DE1770465A1

DE1770465A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Imidazopyridinen und diese enthaltende biozide und herbizide Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE1770465A1
Application number: DE19681770465
Authority: DE
Inventors: Albert Percival; Newbold Geoffrey Tattersall; Allan Leslie Thomas
Original assignee: Fisons Pest Control Ltd
Current assignee: Fisons Pest Control Ltd
Priority date: 1967-05-23
Filing date: 1968-05-21
Publication date: 1971-10-14
Also published as: AT287381B; IL29950A0; US3609157A; GB1213654A; ES354213A1; NO121276B; NL6807225A; BE715446A; CH490802A

Description

Dr. W. Schalk

Dipf.-Ing. Pc*er Wirth a 7 7 Λ λ C £

Dipl.-ing. G. Dannenberg Ί / / U H O O

Dr. V. Sc.Nmlad'Ko v-rzik

Dr. P. V/einhoid
6 Frcnkfurf a·. A/icin

(?r. Escheniiejirter Sir. 39

yiaone Pest Control Limited, Harston.

Verfahren zur Herstellung von neuen aiibsiitulerten Iratdassopyritiinec und diese enthaltende biozide «^nd herbizide

Susainmensetsungen

Die vorlisgenda Erfindung bezieht sich auf ein ^% Verfahren zur Herstellung von bestiraaten neuen substituierten I/aidazopyjiiiinen, von denen gefunden wurde, daß eie physiologische Aktivität besitzen, und auf landwirtschaftliehe ur.d andere Zusammeneetaungen, die diese enthalten. Die substituierten Inüdazopyridlne, wie cie im nachstehenden Jbesohriebeit v/end«n, s.ini auf vielen Gebieten wirksaja und niest?

Verbindangen

Verbindungen sind ils Kiirb.i ü

Deißgemäß bezieht aioh die ycr"ilegt?nde 5·- 'Incum? "fuu VerfahriO ?.ar He?-;'';>eiXuiig ran ϋΥίΐ>^ΐ·ι·;α±αι-'α·αη %ν\χΛ&ζαργ·: Acil r· allgsn.einen For-mei:

² !

χ*

worin %Vm <5e? Q^uppsit Z₉ S*" .₅ S^-1 ur.'l 2."

2 "5· m die anderen ds-'ii Gruppen CR' , CH"*' ;;2.V:.. CR

darstellst·., wobei H¹ R⁵, -CC=A)BH⁵ td'sr -SO₉K^b becir-jut-et₅

in wsl^iis*? A Sauerstoff od?-r S-ihN-affrl, B Süue-rs-/'-.o?'i·, S'chwe • oder eins- Einzelbindung, R i'.-kejiyl u.3. ΑΛ -..yl, Vlryyl und Butenyl), Alkinyl (ζ 3, Xfchinyi, Propargyl ode::¹ Buuinyl), Äralkyl (s.B, Benzyl cder tiaphfcirylc^^ayi), s-...bi:⁼;L^I;«isrtsa Alkenyl Cs = Bc Chlorallyl oüex« DiöJilf.-r-'allyl) _t st.'.banifcuier-iic P Alkißyl (?.,B. ChliiX'butinyl) „ suö«ti1;uiert-:-;s Ariii.ky.l (z„B,

Chlorbsn^yl oder Diehlorbanisy)
Zykiopi^sopyl oder Zykiohexyl),
oder h&Hsi-cz^kllBOii (κ»Β, Pyrlöiu oaei¹ Thiasoly^.) ₅ und R*" Alkyl CcBc Methyl, Kthyl, laopiOpyl., t&rt.Butj.L. Höxyl, Becyl säss- Dodecyl), iabstiti"ie.;'tes Alkyl (ζ„Β, :t,i~Diiihlc? lithyl, 2tⁱö

Chi _5Γ;ί-.·^ν.'

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Chlormethyl oder Bromäthyl), Aryl (z.B. Phenyl oder Naphthyl), substituiertes Aryl (z.B. 2,3,6-TrIchlorphenyl, ToIy1 oder XyIyI)₄ Alkenyl (z.B. Allyl, Vinyl oder Butenyl), Alkinyl (E.B. Äthinyl, Propargyl ocer Butinyl), Aralkyl (z.B. Benzyl oder Naphthy!methyl), subetituiertee Alkenyl (z.B. Chlovallyl oder Dichlorallyl), substituiertes Alkinyl (z.B. Chlorbutinyl), substituiertes Aralkyl (z.B. Chloz'benzyl oder Diehlorbenzyl), ssykloaliphatisch (z.B. Zyklopropyl oder Zyklohexyl), substituiert rykloallphatisch oder heter-oz-yklisch (z.B. Pyridyl ode? Thiazolyl) sltuT; und wobei R², R³ und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl (z.B. alt 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl oder Fropyl), Hydroxy, Alkoxy (z.B. Methoxy, Äthoxy oder Butoxy), substituiertes Alkoxy, Aryloxy (z.B. Phenoxy) oder substituiertes Aryloxy (z.B. Chlorphenoxy), Nitro, Halogen (z.B. Chlor, Brom oder Fluor), Paeudoh&logen (z.B. Cyan, Thiocyan, Isothiocyan oder Azido), subttituiertes Alkyl (z.B. Triflwortaethyl, Chlormet'r^l, Bronmethyl, Trichloiraethyl, Hydrexymethyl_t ii-Chlcri[tl>yl, Z-Hjdroaryäthyl odar 2-Hethoxy&th;iD, _% Carboxy, Carboxyester, Carboxysmid, N-substituier"ues oder disub&tituiertes Carboxyamid, Amino oder mono- oder dis übst ituiertes Amino (z.B. Methylamine, Diaethylaair.o. Acetylamino, T/rifluoracety!amino, Benzolsulfonamido, Paratoluslsulfonamido, Hethaoeuifoiieiüldo), Thiol, Alkylthiol und oxydierte iJerivate hiävon (a.B. ■-SOR' cder -SO₃₁R', worin R'

BAD ORiGlNAU

Alkyl ist), Sulfonsäurereste und Ester, Amide und substituiertes Amide hievon (z.B. Phenylsulfarayl» Äthylsulfamyl, Chloräthyl~ sulfamyl) oder einen heterozyklischen Ring bedeuten» der an das Imidazopyridinsystera durch ein Stickstoffatom gebunden ist* und wobei X Trifluormethyl oder Pentafluoräthyl darstellt; oder von Salzen und funktionellen Derivaten, wenn solche vorhanden sind. Gemäß einer AusfUhrungsform der Erfindung be-

deutet Z ein Stickstoffatom*

Einige der Imidaaopyridlne sind basisch und können mit starken Säuren, wie Salzsäure₉ Salsse bilden»

Die Imidazopyridine bilden auch quaternäre Ammoniumsalze ₅ die auch unter die vorliegende Erfindung fallen.

Erwähnenswerte funktioneile Derivate der substituierten Imidasopyridlne sind die N-Oxyde.

Eine vorzugsweise Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Iraidazopyridinen der Formel:

Η¹"

C-

R¹²- C. ^C -

R¹¹

¹¹ -COOK¹⁵ bedeutet (H¹⁵

worin R¹¹ -COOK¹⁵ bedeutet (H¹⁵ ist Zykloalkyl, beispielsweise

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BAD ORfGiNAL

Zyklohexyl) und R¹², R¹³ und R¹^ Wasserstoff, Alkyl (a.B, mit 1-6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, fithyl oder Butyl) oder Halogen (z,B_a Chlor, Brom oder Fluor) darstellen»

Seiaäß einer besonders bevorsugten Ausführmigsform c!s.? Erfindung ist das Imidasopyridin 6-Chlör-l(3)-zyklohexyloxyearbony l»2~trif iuoraiethyl-imidazo (*} ₃ 5-b) -pyridiru

üi« vorliegende Erfindung bezieht* sich .auch- auf sine plxji'alölogisöh .aktive ZmöffiiEensöt sung . und inribssondere auf ein® herbiisidci Kuaammenset^UHg₅ die als aktiven Bestandteil ein smba-feituiertes- Iniidassopyridin, wie oban besuhriebe», ent MIt ο Di© physiologisch aktive 2usau5Mens et sang enthält zweek wenigstens eines'der folgenden Materialien: , M^tzmittel, inerte*Verdünnungsmittel und .Lösungsmittel. .

Di:** vorliegende Erfindung bezieht siah. sshlisßliöh auf die Bahandlung von Pflanss'en, des. ErdbodeRSj, von Land-» ocisi* Wasserflächen oder Materialien, welche darin besteht» dal *aiif diese eine physiologisch aktive Zusamm-sasetsirngj wis sie oben beechrieben wix*d, angewesidet wird. Die ¥erb.ladungen ynd Zus.ii&mensetisungeit* gemäß dar Vörlisgendön Erfindung sind sux» Bekämpfuag von-sehäd2iehen Organismen g-s-

Dl© erfiMungagemäß erhältlichen lialdajsop-yridin© besitzen Im allgemeinön physiologisshe Älcti/i tat» Diese Verbindungen sind hauptsächlich .als Eerbisside

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BAD ORIGINAL

verwendbar, jedoch finden sie auch als Xns3kti2.\ae, iSolluskir.idt- oder Ftmgialde Anwendung. Einige der Verbindungen zeigen eine Aktivität gegenüber Hausfliegen, Moskitos υ ηά Sp

Es wurde gefunden, daß die substituierten tmldwzopyriiiini« yon besonderem Wert als selektive Hsrhizids t'iw die ■ Vorlauf- und auch die Nachlauf behandlung ei.-'id. Bei eii Feldfruchtsn ist die Vorl&ufbehandlimg von größter- Wich Die Verbindungen können auch als UeBamturikr&ut^riiich mifcfcel ¥8J'!?er.det wurden.

Die substituierten iraidavjopyr-idiny %ν·χ£.& ar.r Erfindung köiriien dadurch her-gaatelit werden, daß ein SaIs ά*ι-Ά u der Foj,^vsael

Z -* C- NHR"

mit- einer TrihalogenessigBäure oöer P-ar^.a odßa· einem funktianellen Derivat hi«von, & in slnem anorganischen Sfiurehalogenid, uifigei-.ativt; wir-d. Dae .-;u organische Halogenid kann jedes flüssige unovghK-iI;■,?.:>.& wie Phoaphoroxychlorld, PhosphörtrichlorId, Ucdigl» sein=, VorKUgsweisö Mii⁴d Phosphoro^y'ih'toi-Iä verwendet..

Geeignet erweise werden die Reaktanten saite inanöüi" am Rüukf.Vji gehalten» Wenn das Produkt ein TriehlorBMthyldexvi^&t let,

wird

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wird dieses durch Behandlung mit einem Metallfluorid₉ wie AntiraorifluorId₃ leicht in das entsprechende TrIfluormethylderivat umgewandelt.

Die substituierten Imldaaopyridine gemäß der vorliegenden

1 ' ■ ζ ■ Erfindung» worin R die Gruppe -COOIr bedeutet, können dadurch hergestellt werden, daß die entsprechende Verbindung, worin R Wasserstoff ist, mit einem Chloroforraiat ir OCQCl in Anwesenheit einer Base, wie Triäthylamin, umgesetzt wird. Andererseits können diese substituierten Imldazopyridlne dadurch hergestellt werden, daß ein Alkaliznetallsalz des entsprechenden Isiidazopyrldlnderlvatee mit einem Chloroformiat umgesetzt wird.

Die Verbindungen, worin R -SOgR bedeutet, können durch umsetzen der entsprechenden Verbindung, worin R Wasserstoff ist, mit einem Sulfonylhalogenid R SOgD, wobei D Halogen ist, hergestellt werden.

Wenn gewünscht, können die substituierten Imidazopyridine oder Salze hlevon in einem alt Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöst werden, wie beispielsweise einem hochsiedenden Kohlenwasserstoff, das sweckmäßigerweise gelöste Emulgatoren enthält, um bei Zusatz zu Wasser als selbsteraulgierbares öl zu wirken.

Die substituierten loidazopyrldine oder Salze hlevon können auch mit einem Netzmittel alt oder ohne inertes Verdünnungsmittel gemischt werden, tue ein netzbares Pulver zu erhalten, das in Wasser löslich oder dispergierbar ist, oder

sie

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si«; können mit dem inerten Verdünnungsmittel gemischt werden van ein festes oder pulveriges Produkt au erhalten»

Inerte Verdünnungsmittel, denen die substituiertem XmMazopyridine und Salze hievon einverleibt werden können, sind feste inert® Medien, d.h. pulverisierte oder

feste Materialien, baispieloweiß® Tonfc„ Sande, er¹, Pftogemittel uudgl,., wobei 'diese Produkte öHils sind odes* ein® größer.?© Teilchengröße bs

wie t'-aisplalsweise Seifsn, Fe^tsujfatesteri, wie . Okt.ido«yln£ti*iuffi&'3lfat: und Sallanete, vie Alkylbenxo

, kömplsr.'ire Fefrtsulfanate^ ·£'!«

öK^t vos ,Di

Di? xföPWfSnäetsn Ketsraitt-il köyinen «r^uu K.l;V"_är,lanisohe ntul. ώ®£π,₍ wie beispielsweise älf- Koni-.m«,-Atj.oPfeprodyk'

ede?» Fettsäureester usiö -Sthe^ vtm 2ii.cke.rn i iii.l:oholen_t oiäei;¹ ö:!s rrndMk^e., die juis. sb KcfidansatiOEt r«it KtLyler'ny.^a eHia ä£e Prr-dukte, die als BXosktscpolymei-e vor/ .itli ^öp^lenöxva. öekaant sinö. Die ii^tzsilttel Kannen auch Wirtel söin, wie beispielsweise ^«ljyltt?imsfchy

1098A2/1912 BAD ORIGINAL

Die physiologisch aktiven Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können zusätzlich su den -substituierten ImidaKopyridinen oder deren Salzen andere physiologisch aktive Materialien, wie Herbizide, Insektizide, Fungizide und'Molluskizide., enthaltene Es wurde gefunden, daß besondere.Vorteils erhielt werden-mit Mischungen mit anderen Herbiziden» -

Demgemäß besieht sich die vorliegende Erfindung in einer.

■ weiterea Ausführung form auf eine herbizide Susaimaen8efczurcg_s ^

aus
die /ein«? Mischung des substituierten. XmidagopyridirB, wie oben

beschrieben, mit einem streiten Herbizid besteht>

Das zweite Herbissid kann beispielsweise eine phenoxyaliphaticehe Säure oder sin substituierter Harnstoff oder ein Triäsiln seine Im-Hinblick auf die selektiven herbissiden Zusammensetzungsn für die Nachlaufbehandlung ist das zweite Herblsid' aweckfnMßigsrweise * eine substituierte phenostyaliphatische S'I-wre; im Hinblick auf die selektiven herbisiden Sussmmen-K für dis Yosr-laufbehandliträg ist das KWftl^e- Herbizid M

g© ein substituiert er Harnstoff öder Trii^iP: In solchen Mlsohungen ist die phenoxyaliphatisehe. Säure im allgemeinen eine alkyl- und/oder

Säure- und deren SaIsse,, b^l l-, Araiivund Älkariolaiainsalae und fimktionelle Derivat, js.B» Ester und Amide.

Diese Verb Indungen können von solcher Aktivität, sein.,

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BAD ORiGiNAL

- ίο -

sie daß sie als handeleübliche Herbizide angesehen werden können, oder/ können mir eine schwache herbizide Wirkung aufweisen. Beispiele /on erwähnenswerten substituierten phenoxyaliphatiachen Säuren sind 2,4-Dichlorphenoxyeasig8äiArej 2-Methyl-^-chlo^phenoxyessigsäure, 2,^I»,5~Trlchlorphenoxyessig8äure, ^-2,4-Dichlor~ phenoxybuttersäure _s y -2-Methyl-il-chlorphenoÄybuttersäure, ©i-S-Methyl-^-chlorphenoxypropionaäure.

In solchen Mischungen ist tier substituierte Harnstoff m im allgemeinen ein tri- oder tetrasubstituierter Harnstoff, wie N^t-p-Chlorphenyl-N,N-dimethy!harnstoff, N-Bufcyl-N*- (3j4-dichlorphenyl)-li-methylharni?,toff₅ H' -p-Chlorphenyl~0,M,W-trimathyliaoharnstoff, H'-p-Chlorpheayl-M-raöfchoiiy-M-jne^hyl" haraatoffa N.N-Dimethyl-N'-pheriylharnötoff«.

In derartigen Mischungen 1st 'las T-rlasinherbisid im allgemeinen eine Verbindung der Formel:

■ ■ X

H⁷

R¹⁰

worin X ein Halogen, eine Gruppe OY oder SY darstellt» wobei. Y eine Älky!gruppe 1st, und R , R , R* und Pr Y^una^U oder Alkyl, wie a-Chlor-^.ß-bisäthylaiflino-l,^,? -triß^iη

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oder Z-alnd*

Eine weitere Ausftihrungsform der vorliegenden Erfindung besieht sich auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, welches darin besteht, daB eine Mischung eines substituierten Imidazopyridins mit einem zweiten Herbizid angewendet wird»

Das Verhältnis des substituierten Imldazopyridins zvm zweiten Herbizid kttnn Ober «inen weiten Bereich variieren, je nach den besonderen eingesetzten Verbindungen und öer beabsiehtIgten Verwendung. Im allgemeinen liegt das Verhältnis des substituierten Imidazopyridins zum zweiten Herbizid im Bereich yoei 1 : O_rl bis a : 3.5.

Diese -Hischungen sind von besonderem Wort bei derüsikr»&utbekämpfung und können wirksamer und ökonomischer sein eis die einzelnen Komponenten, wenn sie allein verwendet ic In einigen Fällen wurde Synergismus beobachtet.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende"SfrfIndene srlfiutern_s ohne daß diese jedoch hifer-auf beschränkt si?in.soll» Teile und Prozente beziehen sieh auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.

BEISPIEL 1; '■■-....

Zu einer gerührten Lösung τοη 5,6 Teilen 6-Chlop-2-t2'lfluos^taethylimldazc(4_t5-b)-pyridin in Mo Teilen trockenem Aceton,-enthaltend. 3*5 Teile Triäthylarain» wurde eins Lösung von 5,05 Teilen Zyklohexylchloroforsniat In l»0 Teilen Aceton

während, 109842/1912

während eines Zeitraumes von 5 Minuten zugesetzt. Die Reaktions· mischung wurde dann 2 1/2 Stunden lang unter Rühren am Rückfluß erhitat. Nach Abkühlen wurde das Triäthylaminhydrochlorid abfiltrlört und das Piltrat unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 7,2 Teile (82 % Ausbeute) rohes 6-Chlor~l(3)~ zyklohexyloxycarbony 1-2-trifluormethy .!imidazo ('4,5-b ) -pyridin erhalten wurden. Durch Umkristallisieren aus trockenem Petroläther wurde die reine Verbindung in Form eines weißen kristallinen Peststoffe erhalten, Pp, 87 - 89⁰C= Analyse:

Berechnet für C₁₁₁H₁₃ClP₃N₃O₂:C 48,35, H 3,75, Cl 10,25 % gefunden: C 48_s2O, H 3,85, Cl 10,50 Jf.

Auf ähnliche Welse wurden die folgenden Verbindungen hergestellt: l(3)-Zyklohexyloxycarbonyl-5~ni6thyl-2-trifluormethy!imidazo(4,5-b)-pyridin, l(3)-Zyklohexyloxycarbonyl-6-nitro-S-trifluormethy!imidazo(4,5-b)-pyridin und 1(3)-Zyklo~ hexyioxyearbonyl-5~cyano-2-trifluonaethylimidazo (4,5-b) -pyridin <

BEISPIEL Zi

Eine Lösung von 1,36 Teilen 2-BenzylarainQ-3-amlno-5-chlorpyrldin in 15 Teilen Trifluoressigsäure wurde 19 Stunden lang am Rückfluß (lsomantle) erhitzt. Bei Destillation der überschüssigen Säure wurde ein Öl erhalten, das in einer heißen Mischung von Äthanol und Wasser gelöst wurde. Bei Kühlen kristallisierte das Produkt 2-Trifluormethyl-3-benzyl-6-

öhlorimidazo-

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■ ■ - 13 ~ ■

chl©rimidazo{M,5-b)~py**idin; dieses wurde filtriert und getroeknet, Ausbeute 1,57 Teile (86 %), Fp. 101 - 103⁰C, Analyse:

Berechnet für C₁₁JH₉ClF₃H₃: C 53,95, H 2,90, M 13,50 % gefunden: C 5*,15i H 2,75» N .13,35 %*

Auf ähnliche Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt : 3-Allyl-<6-ohlor-2-trifluormethyliialdaso C4,5~b)-pyrldln, 3"?roparg?l-5-chlor~2-trlfluoraiethylliäidEZO(4,5-to)-pyridin mid 3-Zyklöha3eyl-6-chlor~2-trifluormethylimiöaso(^l ,-5-b) pyridiri·

BEISPIEL -3: IIHMTHrT-'ΤΐΓΚΐΙΜΙΙ Il MJIII 1 I. . —TB

£rb@en, Senf, Leinsamen, Ryegras, Zuckerrüben und Hafsr wurden in Aluminiumsehalen in John Innes Topfkompost (18,8 χ 9j4 χ 5 cm) gezogen» Als die Pflanzen swischen zwei und fünf riehtige Blätter hatten, wurden sie mit einer wässerigen Suspension i?on 6-Chloiⁱ-l(3)~2yklohexyl©xyearbOKiyl"2-trifluormethylimidaso(i{,5-b}-pyridin besprüht in .VerMltnisten entsprechend 160, 20,. 10, 5 und 2,5 .g/O',014 ha in 80 g C3&3 1) Suspension, die 0,5 # des handelsüblichen NetsmittelE

enthielt
N3{/. Nach sieben Tagen in einem kontroiliepten Raum

wurden die Pflanzen visuell auf herbizide Zerstörung geprüft₅ und zwar an Hand einer Skala, wobei 0 keinen' herbiz.lden Effekt und 100 vollständige Zerstörung der Pflanzen bedeutet» Di® Ergebnisse sind im nachstehenden angegeben.

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Anwenäungsverhälsnis g/O ,01*5 hs 160

Lein© Bi»«2i

l^,i^, <i.J^J· JJ-Β Hl·-

Saias» von E

gj-pflanat,

in

iy;ari 11₃ 2 kg pro ha behandelt worden w&r* Nach 2£ fugen in einem kontrollierten Raum wurde der hejcbisid« Siiekt auf ei»?-*r Ska^ci geprüfte wobei IOC ksine Eritwicltlusg der Pflanzer* bedeutet ViHd 0 eine Snttilsklung ^lsiah der vor* Pflansen, die in -<anijefca:ftcieltea» 2odsn gezogen wurdsr>,darstellt» Die erhalt·;.■:?«:·■« Ergebnisse waren wie folgte

y®ThäXtn±s - krUm

kg/ha Erbsen Senf Leliisamen Haia Hafer

85	100	'.iUO	85	100	100
75	100	100	10	100	100

B S/

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Samen von Senf, Leinsamen, Hafer und Ryegras wurden in Aluminiumschalen in Topfkomposfc gepflanzt, des» mit den im nachstehenden angegebenen Verbindungen in einem Verhältnis <mtsprechend 56 und 11,2 kg pro ha behandelt worden war. Mach 22 Tagen Wachsen in einem kontrollierten Raum wurde der herbizide Effekt awf einer Skala festgestellt, wobei 100 keine Entwicklung der Pflangen bedeutet und 0 eine Ent wicklung gloiöh der von Pflanzen, die in unbehandeltein geaogesi wurden₉ darstellt. Die,erhaltenen Ergebnisse waren wls folgt:

Verbindung	Verhält- v\A α	1	lerbissider Effekt	H&f er	Rye gras
	113. ο kg/hß	Senf	Lein samen	100 90	100 100
Π uormethy linji 4aao ( H, 5-b ) - p?ridlh	56	100 100	100 90	100 90	100 100
3-Aliyl-6-ehlor-2-fcri- flucrmethylisidazo(b,5-b) ■	56 . 11,2	100 100	100 90	100 100	100 100
tsrifluoraethyl- . liüidaso (&,5-b) -pyridin	56 . 11,2	100 100	100 100	100 90	100 100
3-Zyki©hexyl~6-ehlor-2- triflaormethyl- iffiidazo(4,5-b)-pyridin	56 ..11,2.,...	100 100	100 100	100 90	100 100
1(3)-Zyklohexyloxy- carbonyl-S-aethyl-^-fcri- fluormefchyl- iiaidasoC k ₁ 5-b) -pyridin	56 11,2	100 100	100 90

BAD ■ ORIGINAL

10-98.42/19.12

Fortsetzung der Tabelle

1(3)-Zyklohexyloxy-
carbony!~6~nitro~2-
trifluormethyl-
imidazoC 4,5-b)-pyridin
1(3)-Zyklohexyloxy-
cas°bonyl-5-eyano~2-
trifluormethyl«
imldasoC4,5-b)»pyridln

56
11,2
56
11,2

100
100
100
100

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Claims

Pa t β afc an s ρ ν ii s h β ';

i„ Bloside Susäi&nensetzungj dadurch gekennzeichnet, daß

sie- ala aktiven Bestandteil sin substituiertes Xssiaa?;opyri(iin ' ™ üe? allgemeinen Fos^Bsjiel

C-X „ (I)

σ - η- ■

oder ein SaXz odes? fanktionelles Derivas .hievon enthält, »OFln ein».'der. Gruppen 25^J, S , S^ und Z ein Stickstoff&'tcto bscteutet■ anö die anderen drei Gruppen CFT, CR-^ bzw» CR das-atellen, wobei R¹^R⁵, -CC=A)BR⁵ oder -SO₂R⁶ bedeutet, In'■ denen A Sauerstoff ©der Schwefels B Sauerstoff

eX «der ein© Ei&2elbS.ndung_Ä R^ Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl_s substituiertes--Alkenyl, substituiertes-Alkinyl, substituiertes »ykloallphatisch, substituiert, ssykloalipaatisiiii oder. und R Alkyl» eubstituiertes Alkyl,; Aryl," .Aryl.» Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl^ substitul©rt@B-

Alkenyl, 1098A2/1912

4g

Alkenyl,, substituiertes Alkinyl, substituiertes Äralkyl, zyfcloaXiphatlseh, substituiert sykloaliphatiseh oder heterozyklisch sindj und worin R", Ir und R gleich oder verschieden

sind und Wasserstoff, Alkyl, Hydros, Alkoxy, substituiertes Alkoxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy, Nitro, Halogen, Pss'udohalogen, substituiertes Alkyl, Carboxy, Carboxyesterj Carboxyamid, N-substiituiertes Carbosyamid, U-disubstituiert-es Carboxyamid, Arnim,sionoaubstituiertas Arnim, disubstitulert^s Aiiiiro, Thlol, Alkylthiol und oxydiart» Derivate hie?oz2, Sulft-n-, Ester tinci Amide nnü substituierte SuliOnaaureazfuVjo einen heterosykliaehen Hing btdeucen_s der ö.uroh ein gfeoffatom an d&s Imidazopyridinsysteai gebunden iit; uvi·.? X Trifluo^sjetbyl od<2r Pentafluoräthyi darstellt,

2« Bibziäe Zusamiaensetfsung nach Anspruch i, dadurch gekenn· aeiehnet, daB 2 ein Stickstoffatom bedeutet«

3. Biozide Zusaraaensetzung naaii Anspruch i oder 2_S dadurch gekennzeichnet, daß X Trifiuormethyi, R -COOK ^J (wobei W"^ Zykloalkfl ist), Z^H &la Sci^kstoffatoK and Z¹, Z und Z^sOR , CB^ bsw. GR bedeuten, worin R₅ H^ uM R Waaseratoff, Alkyl oder Halogen darstellen.

ij, Bioaide Eusaassensetssung naeh einem oder mehreren der vorhergshenden Ansprüche, dadurch gekenngeiähnat₉ daß das Xmidasopyridin S-Chlor-1(3)-Kyklohexyloxycarbonyl~2-triflyor-Baethyl-imidazo (4,5-b) -pypidin in fc,

RiG!NAL.

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X-

5. Biosside Zusammensetzung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine selektive herbizide Zusammensetzung 1st.

6. Bioside Zusammensetzung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch wenigstens eines der folgenden Materialien enthält: Trägssrstoffe, Netzmittel, inerte Verdünnungsmittel und Lösungsmittel, ^f

nach den Ansprüchen 1-6, Iu Herbizide EuBamniansetssung/, dadurch gekennzeichnet, daß el® aus einer Mischung eines substituierten Imidasopyriains der Formel (I) mit einem zweiten Herbizid besteht«

8c Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 7» dadurch gekamizelehnet, daß das Verhältnis äe& substituierten Imldasopyrldins sum zweiten Herbizid im Bereich von 1 : 0=1 biß ί : 15 liegt ο

9c Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Herbizid aus einer "

oder mehrere?! der Verbindungen; phenoxyaliphatieehe Säuren, substituierte Harnstoffe und substituierte Triazine besteht,

10» Herbizide Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9* dadurch gekennzeichnet₈ daß das aweite Herbizid eine alkyl- und/oder halogensubstituierte phenoxyaliphatIsche Säurt 1st.

BAD ORIGINAL 10984271912

-V-

11. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Herbizid aus einer oder mehreren der folgenden Verbindungen besteht: S-Mefchyl-^-chlorphenoxyessigsäure, 2,J|~Dichlorphenoxyesßig8äure, 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure* jf'-2-Methyl-4~chlorpheiioxybuttersäure, f «a^-DisMorphenoxybuttersaiire und °i-2-Methyl-ft-chlorphenoxypropionsäure.

12« Herbizide Zusammensetzung nach einem oder mehreren dez» Ansprache T bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das substituierte Imidazopyridin und die phenoxyaliphatisehe Säure in Form ihrer Salze verwendet werden«

13. Herbiside Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Herbizid aus einer oder mehreren der folgenden Verbindungen besteht: H'-p-Chlorphenyl-N,N^dimethy!harnstoff, N-Buty1-N^f-(3,M-dichlorpheny1)-N-methy!harnstoff, H'-p-Chlorphenyl-0„N,N-triaetfeylisoharnstoff, W*-p-GhlorphenyX-H~ methoxy-2-methy!harnstoff, N,N-Dimethyl-N'-pheny!harnstoff, a-Chlor-^e-biefithylamino-ljJjS-tri&sin und 2»Chlor-6-8thylamino-4<-isopropylamino-l,3,5-triazin.

Ik. Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten

Imidazopyridinen der allgemeinen Formel (X), worin R¹ und

1 ή
Z bis Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben»

und

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und deren Salzen u«d i'iniktionel.le.n J3erlvat«n, dadurch gekerm daä ein Orthodlaffiiaopyridln der allgemeinen Formel

%* C - MHR

ad* .eL'i'SS¹ '!'rihalogenöesigsäiir» oder Penfcafluorpropiönsäüre cc:.-«*'*iviate funktiünellen'Deffi'ratt;, wcrin R¹, Z¹, Z² _S mn? Z άχψ, in Äi*spriioh 1 is'igegebane Bedeutung habeis, sefcafc :-ii«d- verm rKitwsndig, das Tpihalogendterivfit dyreh'Behandlung mis ©irnera Metallfluorid In daa Trlfluordarlvat übergeführt wird ,-.;■■

15·-- Verfahren nach Anspruch 1*1 sux¹-Herstellung, von *

erfcen lasldaaopyridlnen, worin R die Gruppe -COCR' b', öaöurch gekeimssüiehneij daß die ertüsprechend.« Verbindung _s irorln R "'Wasserstoff oder ein AXkalifä&t&ll ist, sssit aa Ohloroförmlat der Pormel R^OCOCl umgesetzt -wird*

16. Verfahren nach Anspruch 14 zur - Herstellung von 3Ul3i3titaiartstt Imidazopyrldinen, worin R die Gruppe -SOgH bedeutet_t dadurch gekennzeichnet, daß die ssritsprechönde Verbindung, worin H Wasserstoff bedeutet, mit einem Sulfonylhalogenid der Pormel R SO^Ds worin D Halogen ist, umgesetzt wird»

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17. Substituierte Iraidazopyrldine der Formel (I), worin

ι ι h
R und Z bis 2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben-

18» Substituierte Iraidaaopyridine «ach Anspruch 17,

ü
dadurch gekennzeichnet, daß Z ein Stickstoffasom darstellt.

19. Substituierte Imidasopyridine nach Anspruch 17 oder :lB, dadurch gekennzeichnet, daß X Trlfluormethyi, H¹ -COOR¹^

und R¹^ Zykloalkyl, Z^ ein Stickstoffatom und Z¹, Z² und Z ' CR², CR³ bzw.CR¹* bedeuten, wobei R², R³ und R⁴ Wasserstoff, Alkyl ©der Halogen sind»

20, 6-Chlor-lC3)-zyklohexyloxysarbonyl-S-trifluormethyX imidazo (¹1,5-b) -pyridin.

21» Säur@additionB3alze der substituiert-»n Xmidazopyriaine gemfiB den Ansprüchen 17 bis 2O₀

22. Quaternär^ Ai^aoniumsalze der snbstitulertan Imid&ao pyridine gemäß den Ansprüchen 17 bis 20«

2J. Verfahren zur Behandlung von Pflanssen, de» Erdbodens, von Land- oder Wasserflächen oder Materialien, dadurch gekni■■!·.-zeichnet, daß darauf ein substituiertea iialdazopyridin gemäß den Ansprüchen 17 bia 22 oder ©ine ZusamiaenBet2iing gemäß den Ansprüchen 1 bis 13 angewendet wird.

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