DE2165642A1

DE2165642A1 - Phenyl-ketoxim-Derivate und ihre Verwendung als pesticide Mittel

Info

Publication number: DE2165642A1
Application number: DE19712165642
Authority: DE
Inventors: Ernest Sheppey; Hopwood William John Sittingbourne; Kent Haddock (Großbritannien). C07c 129-12
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1971-01-01
Filing date: 1971-12-30
Publication date: 1972-07-20
Also published as: NL7118093A; AU463677B2; IT944407B; CA963475A; SE390963B; GB1318681A; FR2121137A5; BE777520A; AU3735071A; DK131777C; ZA718700B; CH576227A5; DK131777B

Description

int. ixe;, κ. wr

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1Λ- 4o

Beschreibung

zu der Patentanmeldung

SIIKLL INTERMTIONALE EESEAROII MAATSCKA-PPIJ N.V. Carel van" Bylandtlaan 3o, Den Haag, Niederlande

betreffend

"Pfienyl-ketoxim-IÜe rivate und ihre Verwendung als pesticide Mittel"

Die Erfindung betrifft neue Phenyl-ketoxim-Derivate_f die herbicide und fungicide Eigenschaften besitzen, Verfahren zu deren Herstellung sovrLe Mittel die diese Verbindungen enthalten.

Die vorliegende Erfindung betrifft Phenyl-ketor.ira-Derivate der allgemeinen Formel:

BAD ORIGINAL

209830/1204

in der R₁ eine Alkyl-Gruppe, Rp ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-oder Aralkyl-Gruppe, eine durch Nitro- und/oder Fluoralkyl-Gruppen substituierte Phenyl-Gruppe oder eine Acyl-Gruppe; X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkylureido-Gruppe und Y eine Amino-, Ureido- oder Thioureido-Gruppe bedeuten, die gegebenenfalls durch Alkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl-oder Acyl-Gruppen substituiert sein können.

Der Ausdruck "Acyl-Gruppe" wird hier in seinem breitesten. Sinne verwendet und bedeutet organische Reste, die durch Entfernung einer Hydroxyl-Gruppe von einer organischen Säure entstanden sind. Der Ausdruck umfaßt daher nicht nur Gruppen,die von Carbonsäuren abgeleitet sind z.B. Alkanoyl- oder Carbamoyl-Reste, sondern auch Gruppen^ die von substituierten Garbonsäuren abgeleitet sind. z.B. Alkoxycarbonyl- oder Aralkoxycarbonyl-Gruppen.

Bevorzugte Phenyl-ketoxim-Derivate sind solche, in denen R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen z.B. eine Methyl- oder Propyl-Gruppe, R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen z.B. eine".:. Methyl-,eine Benzyl-,eine Phenyl-Gruppe, die durch eine oder zwei Nitrogruppen und durch eine Pluoralkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen z.B. eine Trifluormethylgruppe substituiert ist, eine gegebenenfalls mit Chlor substituierte Alkanoyl-Gruppe mit bis zu 10 Kohlenstoff-Atomen z.B. eine Acetyl-, Trichloracetyl- oder Octanoyl-Gruppe, eine Alkanoyl-Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen die durch eine Phenoxy-Gruppe mit Chlor- oder Alkyl-Substituenten substituiert ist z.B. eine Dichlorphenoxy-

2098 3 0/1204

acetyl-, Trichlorphenole etyl- oder Chlormethylphenoxyacetyl-Gruppe, eine Alkenoyl-Gruppe mit bis zu 12 Kohlenstoff-Atomen z.B. eine Undecenyl-Gruppe, eine Benzyloxyearbonyl-Gruppe, eine 5hlorsubstit.uierte Benzoyl-Gruppe z.B. eine Triehlorbenzoyl-Gruppe oder eine Carbamoyl-Gruppe die durch Alkyl-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen z.B. Methyl-Gruppen mono-oder di-H-substituiert ist; X ein Wasserstoff- oder Chlor-Atom oder eine Alkoxy-, Alkylthio-, oder Alkylureido-Gruppe in der die Alkyl-Gruppe 1 bis 6 Kohlenstoff-Atome besitzt z.B. eine Methoxy-, Methylthio- oder Methylureido-Gruppe und Y eine Amino-Gruppe die durch Alkyl-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen z.B. Methyl-Gruppen durch Alkanoy!-Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen substituiert ist.die gegebenenfalls einen Chlor- oder Chlorphenoxy-Substi-

enthalten *

tuenten z.B. /eine/Alköxycarbonyl-Gi'uppe mit bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen enthalten kann z.B. durch eine Äthoxycarbonyl- oder Isopropoxycarbonyl-Gruppe oder durch eine Benzyloxycarbonyl-, eine UrBIdO-GrUpPe_x die gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkyl-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen z.B. Methyl-Gruppen oder eine Thioureldo-Gruppe substituiert ist, die wieder durch. Alkanoyl-Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen z.B. Acetyl-Gruppen substituiert sein kann, bedeuten.

Besonders bevorzugt sind die folgenden Phenyl-ketoxim-Derivate:

3^f- (H ¹~Metliylureido)acetophenon-oxim.,

3^!- (H¹,N'-Dimethylureido)-acetophenon-0-methyloxim und 3^f- (H'-Methylureido)-acetophenon-0-(4-chlor-2-iüethyl-

phenoxyacetyl)-oxim.

,Acetyl-, Chloracetyl-, Propianyl-Gruppe oder durch eine Bichlorphenoxyacetyl-,

BAD ORIGINAL

Ί ü 9 a j-i'j / I'/ (j U

Die Erfindung betrifft auch, ein Verfahren zur Herstellung der Phenyl-ketoxim-Dcrivate der Formel I in denen R ein Wasserstoff-Atom oder eine Alkyl-Gruppe "bedeutet. Bei diesem Verfahren v/ird ein Phenyl-keton der Formel:

II

mit einem Hydroxylamin-Derivat der" Formel:

III

umgesetzt. Das Hydroxylamin-Derivat v/ird günstigerv/eise in Form eines Säureadditionssalzes'wie des Hydrochloride

JJ. ^- j. -r,-,-, . ^ ^ · τ, ,günstigerwense verwendet und in diesem Falle wird die Reaktion /im Gegenwart einer Base durchgeführt die z.B. ein Alkali-hydroxid wie Natrium-hydroxid ein Alkalisalz einer schwachen organischen Säure wie Natrium-acetat oder ein tertiäres Amin wie Pyridin sein kann. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem wässrigen alkoholischen Lösungsmittel z.B. wässrigem Äthanol oder;--wässrigem Isopropanol durchgeführt wird.

BAD ORIGINAL

209830/1204

Phenyl-ketoxi:..-.Derivate der Formel I, in denen R2 eine Aralkyl- oder Acyl-Gruppe oder eine durch Nitro- und Fluoralkyl-Gruppen substituierte Plienyl-Gruppe bedeutet, v/erden hergestellt durch" Umsetzung der entsprechenden Verbindungen in denen E₃ ein Wasserstoff-Atom bedeutet mit einer Base z.B. einem Alkali-hydrid wie Natrium-hydrid oder einem tertiären Amin wie Triathylamin oder Pyridin und einer Halogen-Verbindung der Formel:

R₂-HaI IV

in der Hai ein Halogen-Atom,günstigerweise ein Chlor-Atom, bedeutet. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel wie Äther oder Benzol durchgeführt.

Solche Verbindungen, in denen R₂ eine mono-lT-alkylsubstituierte Carbamoyl-Gruppe bedeutet, können v/ahlweise erhalten v/erden durch Umsetzung der entsprechenden Verbindung der Formel I, in der R₂ ein Wasserstoff-Atom bedeutet mit einem Alkyl-isocyanat günstigerweise in Gegenwart eines tertiären Amins wie Triathylamin und in einem organischen· Lösungsmittel wie Methylen-chlorid.

Wie oben'angegeben sind die erfindungsgemäßen Phenylketoxim-Derivate als Herbicide und Fungicide interessant und die Erfindung betrifft daher auch pesticide Mittel enthaltend einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel zusammen mit mindestens einem erfindungsgemäßen Phenyl-ketoxim-Derivat als Wirkstoff. ·

-6-BAD ORIGINAL

209830/12OA

Ähnlich betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums und/oder Pilzwachstums an einer Stelle, wobei man auf die Stelle ein erfindungsgemäßes· Phenyl-ketoxim-Derivat oder ein diese Verbindung enthaltendes Mittel aufbringt.

Die herbicide Wirkung dieser Verbindungen ist besonders deutlich gegenüber breitblättrigen Unkräutern währendy~fungicide Y/irkung besonders deutlich in Erscheinung tritt gegen Pilzerkrankungen von Getreide wie Weizen.

Der Ausdruck "Träger" wie er hier verwendet wird, bedeutet eine feste oder flüssige Substanz die anorganisch oder organisch und synthetisch oder natürlich sein kann, mit der die aktive Verbindung vermischt oder zubereitet wird um ihre Anwendung auf Pflanzen - S amen, den Boden oder andere zu behandelnde Objekte oder ihre Lagerung, den ■ Transport oder die Handhabung zu erleichtern.

Das oberflächenaktive-Mittel kann ein Emulsions- oder ein Dispersions- oder ein Netz-Mittel sein. Es kann nichtionisch oder ionisch sein. Jedes der üblicherweise als Trägermaterialieri oder oberflächenaktive Mittel bei der Herstellung von Pesticiden verwendete Mittel, kann für die erfindungsgemäßen Mittel ebenfalls verwendet werden. Beispiele hierfür sind z.B. in der GB-PS 1 252 930 angegeben.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als benetzbare Pulver, Staube, Granulate, Lösungen, einulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensions-Konzentrate und Aerosole hergestellt werden. Benetzbare Pulver sind normalerweise

BAD ORiGiNAL

209830/1204

so zusammengesetzt, daß sie 25, 5o oder 75 Gew.-$ Wirkstoff und normalerweise neben dem festen Träger 3 "bis .10 Gew.-°ß> eines Dispersionsmittels und,wenn nötig^O-10 Gew.-$ Stabilisator (en) und/odeü andere Zusätze wie Penetrantien oder Kleb-

rigmacher enthalten..Staube werden normalerweise als Staubkonzentrate mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie die der benetzbaren Pulver hergestellt, jedoch ohne Dispersionsmittel und werden bei der Anwendung auf dem Feld mit weiteren festen Trägern verdünnt, wobei ein Mittel entsteht das-normalerweise 1/2 bis 10 Gew.-$ Wirkstoff enthält. Granulate werden normalerweise mit einer Teilchengröße von 0,15 bis 1,68 mm hergestellt und zwar durch Agglomerieren oder Imprägnieren. Im- allgemeinen enthalten Granulate 1/2.bis 25 Gew.-$ Wirkstoff und 0 bis 10 Gew.-$ Zusätze wie Stabilisatoren, Modifikatoren zur langsamen Freisetzung des Wirkstoffs und Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten normalerweise neben dem Lösungsmittel und wenn nötig zweiten Lösungsmittel 10 bis 50 io (Gew./Vol.) Wirkstoff, 2 bis 20 # (Gew./Vol.) Emulgatoren und 0 bis 20 $ (Gew./Vol.) geeignete Zusätze wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionsheinmer. Suspensions-Konzentrate sind so zusammengesetzt, daß man ein stabiles nicht sedimentierendes, fließfähiges Produkt erhält und enhalten normalerweise 10 bis 75 Gew.-^ Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-$ Dispersionsmittel, 0,1. bis 10 Gew.-$ Suspensionsmittel wie Schutz-Kolloide und thixotrcpeMittel, 0, bis 10 Gew.-% geeignete Zusätze wie Antischaum-Mittel, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Penetrantien und Klebrigmacher sowie als Träger V/asser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist. Bestimmte organische oder anorganische Salze können in dem .Träger gelöst sein um dazu beizutragen, eine Sedimentation zu verhindern oder als Frostschutzmittel für Wasser.

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Die Erfindung betrifft auch wässrige Dispersionen und Emulsionen z.B.' Mittel die durch Yerdünnen eines erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers oder Konzentrats mit V/asser erhalten worden sind. Diese·Emulsionen können in Form einer Wasser-in-Öl oder einer Öl-in-Wasser Emulsion vorliegen und sie können eine dicke, mayonnaiseartige Konsistenz besitzen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch andere Bestandteile z.B. andere Terbindungen mit pesticiden, besonders insecticiden, acariciden, herbiciden oder fungiciden Eigenschaften enthalten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 : 3'-Ä'thoxycarbonylaminoacetophenon-oxiin 5,og3^I-Äthoxycarbonylaminoacetophenon

wurden zu einer Lösung von 3$5 g Hydroxylamin-hydrochlorid und 3,8 ml Pyridin in 50 ml Äthanol zugegeben und das Geraisch 4 h unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde dann zur Trockene eingedampft und es wurden 50 ml Wasser zu dem Rückstand zugegeben und das wässrige Gemisch mit 50 ml Äthyl-acetat extrahiert. Der organische Auszug wurde der Reihe nach mit 2 η Salzssäure, Natrium-bicarbonat und Wasser gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der feste Rückstand aus Ithyl-acetat umkristallisiert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp. 123-125°C. ' "

Analyse

Berechnet für C₁₁Ii₁₄N₂O₃ : C 59,6; H 6,4; N 12,6$ gefunden : C 59,8; H 6,4; N 12,4$

BAD ORIGINAL -9-

209830/1204

Beispiel 2; 3-ÄthoxycarbonyIlaminophenyl-propyl-ketoxim

9,4 g 3--Kthoxycarbonylaminophenyl--propyl-keton, 3,3 g Natrium-acetat, 2,8 g Hydroxylaminhydrachlorid

und 20 ml V/asser in 100 ml Isopropanol wurden 3 Ii unter Rückfluß zusammen erhitzt. Das Gemisch wurde, dann in Y/asser gegossen und der gebildete weiße Niederschlag abkristallisiert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp. 142-143°C. Analyse

Berechnet für C₁₇H₁₈H₂O₃ : C 62,4; H 7,2; N 11,2$ gefunden : C 62, 2; H 7, 3; N 11 ,196

Beispiel 3: 3'-Propionamidoacetophenon-O-methyloxim

4,8 g 3^f-Propionamidoacetophenon

wurden in 5o ml Ähanol gelöst und zu dieser Lösung wurde eine Lösung zugegeben enthaltend 1,0g Natrium-hydroxid und 2,3 g Methoxyamin-hydrochlorid in 50 ml Wasser. Das _s Gemisch wurde 5 h unter Rückfluß erhitzt. Der Äthylalkohol wurde dann unter vermindertem Druck entfernt und das wässrige Gemisch mit Äthyl-acetat ( 2 χ 50 ml) extrahiert. Die organischen Auszüge wurden getrocknet und zur Trockene eingedampft. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp 1O5-1O6°c. .,

Analyse

Berechnet für C₁₂H₁₆F₂O₃ : C 65,5; H 7,3; N 12,7$ gefunden : C 65,4; H 7,5; N 12,7$

Beispiel A: 3^I-Äthoxycarbonylarninoacetophenon-0-(N^I, N¹--dimethylcarbamoyl)oxim

0,24 g Natrium hydrid (als 50$-ige Dispersion in Öl) wurden zu 1,1 g 3'-Äthoxycarbonylaminoacetophenon-oxim in 50 ml Äther

209830/120 4

- 1ο -

zugegeben und das Gemisch 15 Minuten gerührt. Dann wurden 0,5 ml Dimethylcarbamoyl-chlorid in 10 ml Äther zu dem Gemisch zugegeben, das dann eine weitere Stunde unter Rückfluß erhitzt wurde. Das Gemisch wurde in Wasser gegossen und die Ätherschicht abgetrennt, getrocknet und zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wurde aus einem Gemisch aus Äther und Petrol-äther (Kp. 60-80⁰C) umkristallisiert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp 162-164⁰C Analyse

Berechnet für C₁₄H₁₉JT₃O₄ : C 57,3; H 6,5; Ή 14,3$ gefunden . : C 57,6; H 6,7; N 14,3$

Beispiel 5t 3'-Äthoxycarbonylaminoacetophenon-0-(lJ'^l-methyl-

carbamoyl)-oxim

4,2 g 3'-Äthoxycarbonylaminoacetophenon-oxim

1,4 ml Methyl-isocyanat und Triäthylamin in

40 ml Methylen-chlorid

wurden -2 h zusammen unter Rückfluß erhitzt. Der Rückstand nach der Entfernung des Lösungsmittels wurde aus Benzol umkristallisiert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Pp. 101-103⁰C.
Analyse

Berechnet für C₁₅II₁₇F₅O₄ : C 55,9; H 6,1; N 15, H gefunden : C 56,2; H 6,2; N". 15,1$

Beispiel 6; 3'-(N',lT^l-Dimethylureido)acetophenon-0-(4-chlor-2-methylphenoxyacetyl)oxim

1»1 g 3^!-(N',N'-Dimethylureido)acetophenon-oxim das ähnlich Beispiel 3 hergestellt worden war und 0,5 g

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■- 11 -

Triäthylamin in 50 ml Aceton wurden auf unter 5⁰C gekühlt. Dann wurden zu der gekühlten lösung innerhalb von 10 min 1*1 δ ^Chlor^-methyl-phenoxyacetyl-chlorid in 20 ml Aceton zugegeben ,und das Gemisch v/eitere 3 h "bei 20 C gerührt. Dann- wurden 100 ml Äther zu dem Reaktionsgemisch zugegeben und das Gemisch filtriert. Das Filtrat wurde zur Trockene eingedampft und der Rückstand aus 20 ml Äther umkristallisiert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp. H3-H5°C.
Analyse

Berechnet für C₂₀H₂₂N₅O₄Cl : C 59,5; H 5,4; N 10,4/° gefunden ' ' : C 59,1; H 5,8; N 10,396

Beispiel 7: Nach ähnlichen Verfahren, wie den in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen, wurden weitere Verbindungen hergestellt deren physikalische Eigenschaften und Analysenwerte in der folgenden Tabelle I angegeben sind.

Tabelle I

209830/1204

Tatelle I

Verbindung ·

Iv.:'

OC

Oil

129

ber.
gef.

ANALYSE

C
C

61.
60.

Oj H
6j H

il

Ii

N
N

11.
11.

6fo

3' -Isopropoxycarbonylaminoacetophenon-
oxim

121 -

123

126 -

138

ber.
frei.

^C12^H16^N2°3 ;

C
C

64.

Ij η
9? H

6.8j
7.Oj

9j
2;

N
N

13.
13.

6%

3'-Propionamidoacetophenon - oxim

135 -

136

135 -

102

ber.
•gef.

C₁₁H₁₄N₂O₂ :

C
C

Ϊ⁷-
67.

6j H
6; H

5.

Ij
3;

N
N

3^!-Eenzyloxycarbonyiaminoacetophenon-
ox im

170 -

I72

100 -

237

ber,
gef.

°16^H16^N2°3 j

C
C

62.
62.

5; H
7j H

6.
6.

8j
55

N

14.
14.

6%

3'-Acetamidoacetophenon - oxim

194 -

196

235 -

ber.
gef.

^C10^H12^N2°2 :

C
C

53.
52.

Oj H
6; H

•4.

2;
1;

N
N

12.
12.

.3' -(GhIo r-acet amido) acetophenon -
oxim · ■

150 -

152

ber.
gef.

Q
C

68,
68.

4; H
2₅ H

6.
6.

3j
3?

N
N

fo

3^T -Benzyloxycarbonylaminoacetophenon-
O-metbyloxim

51 -

53

ber.
gef.

^C17^Hl8^N2°3 I

. C
C

59.
59·

7j η
2: H-

6.
6.

8j

N
N

19.
19»

Ofa
Ofo

3'-(N^!,N^!-Dimethylureido)acetophenon-
ox im

I87 -

188

ber..
gef.

^C11^H15^N3°2

. C
: C

61.
61,

3j H
6: Ή

7-

4j
85

N
N

17.
17·

8$ i

3' -(N' ,IT^! -Dimethylureido)acetophenon-
O-methyloxim

168 -

170

ber. ■
cef.

: C
: C

57.

9j H
4: H

6.
6,

5j
7;

N

20.
20.

3'-(N' -Aathylureido)acetophenon - oxim

175 -

177

ber.
gef.

^C10^H13^N3°2

: C
: C

59.

7j h
Oj H

6.
6,

3j
Ij

N
N

18.
18.

9fo
6fo

3' -(N' - Kathylureido) acetophenon -
0-methyloxim

134 -

135

ber.
gef.

C₁₁H₁₅N₅O₂

0 0

65.
66.

7J H
O: H

8.
8.

.1;

N
N

12.
11.

Ufo

3^!-(N ⁱ ,N'-Iimethylureido)acetophenon-
O-octanoyloxim

ber.
gef.

C₁₉H₂₉N₅O₅

0 0

59.
59-

3; H
7; H

6,
6.

.7J
•9?

N

16.
15.

Ofo
9% NJ

3'-(N',N'-limethylureido)acetophenon—
O-aeetyloxim

ber. ■
gef.

C₁₅H₁₇N₅O₅

: C
: C

58.
57.

3j η
9j H

5.
5.

N

17.
16

,Ofo ^
• 6% <_t\

3 '-(N* -l^vls thy lure ido) acetophenon—
O-acetyloxim

ber.

C₁₂K₁₅N₅O₅

00
·· ··

64
64

.8j H
.45 H

0000

N
N

.12
12

.6fo 2 ^;

3' -(N' -Methylureido Acetophenon-- '
O-octanoyloxisi

ber.
gef.

C₁₈H₂₇N₅O₅

f C
: C

56

.Oj H
.Ij H

5

N

21
22

■ ρ. of
\~Lfo :

3 ^r -^reidoacetophenon - oxim

C₉H₁₁N₅O₂

VOVDi

•Tabell

e 1

(Ports.)

C
C

is:

H
H

25
i;

N
N

16.
16.

80

Cl 9*3$
Ci 9.50

ι

S 02.801
S 32.efc|

Verbindung

Pp. ⁰C

C
C

64.
63.

H
H

05
2;

N
N

11,
12.

80
2#

2'-Chlor -5'-(N'-methylureido)-
acetophenon - oxim

142 - 144

ber.
ref.

'ANALYSE

C
C

is:

H
H

15
25

N
N

10.
10.

65

•
3'-(N',N'-Dimethylureidojacetophenon-
0-(bensyloxycarbonyl)oxim

165 - 167

ber.
gef.

■ ^C10^H12^N3°2^C1 I

C
C

P-
63.

H
H

65
7;

N
N

12.
12.

3$

K
maam
-β:

3'-(N'-Msthylureido)acetophenon-
0-(4-chlor -2-methyi phenoxyacetyl)-
oxiir

128 - 130

ber.
gef.

-C₁₉H₂₁N₅O₄ :

C
C

40.
41.

H
H

5·

N
N

11.
11.

⁹ί
9?ο

er
<τ

3 * - (N¹ -Methylureido) acetophenon -
O^ (benzyloxycarbonyl) oxiin

112 - 114

ber.
Ke f.

^ci9^H20^N3°4^cl ;

C
C

53.
53.

H
H

6;

N
N

y~(N'-Methylureido)acetophenon- ■
Ch- (trichlor^acetyl) oxim

151 - 153

ber.
gef.

C₁₈H₁₉N₅O₄ :

C
ϊ C

49.
50.

H
H

95
2;

N
N

9.2
8.S

yfo

3*- (N¹,N¹-Dimethylureido)acetophenon-
0-- (2,4-dichlor - phenoxyacetyl) oxim

I78 - I80

ber.
gef.

C₁₂H₁₂N₅O₅Cl₅:

: C
ί C

MM
VOVO

H
H

.4;
»5;

N
N

11',
10,

KN ON]

5^I-(N^I,N^I-Dimethylureido)acetophenon-
0^(2,4,5-trichlor—phenoxvacetyl) oxim

I8I - I83

ber.
sei.

C₁₉H₁₉N₅O₄Cl₂:

ί C
: C

52
51

H
H

.25
.2;

N
N

16.
16

3 ^l-(N'-Methylureido)acetophenon -
0- (lO-undecenoylJ oxim

64 - 66

ber.
gef.

C₁₉H₁₈N₅O₄CI₅₅

: C
: C

54
54

H
H

.05
.9;

N
N

δ!;

3' - (N' -Acetylthioureido) acetophenon -
oxim -

169 - 171

ber.
ccef.

^C21^H31^N3°3

·· ··
ΩΩ

59
59

H
H

.85
-9?

-N
N

18
18

.60

3¹-(N-(2,4-Oiqhlor-phenoxyacetyl)amino)
acetophenon — oxim

188 - 190

gef.

C₁₁H₁₅N₅SO₂

: C
i C

65

H
H

* ^"5

N
N

17
17

.10
.30

3' - (Ν,Ν¹ -Dimejthylureido) acetophenon-
oxim - /

157 - 159

ber.
gef.

^cl6^Hl4^N2°3^c:L2

: C
: C

VJlUl
ro ro

H
H

.25
.45

N
N

10
10

.30
.30

3* - (N-Me thy lamino) acetophenon — oxim

Oil

ber.

^C11^H15^N3°2

: C
: Π

54
54

H
K

.15

N
N

21
21

.20
.20

3¹ - (N- (2,4-Dichlor-phenoxyacetyl)-
amino) acetophenon -O-(N' -methyl-
carbamoyl) oxjim

147 - 150

ber.
gef.

• C₉H₁₂N₂O

3¹-(N*-Methylureido)acetophenon —
0- (XJ t ϊ-methylcarbamoyl) oxim

165 - 167

ber.
gef.

C₁₈H₁₇N₅O₄Cl₂

C₁₂H₁₆N₄O₅

95
ι;

UlUl

§!

6.
6.

%

5.
5.

55
1?

5t

95
0;

3.
3.

85
7;

4.
4,

75
0;

3«
4.

55
.7;

coco

.55
.1;

5
5

.45
.1;

4
3

.75
.7;

ΟΛΟΝ

.85
.5;

7
7

.75
.75

4
4

.55
.2:

ChCh

Tabelle I (Forts.)

Verbindung	Fp. · op	ber. iref.	■ ANALYSE	C C	52.7; H 52.3; H	4.2; N 4.3; N	10. 10.	3$ 1$	Ofo ■
3'-(N'-Methylureido)acetophenon- 0-(2,4-dichlor-phenoxyace ty])-oxlm	l60- 162	ber. gef.	C₁₈H₁₇N₅O₄C^:	C ' C	48.7; H 48.4; H	3.6; H 3.7; N		9.4$ 9.4$	0$ 8$
3^!-(N' -Msthylureido^cetophenon- O-te^jS-trichlor-phenoxyacetyl-oxim	191 - 193	ber. gef.	⁰Ie=Io^⁰?:	C C	49.2; H 49.0; H	3.4; N 3-6; N	10. 10.	0$ · j 8$ j
3'-(N'-Methylureido)acetophenon - 0-(2,4,5-trichlor-benzoyl)oxim	182 - 184	ber. gef.	C₁₇H₁₄N₅O₂Cl₅:	C C	51.5; H 51.8; H	3.8; N 4.0; N	14. 13.	2$ ι 4$ I
3 '-ff' ^Methylureido)acetophenon~ 0-(2-nitro-4-trifluor-methyl- phenyl)oxim	l40 - 142	ber. gef.	C₁₇H₁₅N₄O₄F₅:	. C . C	68.7; H 68.3; H	6.4; N 6.3; H	14, 13.	6$ * 6$
3'-(N'-Methylureido)acetophenon— O-benzyloxim	155 - 157	ber. gef.	C₁₇H₁₉N₅O₂	: C : C	55-7; H 55.3; H	6.3; N 6.0; N	17. 17.	8$ .3$
5'-(N'-Methylureido)-2'- methoxyacetophenon - oxim .	203 - 205	ber. gei.	C₁₁H₁₅N₅O₅	! C * f	66.9; H 67.0: H	5.6; N 5.5; N	15 15-	.6$
3'-(N¹-Phenylureidc)acetophenon- oxim	197 - 199	ber. gef.	C₁₅H₁₄N₅O₂	: C : C	67.8; H 68.6; H	6.1; N 6.3; N	14 14	.3$ .0$
3 ^s~(fr' -m-T olylureido) acetophenon - oxim	184 - 186	ber. gef.	^Cl6^Hl6^N3°2	: C : C	46.2; H 46.8; H	3.2; N 3.5; N	15 15	.6$ .4$
3 * 4ί' -M ethylureido)acetophenon - 0-(2,6-dinitro-4-trifluor - methylphenyl)oxim	149 - 151	ber. gef.	^C17^Hl4^N5°6^F3	: C : C	50.1; H 50.5; H	6.2; N 5.9; N	24 24
3',5'rBis(N'-methylureido)acetophenon- oxim— (as-hemi-hydrat )	220 - 222	ber. S gef.	C₁₂H₁₇N₅O₅^O	: C : C	52.2; H J52_.,6; H	5.9; N 6.2; N	16 16
2 ' -Methylthio-5 ' -(N' -methylureido) acetaghenpn— oxim	I67 Cdec)	C₁₁H₁₅N₅SO₂

Beispiel 8; Herbicide Wirksamkeit

ITm die herbicide Wirksamkeit zu bestimmen wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber einer repräsentativen Auswahl von Pflanzen untersucht und zwar: Mais, Zea mays (Mz); Reis, Oryza sativa (R); Hühnerhirse, Echinochloa crusgalli (EG); Er.bse, Pisum sativum (P); Leinsamen, Linum usitatissium (L); Senf, Sinapis alba (M) und Zuckerrübe, Beta vulgaris (SB).

. Die Untersuchungen zerfielen in zwei Teile und zwar die Untersuchungen vor dem Auflaufen. und nach dem Auflaufen. Die Untersuchungen vor dem Auflaufen umfaßten ein Versprühen der flüssigen Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindung auf den Boden in den die Samen der oben angegebenen Pflanzenarten vorher gesät worden waren. Die Untersuchungen nach dem Auflaufen umfaßten zwei verschiedene Untersuchungen und zwar Versuche bei denen der Boden getränkt und solche bei denen die Blätter besprüht wurden. Bei den Versuchen bei denen der Boden getränkt wurde , wurde der Boden in dem die Sprösslinge der oben angegebenen Pflanzenarten wuchsen, mit einer flüssigen Zubereitung getränkt, die eine erfindungsgemäße Verbindung enthielt, und bei den Untersuchungen bei denen die Blätter besprüht wurden, wurden die Stecklinge mit einer derartigen Zubereitung besprüht. *

Der Boden, infäem die Versuche durchgeführt wurden, war ein mit Dampf destilliertes modifiziertes John Innes Kompost-gemischt_/in dem die Hälfte des Torfs in der losen Masse durch Vermiculit ersetzt war.

209830/1204

Die bei den Untersuchungen verwendeten Zubereitungen wurden hergestellt durch Verdünnen mit Wasser und Lösungen •der Verbindungen in Aceton enthaltend 0,4 Gew.-$ eines Alkylphenol/Äthylenoxid-Kondensats das unter dem Handelsnamen Triton X· 15*5 erhältlich ist. Bei den Versuchen, bei denen der Boden oder die Blätter besprüht wurden, wurde die Aceton-Lösung mit einem gleichen Volumen Wasser verdünnt und die entstehenden' Zubereitungen in zwei verschiedenen Dosierungen entsprechend 10 und 1 kg Wirkstoff pro ha in einem Volumen entsprechend 400 l/ha aufgesprüht. Bei den Versuchen, bei denen der Boden getränkt wurde, wurde ein Volumen der Aceton-Lösung mit V/asser auf 155 Volumina verdünnt und die entstehende Zubereitung in einer Dosis entsprechend 10 kg Wirkstoff/ha in einem Volumen entsprechend ungefähr 3000 l/ha aufgebracht. Bei den Untersuchungen vor dem Auflaufen wurde unbehandelter, besäter Boden und bei den Untersuchungen nach dem Auflaufen unbehandelter Boden mit Pflanzen-Setzlingen als Vergleich verwendet.

Die herbicide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde sieben Tage nach dem Besprühen der Blätter und dem Tränken des Bodens und elf Tage nach dem Besprühen des Bodens visuell bestimmt und entsprechend einer 0-9 Skala bewertet. Eine Bewertung 0 zeigt, daß keine Wirkung auf die behandelten Pflanzen eintrat. Eine Bewertung 2 bedeutet eine Reduktion des Frischgewichts von Stengeln und Blättern der Pflanzen von ungefähr 25/&, eine Bewertung 5 eine Reduktion von ungefähr 55/6 und eine Bewertung 9 eine Reduktion von 95$ u.s.w.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.

Tabelle II

2098 30/1204

Tabelle II

CD OD U> O

v^rer bindung	DOSIS ■	Vr,	θ""	f^ rv~r	'. Auf	laufe	M	η (Pf	HUl	la nsen)	ion	C) PT*	L	M	Vor	1 O	4 O	dem	Auflaufen	rip	S Ti	(Sa	SB
	kg/ha	m._v.			ο es	"Rod	9		0 0		BG	P	9 q	9 q	r ί ^f	O O	4 O			P	L		9 4
	10 1	Mz	K		P	L	9	■'.ο	3 1	R	UlVO	2 0	8 0	9 q	SiJMz	O O	-	K	BG	O O	8 O	M	9 ο
3' -Ärhoxycarbonylamino- acetorshencn — oxim	10 1	1	1	8	0	9	9	SBMz	0 0	7 0	7 0	Ö η	VOVO	9 q	9 9	9'°' QiO	OUl	OO CM	O O	O η	9 4	7 ο
3'-Isopropoxycarbonylamino- acetonhenon—oxim	10 1	0	1	8.	0	9	9	9	0 0	0 0	8	6 1	VOVO	9 q	9 Q	9J1	4 η	7 O	O O	O η	9 "Ί	GNO
3'-Propionamidoacetophenon- oxim	10 1	0	6	T	3	9	0	9	0 0	8 6	β 1	0 0	6.	9 q	?	710 *^io*	O O	3 O	O O	O O	7 η	2
3^r-Xthoxycarbonylamino- pheny 1-propy 1-k.s t ox im	10 1	0	0	3	0	7	1	9	4 1 J.	0 0	0	1 0	9 3	9 6	9 Io 8 ίο	O O	O O	O O	O O	r? 4	O D
3'-Benzyloxycarbonyl- aminoacetophenon - oxim	10 1	0	0	0	0	0	9	9	0 0	0 0	5 1	3 1	CO IfN	9 q	8 p	2 O	1 O	O O	O O	7 ο	6 ο
3' -Äcetaaiiäoacetophenori — oxim	10 1	0	0	2	1		ρ	0	1 0	1 0	4 1	7	HV)J ^!	8 2	9\|o 8 to	O O	O	O O	KNO	4 O	Λ
3' -rropionaniidoacetophenon-; .O-methyloxim	10 1	1	0	0	2	.5	1	2	HUl	HUl	2 0	2 0	7 4	9 8	9J4	O O	O O	O	O	8 4	ΟΝΟ
3⁵-(Chlor-acetamido) acetophenon — oxim	10 1	ο	0	0	0	0	9	7	0 0	0 0	3 0	2 1	9 9	VOVO	ils	O	O	O O	1 O	ο	ONOO
5'-Senzylcxycarbonylamino- acetophenon— O-methyloxim .	10 1	0	0	0	0	0	9	0	4 2	1 0	9 4	V)JVjJ	8 5	VOVO	9 q	O O	2 O	1 O	9 0	8 0	9
3' -(N' ,N' -Birne t-hylureido)- acetophenon —oxim	10 1	"-uT	8	9	7	9	9	0	0 0	8 4	KNO	5 1	9 q	VOVO	COVO	1 O	9 7	2 O	oovo	9 9	9 4
3^s -(N^! ,N' -Dimethylureido)- acetophenon -O-methyloxim	10 1	psr	Ul	2	β	9	9	9	—	3 1	9 q	β	UlVO	9 q	.-	1 O	9 1	1 O	VjJVO	GNVO	9 2
5^s -(N'-Methylureido)- acetophenon —oxim	10 1	1	3	■ 8	3	9	-	9	VO KN	9 7	3 0	8 7	GNCO	KNO	UlVO	O O	6 O	9 7	-
3'-(N^!-Methylureido) - acetophenon — O-methyloxim	10 1	0	5	5	2	7	9	2 0	ONVO	-		3 O	8 4	-	β O	9 8
3' -(N' ,N' -^methylureido) - acetophenon — O-octanoyloxin.	-	-	-	-	-	8	2 0				1 O	6 O	8 0
	-

	kg/ha	K.Z	ach	Tabelle	BG	Auf! a	II	M	(-Fo:	7 2	™" H GN	cts.)	ih en.	der	L	M	Vor 5	7 5	;8 ie	em Auflaufen	ühen des	P	1»	(Samen	I	I	!
	10 1	-		-	ae		-	η (?	2 0	2 0		BG	P	9 5	9 9		6 1	15 13 ί	iesDr	BG	COVO	oovo	Bodi	_inpf		% I
Verbinduig	10 1	6	dem	9	P	uf e	9	IS T'if	8 2	3	flanzen)	9 8	C-VO	9 9	9 9		7 0	8 1	R	9 8	4 O	9 1	M	sä
	10 1	-	Trän-cen	-	-	s Bode	-	SBiMz	7 0		es'jri	9 7	8 1	GNGN	9 9	SB Mz	5 0		COVO	9 7	2 O	GNO	9 9	oovo
	10 1	β	R	9	4	L	9		0 ,0 Jo	5 4	: R	9 7	7 2	9 7	GNGN	GNGN	0		4 2	9. 5	O , O	[O CO	9 9	GNOO		I
3' -$"' ,H"^! -DLmethylureido)- acetophenon — 0-(4-chlor -2 - methylphenoxyacetyl) oxim	10 1	0	-	3	-	-	0	1) 9^;	8 Jo Io	8 5	GNH	4 0	β 4	8 7	9 9			6 O	GNO	O O	O O	GNGN	9 4	ö ON 4*
3* -(N',N¹ -limethylureido)- . acetophenon— O-acetyloxin	10 1	0	β	β	7	9	7	-	₉fe Jl	8 2	4 1	3 0	7 7	8 7	COVO	5 0		VOH	3 O	O O	5 3	9 7	gnh!
3'-(N'-Methylureido) - acetophenon — 0-acetyloxim	10 1	7	-	9	0	-	9	9	9	9 7	.7 2	1. 1	9 γ	VOVO	9- 8		4 1	δ 2	O O	7 0	ino	O
3'-(N^l-Methylureido)- acetophenon— O-octanoyloxim	10 1	5	9	8	0	9	9	9	9 0	2	5 2	GNVO	OOVO	C-H	9 S² 3\|0	1 O	9 3	⁹S	9 9	I GNCVl₁ I	9 JL
3'-Ureidoacetophenon — oxim	10 1	6	0	9	7	0	9	9	0 0	9 7	8 4	9 7	9 9	7 β	VOVO	5 ö	9 8	O ö\	7 2		GNO j
2'-Chlor -5'-(N'-methylureido> acetophenon —oxim	10 1	4	4	8	7	3	9	1	2 0	9 0	3 0	9 9	VOVO	Q 9	GNCO	VOVO	GNO	GNGN	I VOVD	q 9	9 9
3' -(N ',Ii' -Iimethylureido)- acetophenon- 0-(benzyloxy- c arb ony1)-oxim	10 1	0	9	0	3	GN	0	■5	7 1	GNOO	COCO	9 9	9 9	co.vo	9 6	3 O	9 9	I	9 9	9 4	9 O
3'-(H^!- Methylureido) - acetophenon —0-(4-chlor — 2-methylphenoxyacetyl)oxim	"io 1	0	5	0	7	9	1	7 1	9 5·	9 7	9 7	9 8	9 ■9	8 3	9 7	§	9	"on on" ]
3'-(N^f-Methylureido) - acetophenon — 0-(benzyloxy- carbonyl)oxim			9		0.	9	6 0	8 4	GNCO			8 4	9 8		9 7	9 7 —ί
3^f-(N^!-Methylureido)- acetophenon— 0-(2,4-dichlor - phenoxyacetvl)oxim		4		3	9	7 6					oovo		oovo	9\ 71
3' -iff -Methylureido) acetophenon- 0-(2,*,5-trichlor - phenoxyacetyl)oxim		0	1	C-H
3'-(N¹-Methylureido) - acetophenon - 0-(2,4,5- trlchlor-benzoyl)oxim	0	1	.8 1

CJ) Ol CD

•Tabelle II . (Ports.)

CC
OO
CO
O

	!Ta c	XX	des	Auflau	BG	P	Bods	fen	(Pflanzen)	r OUi	όruhen	BG	d e"⁵"	L	ZJ .i_ i_ 9, u υ	Voi	¹ dein	^ TVi	Auflauf	I	en¹	(Sa	men j
Verbindung	T]" 3	aken des .	9	3	L	5ns	pe ε	3 ■	R	9 7	P	VOVO	M	er	\ Ro	K	*üb°r	I oovo			sr) ρ
	Az	R	0	0	9	M-	SBiMz	5 3	7 3	U)VO	9 4	9 7	9 9		,Mz	9 4	BG	O O		M	SB
3'-(N'-Methylureido) acetophenon - 0-(trichlor - acetyl) oxim,	if\_	7	0	0	3	9	9	β 3	6 O	7 2	9 8	9 9	9 9	9 9	8. 1	ONOO	CJNVO	O O	ONVO	9 7	9 6
5'-(N',N'-Dimethylureido)- acetophenon- 0-(2,4- dichlor-phenoxyacetyl)oxim	3	3	9	4	0	B	6	4 O	9 2	OO VO	ONVO	9 9	vovo	6 ρ	8 1	ONOO	ONON j	9 9	9 9
5'-(N',N'-Dimethylureido)- acetophenon- 0-(2_ί4_ί5- triehior-phenoxyacetyl) oxiiTi	0	0	9	0		6. O		5 1		9 7	9 7	4 1	7 3	OO OJ	9 6	"9 4	9 K
3 ' -$' -Me thy lure ido) acetophenon- 0-(lO~undeceno3ä oxim	5	8	9	9		9} ⁵I	5 2	9 3	8 O	a .ONVO

DOSIS! fcg/ha
10 1
10 1
10 1
10 1

σ> cn cn

Beispiel 9: Fungicide Wirksamkeit

Die fungicide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde nach einem, oder mehreren der folgenden Verfahren "bestimmt.

1. Direkte Aktivität

Unverletzte Blätter oder Blattteile von Weizen und Gurke wurden in 9 cm großen Petri-Schalen aiif mit V/asser gesättigte Wachstumskissen gelegt und mit einer wässrigen Suspension enthaltend 1000 ppm der zu untersuchenden Verbindung besprüht. Man ließ die Blätter oder Blattteile trocknen und dann wurden sie mit Sporen von Puccina recondita (brauner Weizenrost) bzw. Erysiphe cichoracearum (Gurkenmehltau) besprüht. Nach 2 bis 7 Tagen wurden die Krankheitszeichen beobachtet.

2. Systemische Aktivität

12 mg der feingemahlenen Testverbindung wurden auf die Oberfläche von drei Bodenproben aufgebracht, die in getrennten etwa 5· χ 5 cm großen Plastiktöpfen enthalten waren. Die Bodenproben wurden dann jeweils mit 12 Weizenkörnern besät, die mit Erde bedeckt wurden und 10 Tage wuchsen. Die entstehenden Pflanzen wurden dann mit Sporen von Puccina recondita (brauner .Rost) beimpft und die Entwicklung des Pilzes nach 7 Tagen beobachtet. .-»

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle III "angegeben, wobei der Wert 2 bedeutet, daß mehr als 80$ der Pilzerkrankung bekämpft wurden. Ein Wert 1 bedeutet eine 50-80$-ige Bekämpfung und der Wert 0 eine Bekämpfung von weniger als 50$.

Tabelle III . BAD ORIGINAL

209830/1204

■Tabelle III

! ■ ·	P.	Fungicide Wirksamkeit ' " '	Lvität	Systemjsche Aktivität	:	2
		Direkte üictj	E. cichoracearum	P. recondita	2
		recondita		—	2
3¹-Isopropoxycarbonylaminoacetophenon -oxim		1		-
3'-iropionamidoacetophenon - oxim		1		2
3'- (N¹ jN¹ - limethylureido)acetophenon - oxim		2		2 ■;
3'-(N',N^f-Iimethylureido)acetophenon- O-methyloxim		-		2
3¹-(N'-Methylureido)acetophenon— oxim		2
3'- (N¹ ,N'-limethylureido) ac et ophenon- 0- (4-chlor -2- methylphenoxyac etyl)oxim		2
3'..(N¹ ,N¹ -limethylureido)acetophenon- O-acetyloxim		2
3¹-(N^r-Methylureido)acetophenon - O-acetyloxim	2
3¹-(N¹ -Methylureido) acetophenon- 0-octanoyloxim	2	2
	2
	2
-
2
2
2
2
2

Claims

PATEIfTAJSPRUCHE

1. Phenyl-ketoxim-Derivate der allgemeinen Formel:

= WRr

in der R^ eine Alkyl-Gruppe, R₂ ein Wasserstoff-Atom, eine Alkyl- oder Aralkyl-Gruppe, eine durch Nitro- oder Fluoralkyl-Gruppen substituierte Phenyl-Gruppe oder eine Acyl-Gruppe, X ein Wasserstoff- oder Halogen-Atom oder eine'Alkoxy-* Alkyl thio- oder Alkylureido-Gruppe und und Y eine Amino-, Ureido- oder Thioureido-Gruppe bedeutet die gegebenenfalls durch Alkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl- oder durch Acyl-Gruppen substituiert ist.

2. Verbindungen nach Anspruch 1 dadurch gekennze>ich η e t , daß R₁ eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen, R₂ ein Wasserstoff-Atom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen, eine Benzyl-Gruppe, eine durch 1 oder 2 Nitrogruppen und durch eine Fluoralkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen substituierte Phenyl-Gruppe, eine gegebenenfalls chlor-substituierte Alkanoyl-Gruppe mit bis zu 10

-23-

209830/1204

Kohlenstoff-Atomen, eineAlkanoyl-Gruppe mit/bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen die durch eine Phenoxyl-Gruppe mit Chlor- oder Alkyl-Substituenten substituiert ist, eine Alkenoyl-Gruppe'mit bis zu 12 Kohlenst'off-Atomen, eine Benzyloxycarbonyl-Gruppe, eine chlor-substituierte Benzoyl-Gruppe oder eine Carbamoyl-Gruppe, die durch Alkyl-Gruppen-mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen mono- oder di-N-substituiert ist, X ein Wasserstoff- oder Chlor-Atom oder eine Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkylureido-Gruppe in der die Alkyl-Gruppe 1 bis 6 Kohlenstoff-Atome enthält und Y eine Amino-Gruppe die durch Alkyl-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen .durch Alkanoyl-Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen gegebenenfalls enthaltend einen Chloroder Chlor-phenoxy-Substituenten,durch Alkoxy-carbonyl- Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoff-Atomen oder durch Benzyloxycarbonyl-Gruppen substituiert sein kann, eine Ureido-Gruppe^ die gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkyl-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen oder durch eine Phenyl- oder T—olyl-Gruppe substituiert sein kann, oder ein Thioureido-Gruppe die .durch eine Alkanoyl-Gruppe mit bis zu-6 Kohlenstoff-Atomen substituiert ist, bedeuten.

3. Verbindungen nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß Hp ein Viasserstoff-Atom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen oder eine Carbamoyl-Gruppe die "mit Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen mono- oder di-ϊΤ-substituiert ist, X ein Wasserstoff-Atom und X eine gegebenenfalls durch chlor-substituierte Alkanoyl-Gruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, durch eine Älkoxycarbonyl-Gruppe mit

1 bis'6 Kohlenstoffatomen oder durch eine Benzyloxycarbonyl

,Gruppe substituierte Aminogruppe oder eine Ureido--Gruppe substituiert

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mit 1 oder 2 Alky!-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoff-Atomen "bedeuten. -

4· Verbindungen nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet , daß R₁ eine Methyl- oder Propyl-Gruppe, Rp ein Wasserstoff-Atom oder eine Methyl-Gruppe, eine Benzyl-Gruppe, eine Phenyl-Gruppe,die durch 1 oder 2 Nitro-Gruppen und durch eine Trifluormethyl-Gruppe substituiert ist, eine Acetyl-, Trichloracetyl-, Octanoyl-,Dichlorophenoxyacetyl-Q/richlprt> heno:xyacetyl- , _, . „ -, -. ~ /oder Chlor-metbylphenoxyacetyl-Gruppe eine Undecenyl-Gruppe, eine Benzyloxycarbonyl-Gruppe, eine Trichlorbenzoyl-Gruppe oder eine N-Methyl- oder NjIF-Eimethylcarbamoyl-Gruppe, X ein Wasserstoff- oder Chlor-Atom oder eine Methoxy-, Methylthio-oder Methylureido-Gruppe und Y eine AmInO-GrUpPe₇ die durch Methyl-, Acetyl-,Cloracetyl-, Propionyl-, Dichlorphenoxyacetyl, Athoxycarbonyl-, IsopropoxycarlDonyl- oder durch Benzyloxycarbonyl-Gruppen siibstituiert ist, eine Ureido-Gruppe die durch 1 oder 2 Methyl-Gruppen oder durch eine Phenyl- oder Tolyl-Gruppe substituiert ist. oder eine Thioureido-Gruppe die durch eine Acetyl-Gruppe substituiert ist, bedeuten.

5· 3'-(N¹-Methylureido)-.acetophenon-oxim.

6. 3'-(N¹,N^t-Dimethylureido)-acetophenon-0-methyloxim.

7. 3^!-(N'-Methylureido)-acetophenon-0-(4-chlor-2- ^> methylphenoxyacetyl)-oxim.

0-9 830/1204

8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch in denen R ein V/asserstoff-Atom oder eine Alkyl-Gruppe bedeutet ₍ dadurch gekennzeichnet , daß man ein Phenylketon der allgemeinen Formel:

II

mit einem Hydroxylanin-Derivat der Formel:

III

oder einem Säure-Additionssalz davon umsetzt.

9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch in denen R eine Aralkyl- oder Acyl-Gruppe oder eine durch Nitro- und Eluoralkyl-Gruppen substituierte Phenylgruppe bedeutet dadurch gekennzeichnet , daß man die entsprechende Verbindung in der R_ ein Wasserstoff-Atom ist mit einer Base und einer Halogen-Verbindung der Formel:

R₂-HaI IV

in der Hai ein Halogen-Atom bedeutet umsetzt oder,wenn R eine N-alkyl-substituierte Carbamoyl-Gruppe ist mit einem Alkylisocyanat.

20 9830/120

10. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 7 gegebenenfalls zusammen mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel als pesticide Mittel.

62VI

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