthalsäuredichlorid oder Terephthalsäuredichlorid oder die entsprechenden Dibromide und als aromatische,
heterocyclische Ringe enthaltende Diamine
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-
4(3H)-chinazolon,
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-
4(3H)-chinazoIon,
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-methyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-methyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Air/.no-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]-3-äthyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-
phenyl]3-äthyl-4(3H)-chinazoIon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-
phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlor-
phenyl)-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlor-
phenyl)-6-amino-4(3H)-chinazolon,
H2N-
NH2
H, N
NH2
H,N—-
NH,
oder
H3N-
NH2
verwendet
Es ist bekannt, hochschmelzende aromatische Polyamide durch Kondensation von aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden,
z. B. Isophthalsäuredichlorid, mit aromatischen Diaminen, z. B. m-Phenylendiamin,
herzustellen (s. z. B. die CH-PS 4 26 262).
Andere aromatische Polyamide werden in der US-PS 33 22 728, in der GB-PS 1096 477 und in den BE-PSen
7 09 013 und 7 04 010 beschrieben. Ihre thermische In-Stabilität macht diese Polyamide für einige Hinsatzgebiete
ungeeignet.
Die in der BE-PS 6 60 339 beschriebenen aromatischen Polyamide aus aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden
und aromatischen, heterocyclische Ringe enthaltenden Diaminen, z. B. Diaminodiphenyloxdiazolen
und -triazolen, besitzen zwar gute thermische Eigenschaften. Nachteilig ist bei ihnen jedoch, wie zum
Teil auch bei den aus der CH-PS 4 26 262 bekannten aromatischen Polyamiden, ihre Schwerlöslichkeit in
organischen Lösungsmitteln. Aus diesem Grunde ist es erforderlich, daß als Lösungsvermittler Alkali- oder
Erdalkalihalogenide, wie Lithiumchlorid, Magnesiumbromid oder Calciumchlorid, in Konzentrationen bis zu
10% den Polykondensationsansätzen zugesetzt werden müssen. Da diese Salze die Temperaturstabilität der
Polyamide stark vermindern, müssen sie aus den Polymeren wieder restlos entfernt werden, was in allen
Fällen sehr schwierig ist.
Gegenstand der Erfindung sind aromatische Poly- so amide mit einer relativen Lösungsviskosität 7)re/ von 1,3
bis 3,8, gemessen an einer 0,5%igen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 250C, einem Erweichungspunkt
oberhalb von 3500C und mit der wiederkehrenden Struktureinheit.
Priority Applications (6)
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