DE1569898A1 - Verfahren zur Herstellung von loesungsmittel-,waerme- und witterungsbestaendigen Selbstklebebaendern oder -folien - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von loesungsmittel-,waerme- und witterungsbestaendigen Selbstklebebaendern oder -folienInfo
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Description
DR.E.WIEGAND DIPUNG. W. NIEMANN IRRQQQQ
MÖNCHEN HAMIUIO
8000 MÜNCHEN 15,
NUSSIAUMSTRASSEIO
15. Januar 1969 W. 12 152/65 7/de P 15 69 898.3
Beiersdorf Aktiengeaellschaft
Hamburg
Verfahren sur Herstellung von lösungsmittel-, wärme- und witterungsbeständigen Selsstttebeblndern oder «folien
Die Erfindung betrifft ein Verfahren sur Herβteilung
iron löiuageaitm- väree- und witterungibee tändig tu
•elbitkleteblndern oder -folien, bei dem mit tint
biegeaiie Unterlage eine drtiokempfindliohe Hebemasae
aus einem Aoryleäureeeter-Oopolymerieat unter Zusatz
einer geringen Menge eine« Katalysators aufgebracht und anschließend auf der Unterlage einer Härtung
(Yernetaung) duroh tursf rietig· Varneeinwirtung bei
909133/1291. ■ bad oraoi
verhältnismäßig niedrigen Temperaturen unterworfen wird*
Ida. bisher bekannten Polyacrylaäureeeter-Xlebemaeeen
sind ewAr beständiger gegen Sauerstoff- und liohteinwirkung als Klebenaeeen auf Kautaofeukbaaia, tit Saigon
Jedoch 2hermoplaatizitätt kaiton PIuS und wegen Ihrer
loiohten Löeliohkeit in organischen Lb* aungaaiit ein
■int groOe Lrjpfindliohiceit gegenüber Löiunganitteln.
Σ» eina weiterhin Klebeaaeeen mit verbauerten .'.nfaS-
oder SchnellhaftYermögen' (Mquick-atiok") beeohrieben
worden» dia ouroh Copolyneritation von v\pryleUureeoteni
nit einer geringen Menge »ine· damit oopplymerieierbaron i'onoaieren ciH einer aa äthyleniaohen O-Atoö gebundenen atark polaren Oruppe, vie Acrylaäure, Metb-Äoryleäure, Aorylaäureaoid, Kethaorylaäureoaiid, Aorylnitril und/oder Hethßorylnitril, erhaltan werden.
Darayli^a Uatemaaaen, dta inebeaondejra für Verpaokunga-
«weoke vorgeiohlagen wurden, jodooh wegen ihrer begroniten Seitüödigkeit gegenüber organieohen lösungaaitteln für cahlreiche Lineataßebieie nioht verwandet
werden können, können auf biegaane folienartige oder
faserartige Unterlagen aufgebracht und anaohließend auf
dan Unterlagen »it poljrfunktionellen Verbindungen
90S833/12Ö1
(z.B. aliphatischen Polydiolen, aliphatischen Polyaminen,
Üpoxyciharzen, Aminoalkoholen) oder mit Benzoylperoxyd
unter Drwaruen umgesetzt werden. Auf diese V/eise hergestellte
druckempfindliche Klebestreifen zeigen zwar eine gewisse Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln
und der wänaebeütändigkeit, gleichzeitig jedoch
eine wesentliche Herabsetzung dea Anfaö- oder ächnellhaftvernögens
("quick-stick"). Hinzu kommt, daß für die Umsetzung
bsw. Vernetzung auf der Unterlage vergleichsweise höhere 'i'eisperaturen und längere !.rwurmungszeiten erforderlich
sind.
Aufgabe der Erfindung ist insbesondere die Herstellung
von Selbstklebebändern oder -folien, die außer einer guten Lösungsuittel-, Wärnie- und Y.itterun&sbeständigkeit gleichseitig
ein gutes j-nfaü- oder uchnellhaftvermögen aufweisen.
Die ürfinaung cesweckt ferner die Schaffung solcher
Gopolycie-rioatc, die sich nach luaatz einer geringen Menge
eines Katalysators auf der Unterlage - irr. Gegensatz zu
den bekannten üopolytierisiiten - "bereits bei niedrigen
n, vorzugsweise in 'ienperaturbereich von 60 -
1000C, bei ε ehr kurzer'-iriWirkur^SEwit-, beispielsweise
in einen Zeitraun; von 2 bic 7 Minuten, härten bzw.
iietiicri lassör..
9 0 9 8 3 3 / 7 2 S1 bad original
Es ist gefunden worden, daß man sehr lösungemitti.-wärme-
und witterungsbeständige Selbstklebebänder, -streifen oder -folien erhält, wenn man eine Klebemasse auf der
Basis eines Acrylsäureester-Oopolymerisats verwendet, das
durch Polymerisation von
(a) 100 Gewichteteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrerer Acrylsäurealkylester
mit t bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen,
mit
(b) 0,25 bis 11 Gewichtsteilen eines oder mehrerer damit polymerisierbaren Monomeren, die außer
polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, wie z. B.
Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat oder Allylglycidyläther
.
und gegebenenfalls zusätzlich mit
(c) 0,25 bis 14,75 Gewichtsteilen eines oder mehrerer
Monomeren, die' außer polymerisierbaren Doppelbindungen, Säureanhydridgruppen im Molekül enthalten,
wie z. B. Maleinsäureanhydrid, oder mit
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(d) 0,25 "bis 3 Gewicht st eil en polymerisierbarer Verbindungen,
die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten, wie z. B. Acrylsäure,
Methacrylsäure, Crotonsäure oder Itaoonsäure, -oder mit - . ■
(e) 0,25 bis 14,75 Gewichtsteilen Diketeu (ß-Oxyvinylessigsäurelacton)
hergestellt ist, .wobei die Gesamtmenge der Bestandteile (b)
sowie wahlweise (c> oder (e) 15 Gewichtsteile oder (d) Ί4
Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (a), nicht Überschreiten soll, diese Klebemasse nach Zusatz
von z.B. etwa 0,05 bis 5 # (bezogen auf das Copolymerisat)
eines Katalysators, vorzugsweise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, auf eine biegsame
Unterlage auf Kunststoff oder faserartigem Material, wie · Papier, Gewebe, faservlies oder Metallfolie, aufbringt und
die Klebemasse nach Abdunsten des Lösungsmittels im lösungB-mittelfreien
oder fast lösungsmittelfreien Zustand anschliessend durch kurzfristige Wärmeeinwirkung unter milden lernperaturbedingungen
härtet.
Die Alkoholkömponente des zur Copolymerisation verwendeten
Acrylsäureälkylesters soll, wenn nur ein Ester verwendet
wird, mindestens 4 Kohlenstoff atome (wie z. B-.
909833/1291 -.:>"■ ^
BAD ORIGINAL
n-Butylacrylat) enthalte!:. V.roim niedere Aörylsaurealkyl- ester,
die weniger als 4 Kohlenstoffatom© ia der Alkoholköiuponente
aufweisen, zur Herstellung dos Copolymerisatα Eitverwendet
werden, nüssen gleichseitig Acryleiiurealkylester,
die in der Alkoholkomponente über 4 Kohlenstoffatome
enthalten, wie z.B, 2-Äthylhexylaerylat, im .
lionoaerengemisch vorhanden sein, um Copolymerisate mit
belbatklebeeigensohaften zu erzielen· Dabei ist es erforderlich,
daß mindestens die Hälfte der Acrylsäurealkylester
4 Kohlenstoffatom« oder mehr in der Alkoholkomponente
aufweisen» Je jaehr höhere Acrylaäurealkylester
(bis zu etwa 10 Kohlenetoffatomen in oer Alkoholkomponente)
als Cononomero zur Polymerisation eingesetzt v/erden, desto klebriger wird die daraus erhältlioho
Klebemasse, d.h. desto höher wird das Auf aß- oder ^ ohr. eilii
("quick-atick") der gebildeten Copolymerisate.
Gehalt des lionot'iereneexsiaohea an solchen Verbindungen,
die neben polyaerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige
iipoxydgruppcn Im llolekül enthalten, wie z.B.
Glyoidylsethaorylat, Glycidylaorylat, Allylglycidylather
(i^omponcnte (b)), i'ichtet sich nach dein Vernetzungsgrad, den
iaan erzielen viii, ϊ,τ kann zwischen 0,25 und 11 Gewichtsteilen
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bezogen Auf 100 Gevichteteile des Acryleäureoeter-Konponente
(a), die aus einen oder iaehreren Acryleäurealkyleitern
bestehen kann, gewählt werden. Unter 0,25 Gewiohteteilen
wird keine nennenswerte Verbesserung gegenüber einen lediglich aus Acrylsäureester!* bestehenden Homopolynorieat
erzielt, oberhalb von etwa 11 Gewichteteilen wird da· erhältliche Copolyaeriaat zu hart und lackählich« Erfolgt
die Copolymerisation der üpoxydgruppen enthaltenden
Verbindungen vorwiegend alt Jutyl- oder Ieooctylacrylat,
eo liegt der günstigste Gehalt bei 1 bis 3 Gewichteteilen
bezogen auf 100 Gevrichtsteile der Acrylaäureeater-Komponente.
Sollen neben Verbinduncen, die äußer polymerleierbaren
Doppelbindungen r eaktionsfMhige ipoxydgruppen enthalten
(Komponente (b)), als weitere zusätzliche Konponente
solche Verbindungen elnpolyneriaiert werden, die neben
polyxieriöationaffihigen !Doppelbindungen säureiihhydridgruppen enthalten, wie z.L. Maleineäureanhydrid (Konponente (c)) oder solche, die neben polynerisationsf'ihi<;en
Doppelbindungen Carboxylgruppen enthalten, wie z.B. Äcryloüure, Ilethacrylsäure, Crotonsäure ccer Itaconaaure
(Konporiente d)) oder r»i!ceter. (ß-Oxyvir.ylesGissiiurelacton)
(XoEponente e)), so kann das IConoiaerengen!sch
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■— 8 -
0,5 bis 15 Gewichtsteile der Summe beider Oomonomeren (b) + (c) bzw. (b) + (e) oder 0,5 bis 14 fftviohteteUe
der Summe der beiden Oomonomeren (b) + (d), bezogen auf 100 Gewiohtsteile der Acrylsäureester-Komponente (&% enthalten.
Dabei kann die Menge der Komponente (c), (d) oder (e) zwischen den angegebenen Grenzwerten gewählt werden.
Die Gesamtmenge der Monomeren (b) und (c) oder (b) und (e) soll jedoch 15 Gewichtsteile, die der Monomeren (b)
und (d) 14 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile
der Acrylsäureester-Komponente (a), nioht überschreiten,
da sonst ebenfalls lackartige Produkte erhalten werden*. Besonders günstige Ergebnisse werden dann erzielt, wenn
das Monomerengemisch einen Gehalt von je 1 bis 4 Seilen
der Komponenten (b) und (c) bezogen auf 100 Gewiohtsteile der Acrylsäureester-Komponente (a) aufweist,
beispielsweise einen solchen von 2,5 Gewichtsteilen Glycidylmetharcrylat neben 1,5 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid
bezogen auf 100 Gewichtsteile eines Gemisches aus 2-A'thylhexylacrylat und Butylaorylat· Bei
der Polymerisation eines derartigen Monomerengemisch.es wird ein Copolymerisat erhalten, das neben Epoxydgruppen
Säureanhydridgruppen enthält, die mit Hilfe von Katalysatoren miteinander vernetzt werden können.
Anstelle von Copolymerisaten aus Acrylsäureestern mit Epoxydgruppen enthaltenden Monomeren und Säureanhydrid·
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gruppen enthaltenden Verbindungen können auch Mischungen zweier getrennt hergestellter Copolymerisate für das
Verfahren genau der Erfindung verwendet werden, beiapielsweiee
eine Mischung aus einem CopolyiaeriaaT aus Acryl-Bäureestern
und Spoxydgruppen enthaltenden Verbindungen mit einen Copolyiaeriaat aua Acrylsäureeatorn und üäureanhydrgruppen
enthaltenden Monomeren.
Außer den genannten Monomeren können den Mononerengemisch
zur liodifizierunjj der Sigenachaften des Copolymerisate
noch kleine Kengen weiterer Monomeren zugesetzt werden,
wie Itaoonsäureester (z.J3. Itaconaäure-dibutylester),
Acryl- bzw. Methacrylsäuraamide, Tinyläther und Vinylester,
wobei die Auswahl unter dem Gesichtspunkt erfolgen muß, daß die Grundeifseri3Chaften ßea Copolymerisate
nicht nachteilig verändert werden.
Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt in üblicher
V/eiae unter Verwendung solcher Katalysatoren, die nur
die lioppeibindung zur Reaktion bringen, z.B. von Hadikalbildnern,
wie Dibensoylperoxyd oder oi ,^»-Azoiaobutteraäuredinitril,
wobei die Polymerisation sowohl in Lösung als auch in ?oria der Lnulsior.spolymerisation (mit Redoxkatalyaatoren)·
vorgenommen werden kann. Babei entstehen
lineare oder höchstens verzweigte^üpoxydgruppen und
* Acrylsäureeater-Copolymerisate, die reaktionsfähige
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- ίο -
gegebenenfalls noch zusätzlich weitere reaktionsfähige
Gruppen, wie Säureanhydridgruppen, üäuregruppen oder
ß-Laotonringe, enthalten.
Gruppen, wie Säureanhydridgruppen, üäuregruppen oder
ß-Laotonringe, enthalten.
Um die üpoxydgruppen raögiichst schnell und bei möglichst
niedrigen Temperaturen zur Keaktion und das Copolymer!*·
sat dadurch zur Vernetzung zu bringen, werden dem Copolymerisate das vorzugsweise in Form einer Lösung in einem
organischen Lösungsmittel vorliegt, etwa 0,05 bis 5
Gewichts-^ (bezogen auf feates Copolymerisat) eines Katalysators zugesetzt. 2>as Copolyoerisat wird auf eine biegsame Unterlage aufgebracht, die beschichtete Unterlage zum Abdunaten* des Lösun.^saittels durch einen beheizten Trockenkanal geleitet und anschließend im lösunsanittelfreien oder fast lösungsinittelfreien Zustand zur Härtung kurzfristig
auf 50 bis 15O0C9 vorzugsweise über einen Zeitraun von
2 bis 7 Minuten auf eine temperatur von 60 bis 1000C, er-Wfiriat.
organischen Lösungsmittel vorliegt, etwa 0,05 bis 5
Gewichts-^ (bezogen auf feates Copolymerisat) eines Katalysators zugesetzt. 2>as Copolyoerisat wird auf eine biegsame Unterlage aufgebracht, die beschichtete Unterlage zum Abdunaten* des Lösun.^saittels durch einen beheizten Trockenkanal geleitet und anschließend im lösunsanittelfreien oder fast lösungsinittelfreien Zustand zur Härtung kurzfristig
auf 50 bis 15O0C9 vorzugsweise über einen Zeitraun von
2 bis 7 Minuten auf eine temperatur von 60 bis 1000C, er-Wfiriat.
Als katalysatoren können bei dem Verfahren gemäß der
Erfindung sowohl salzartige Stoffe, wie z.i>. Zinkchlorid,
Kagneeiuachlorid, Honosalze oder Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid
in Verbindung mit einem tertiären Amin, als
auoh solche sauren Charakters, wie z.B. Buty!phosphorsäure,
Octylphoaphorsäure, p-I'oluolsulfonsäure, Oxalsäure oder
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Maleinsäure, verwendet werden. Sind in dem Gopolymerisat
neben Epoxydgruppen zusätslich Säureanhydridgruppen vorhenden,
so wird die VernetKungsreaktion zwisohen den Spoxyd- und
den bäureanhydridgruppen durch tertiäre Amine, vie z.B.
'xriäthylaiain, 2riäthanolamin, und/ofier Eriedel-Crafts-Kata-Iy
sat or en, wie z.B. Zinkchlorid, beschleunigt. X>ie Zugabe
eines Katalysators let erforderlioh, da die Vernetzung oder
Härtung sonst erst bei wesentlich höheren Temperaturen und
in wesentlich längeren. Zeitabschnitten vor eich geht.
Zur Modifizierung der Eigenschaften der Klebemassen
können dem Copolynerisat ferner polyfunktionelle Verbindungen
oder Harze, die mit vernetzen oder klebrig maohen, sugeaetzt
werden, v/ie reaktive, wärmehärtbare Phenolharce und/oder
i.poxydharae und/üder Klebharze, wie a,i>» P©ljft@rpenbara
si1
oder lerpen-I-'henolharz. Auch Leterharse eowis siichthärtersde
bzw. nichtreaktive Phenolharze sind als klebrignaohende
Harze für den vorstehenden ävreck geeignet. Der Klebemasse
können ferner in geringen Kengen füllstoff·,, farbstoffe
oder Pigmente zugesetzt werden, um besondere Affekte zu.
erzielen·
Die genlS der Erfindung erhältlichen Selbatklebebünder
oder »folien weisen neben einer ausgezeichneten Alterunga-
und UV-Licht-Beetandigkeit sowie einer sehr guten tt&rme-
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- 12 -
Standfestigkeit und Beständigkeit gegen die Einwirkung
von Lösungsmitteln gleichzeitig ein sehr gutee Aflfaß- oder
Schnellhaftveriaögen (ttquick-stick") auf. Das gute Anfaßveruögen ist gegenüber den verschiedeneten Oberflächen, wie
z.B. Glas, Hetall, diverse Kunststoffe, HoIe1 Papier sowie
menschliche Haut (auch auf nicht besondere vorbehandelter oder entforreter) vorhanden. Ia Gegensatz eu bekannten
Selbstklebemassen auf Beets von vernetzten Acrylsäureester*
Oopolymerieaten zeigen die erfindungsgemäß hergestellten
Selbstklebebänder auch nach längerer Lagerung unter ungünstigen Bedingungen» beispielsweise nach sechswöchiger
Lagerung bei einer temperatur von 70 C, keine Verschlechterung des Anfaßvermögens ("quick-stick").
Die erfindungegemäß hergeetellen Selbstklebebänder
weisen eine Wiirmeotandfestigkeit bis etwa 150 C auf und
sind gegen Wasser, Salzwasser, lienzin und ül beständig,
wenn ein Unterlagenmaterial gewählt wurde, das ebenfalls gegen diese Flüssigkeiten beständig ist. Sie .kleben
selbst bei extremen Temperaturen von etwa «40 bis + 15O0C.
Als biegsame Unterlagen kennen bei dem Verfahren gemäß
der Erfindung Papier, Gewebe aller ..rt, Faservliese, Folien
aus Kunststoffen oder moäifleierten Naturstoffen, sowie
Kttallfolien, metallisierte- Kunststoff-Folien, Asbest- und
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Glasfasergewebe verwendet werden, co daß für die Auswahl
eines geeigneten Unterlagenraaterials viele Möglichkeiten
bestehen. Da die Acrylsaureester-Copolymerisate gemäß der
Erfindung gegenüber bekannten Copolymerisaten den Vorteil
haben, daß sie nach Zusatz eines Katalysators und dem Auftragen
auf die Unterlage zur Härtung oder Vernetzung nur einer kurzfristigen Wärmebehandlung bei verhältnismäßig
niedrigen Senperatufen bedürfen, können seibat empfindliche
Unterlageciaterialien vie z.B. V.-eich-PVC, bei den
•Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden.
Die erfindung3gerriäß erhabenen Selbstklebebänder
oder -folien lassen sich wegen ihrer wertvollen !eigenschaften
bei einfachen Herstellungsverfahren sehr vielseitig verwenden, z.B, für Verpackungozwecke, als Dokumentenfilme
und beachriftbare Selbetklebofilme, für
Dekorationsfolien, Selbstklebeachilder und -etiketten
sowie zur Herstellung von Pflastern für VvUn averband zwecke. Da die Copolymerisate sehr gute iBOlationsfähigkeit aufweisen
und die beklebten Oberflächen z.B. Ketalle, nicht angreifen, lassen eich ausgezeichnete Elektroisolierfilnie danit herstellen.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
näher erläutert.
90 983 3/1291
-H-
iteiapiel 1
490 Gew.-Seile 2-Äthylhexylacrylat, 490 Gew.-2eile
n-Butylacrylat und 20 Gew.-Teile Glycidylmethacrylat
wurden unter Zusatz von 2 Gew.-Seilen IHbenaoylperoxyd
mit 306 Gew.-Seilen Aceton und 123 Gew.-Seilen Benzin
gemischt, und die Kischung wurde in einem Gefäß, das von
einen Heiz- und Kühlbad ungeben und nit einem iiüokflußkühler
versehen war, unter liühren in einer iitiekstoffatmosphäre
auf 650C erhitzt, lfach kurser Zeit setzte
die Polymerisation ein: Sie wurde über einen Zeitraum von 20 stunden unter allmählicher Verdünnung mit Benzin
weitergeführt.
Der Peatkörpergehalt der erhaltenen Copolynerisatlösung
betrug; 22 - 24i.*- 2)er X-Vert naoh Ι?ΙίίϋίΙΪ33ϋί2ί
("Cellulose-Chenie" J3, £\9'52j[ ü.5ö), geneason aus I^iger
Lösung des Copolymerisate in 'üoluol, betrug» 97 - 100.
Zur Durchführung tier K-Wert-Beaticaaung wurde die in der
,beschriebenen Weise erhaltene löauhg des Copolymerisate in
dünner Schicht auf einerGlasplatte ausgestrichen, bei ·„Vl
Zioiaurtemperatur getrocknet und anschließend in der zur
Herstellung einer I^igen Lösung erforderlichen Menge in
I1OlUOl gelöst.
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Die LÖBung des Copolymerisate wurde auf je 100 Gew,-Teile Festkörpergehalt mit 1 Oew.-ieil Zinkchlorid in
Form einer Aufschlämmung in Aceton verseifet und auf eine
?olyäthylenterephthalat-?olie von 0,025 ma Dicke, die zuvor
mit einer dünnen Grundierschicht aus einem Acrylsllureester-Gopolymerisat als Verankerungsschioht für die Klebemasse vern
sehen worden war» in einer Schiohtsttirke von 25 fi/m
unter Verwendung einer Üblichen Beaohiohtungsvorriehtung
aufgestrichen. Zum Abdunsten des Lösungsmittels wurde die
beschichtete Folie durch einen beheizten 'irooker.kanal
geleitet und nach erfolgter Entfernung des Lösungsmittels aur Härtung und Vernetzung des Copolymerisate anschließend
3 Minuten auf ein« Temperatur von 10O0O erhitzt. Das
- i
weise unter Verwendung einer Maschine nlt einem, 'i'roeken
kanal entsprechender IiMnge ausgeführt. Die fertigen Klebefilme bzw· -bänder können dann in streifen von gewunechter
Breite geschnitten und su Rollen aufgewickelt werden. Zu diesem Zweck können die Rückseiten der Folien, Filne oder
Bänder zuvor mit klebstoffabweisenden Aufstrichen versehen
werden oder die Klebstoffeelte der Unterlage kann mit Papier
abgedeokt werden, das mit einer klebstoff abweisenden Beschichtung, ζ.B. einer Silikon-tCrenneohicht, vorsehen 1st.
909833/1291 &AD
Me ao erhaltenen druckempfindlichen Klebestreifen zeigten eine gute Klebkraft auf Stahl von etwa 500 g/cm
(Abzugswinkel: 180°, Absugsgeschwindigkeit .200 nun/min)
und eine sehr gute Värraeetandfestigkeit·
Zur Prüfung auf Warmestandfeatigkeit ("Holding power"
, bei erhöhter Temperatur) wurde eine 4,8 χ 10 cm große und '1,6 nua 'starke Stahlplatte in Längsrichtung nit Schleifpapier
poliert und mit heißen· Benzin gereinigt. Ein etwa 15 cm langer und 2 cm breiter Klebestreifen wurde auf die
stahlplatte so aufgeklebt, daß von der Kante der einen.
Schnalseite her eine Länge von 2,54 cn (- 1 inch) auf der
Stahlplatte auflag und das aufgeklebte ütück des Klebebandes durch einmaliges langsames Hin- und lierrollen nit
-einer 2 kg schweren liolle angedrückt. Das freie linde des
Streifens wurde bei senkrechter .<kufhimßung mit einem
800 g-Gewicht belastet. Lie Prüfung wurde bei verschiedenen !Temperaturen ausgeführt und die Zeit bis zum Abfallen
des Streifens (+ Gewicht) gemessen. Me so ermittelte
Wärmestandfestigkeit betrug bei allen I'emperaturen bis
150 0 über 20 btunden. Vergleichsversuche an nichtvulka-
nisierten Kautschuk- und nichtvernetzten Polyacrylatßelbßtklebemaasen
haben demgegenüber unter gleicher Belastung bei 1000C Vrerte von etwa 3-10 Minuten und bei
500C aolche von 10 - 40 ,Minuten ergeben.
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Unter den Anfaßvernügen (Sohnellhaftvermügen) oder
"quiok-otlok" versteht man das sofortige Klebeverr.ögon
eines druckempfindlichen Klebebandes im Augenblick der
Berührung zwischen üeltotklebemaase und der zu beklebenden
Oberfläche. Zur Bestiraaung des "quick-stlck" *urde ein
150 cm langer und ca. 2 cm breiter Klebestreifen Eilt der
Klobstoffseite nach oben auf eine nit einen bestimmten
Krümmungsradius konkav (nach unten) durchgebogene Schiene geklebt. Über die klebende Plüohe des Streifens ließ man
dann eine Stahlkugel von 63,6 g Gewicht nach unten rollen, wobei der Höhenunterschied von Ltartpunkt der Kugel
bis zum Endpunkt des 15O cn langen Klebestreifens 250 ma
betrug. Die Strecke vom ötartpunkt bis zun Haltepunkt
der Kugel, gemessen in Centimetern, ergab den "quick-stick",
Je kleiner der Wert, d.h. je mehr die Kugel durch die
■ größere Klebrigkeit der Klebfläche des aufgeklebten Streifens gebremst wird, uez 30 besser ist der "quiek-atick",
!(ie gemüß deia vorstehenden Beispiel hergestellten Klebestreifen
zeigten "Qulck-stick"-Werte von 40 - 80 cza. In
Vergleich dazu betrug der entsprechende Wert bei bekannten Selbstklebebändern auf Acryleaureo3ter-I3asla über 150 cn.
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Zur Prüfung der Wasser- und LösungsiSittelbeständigkeit
wurden Klebestreifen auf Aluminium- und Glasplatten geklebt und bis au einer V/oche in der Flüssigkeit gelagert. Anschließend
wurde die Haftung der Klebestreifen, vor allen an den Kanten, beurteilt. In Wasser, Salzwasser, Alkohol,
Benzin und Maschinenöl war diese einwandfrei. * -
Auch nach vierwöchiger lagerung bei 20, 40 und 700C mit
und ohne UV-Licht-Bestrahlung traten keine unerwünschten
Veränderungen auf.
Auf weißes Papier aufgeklebte Streifen zeigten bis zu 7O0C bei Belastung mit 2 kg/cn über einen Zeitraum von vier
Vochen weder Durchfettungserscheinungen noch ein Herausquellen
der Klebemasse an den Kanten.
Auf den Oberflächen von verschiedenen Materialien, wie Papier, Polyvinylchlorid, Glas, Metall, Holz, Lack usw.
genügte bereits ein leichter Andruck mit den Pinger, um eine sehr gute Haftung des Klebestreifens zu erreichen. Auch
auf der menschlichen Haut kleben die erfindungsgeinäß
hergestellten Klebebänder und -streifen auegezeichnet.
Lntspree ende Ergebnisse wurden auch bei der Verwendung
einer Acetylcellulosefolie von 0,040 um Stärke als Unterlage
anstelle der beschriebenen Polyathylenterephjähtalat-Polie
erhalten.
909833/1291 O/?/G,/y
Beispiel 2 ' ·
100 Gew.-2eile Kethylacrylat
290 " w n-iiutylacrylat
590 » « 2-Athylhexylaerylat
20 ll " Glyeidylinethacrylat
2 " M Dibenzoylperoxyd
500 " » Aceton
130 > ll Benzin
wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, copolymerisiert
und die so erhaltene Lösung des Copolymerisate anschließend
mit 0,5 ^-'ioluolsulfonaäure (berechnet auf ?estlcörpergehalt)
vermischt und auf ^cetylcelluloaefolie von 0,040 mm
lücke aufgestrichen. Bei der Prüfung des so hergestellten
Klebestreifens wurden etwa die gleichen PrUfungsergebnisse erhalten wie bei den gemiß Beispiel 1 hergestellten selbstklebeband.
83 Gew.-Seile 2-i'lthylhexylacrylat
64 " " n-Butylacrylat
2.5 " " Kaleineüureanhydrid
3.6 " » Glycicyli-ethacrylat
0,46" " Dibenzoylperoaqrd
" n Aceton
909833/1291
AU
wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, eopölyinerieiert.
Der Feststoffgehalt der erhaltenem Lösung des Copolymerisate
betrug» 42Ji-, der K-V/ert .(nach Pikentseher),
gemessen auä einer I^igen Lösung des Copolymerisate in
toluol, betrugt 82.
iiie erhaltene Lösung dee Copolymerisats wurde"nit
1 Gew.-2?eil Triäthaiiolamin (bezogen auf 100 Gev/.-Teile
!Trockene üb β tan £5 des Copolymer ieats) versetzt und in einer
• *
öchichtßtKrke von 50 g/m auf eine Eietallißierte JPolytithylenterephthalat-Folie
aufgetragen, liach Abduneten des
Lösunßsiaittels wurde die beschichtete Folie zur Härtung
und Vernetzung 5 Minuten auf 800C erhitzt. l>as so hergestellte
Selbstklebeband hatte eine Klebkraft- auf Stahl von
etwa 250 g/ocu.
Ähnlich gute irgebniose wurden auch bei Verwendung von
Zinkchlorid, Pyrioin und Dimethylanilin als Katalysatoren,
anetelle des beschriebenen i'riäthanolaciins erhalten.
Üelapiel 4
144 Gew.-Teile 2-Äthylhexylacrylat
144 « . « n-Butylacrylat
^ n H Glyoiäylmethacrylat
^ n " Acrylsäure
°|ö» " Dibenzoylperoxyd
150 H " Aoeton
50 n » Λ
wurden in einen 2-Liter-Srcihalakolben unter Einleitung
von Stickstoff, Küokflußkühlung und Kühren in V&aserbad
erhitzt. Das Gemisch begann bei 63 C au polymerisieren.
Nach etwa einer Stunde wurden etv/a 700 Gew.-Seile Benzin über einen Zeitraum von 8 Stunden schubweise hinzugegeben.
K-Y.'ert dea erhaltenen Copolymerisate: 95· (aus 1#Lger
Lösung in l'oluol beatimiiit). Die abgekühlte lösung des
Copolymerisate wurde nit 0,5^ Zinkchlorid (auf Festatoff
berechnet) veraetst und in einer Strichatl-irke von 0,2 mn
auf eine Polyäthylenterephthalat-Folie auf gestricher., die
Eüvor als Veränkerungsschicht für die Klebemasse mit
einem dünnen Aufstrich einee Vlnylidenchlorid-Acrylnitril-Copolyiaeriaata
versehen worden iet. ii&ch kuriü2 ei tiger
Luf ttroclaiung .vurde je ein Muater av/ecka Härtung und Vernetzung
des Copolymeriaata in eineci !Trocken sch rank mit
Umluft 5 Hinuten auf SO0C und auf 1CO0C erhitzt. An-.schließend,
wurde die Klebstoffschicht mit Papierstreifen
abgedeckt, die iait einer klebstoffabweiaenden Silikonbeschichtung
versehen worden waren (Heleasepapicr)·
Die nach 24 Stunden vorgenommenen Messungen bei den so hergestellten Selbstklebebändern ergaben folgende Werte;
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- 2ü -
Auftra^autärke der IQebaehicht: ca.2j
Klebkraft auf Stahlι 330 g/cm
Warmestandfeatigkeit("holding power") y 90 iain
bei 100° C/üOQ g Beladung«
"Quiok-atick"* oa.00 co
Benzin- unci Vasserbeotiindigkeit: wie im Beispiel 1
beschrieben
147 Gew.-'ieile 2-Äthylhexylacrylat
147 | Il | n-Butylacrylat |
3 * | Il | Ölycidylnethacrylat |
9 M | Il | Diketen · |
0,61 » | M | Dibenzoylperoxyä |
93 ' " | It | Aoeton |
37 | It | Benzin |
wurden in einem 2-Liter-ßreinalskolben unter liühren
und einleiten von Stickstoff bei 60° - 700C copolymeriaiert.
Nach einer lieaktionazeit von etwa t Stunde erfolgte über einen Zeitraum von 11.Stunden eine schubweise Zugabe
von 780 Gew.-teilen Benzin.
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Dae βο hergestellte Copolymorisat hatte einen K-Wert
von oa. 100 (aus einer tilgen Löoung in Toluol beatimnt).
Die erhaltene Lösung des Copolymerisate wurde mit 0,5/i Äinkchlorid (berechnet auf Feststoff) versetzt und
in einer Utrichstärke von 0,2 nra auf eine Polycarbonat-Folie
aufgestriohen. Nach kurzer Lufttrocknung «um
Abdunsten des LÖsungsnittels wurde die beschichtete
Polie anschließend zwecks Härtung und Vernetzung des
Copolymerisate in einen 'Jirockenachrank r.it Umluft
5 Minuten auf eine Senporatur von 6O0O erhitzt. Die
Klebstoffachicht v/urde dann mit Keleasepapier abgedookt.
Die nach 24 ütunden vorgenommenen Prüfungen der
lügenschaften eines auf diese Weise hergestellten Selbstklebestreif
er.s ergaben folgende Wertes
Auftrafsstürke der Klebeschichtj
Vi'iirneotandfestißkeit ("holding power")
Vi'iirneotandfestißkeit ("holding power")
bei 100° 0/000 g Belastung:
bei 50 G/800 q- ÜGl
Klebkraft auf Stahl:
"quiclc-otick"
liensin- und Vasserbestiindigkeit: wie in Beispiel 1
Klebkraft auf Stahl:
"quiclc-otick"
liensin- und Vasserbestiindigkeit: wie in Beispiel 1
ca. 30 | g/m2 |
>90 | nin |
>90 | nin |
230 | g/cm |
75 | cm |
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Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von lösungsmittel-,
wärme- und witterungsbeständigen Selbstklebebändern oder -folien, bei deu eine druckenpfindliohe, einen
Katalysator enthaltende Klebonasue auf der lias is von
Acryleiiureester-üopolynerisat, auf eine biegsame Unterlage
aufgebracht und auf der Unterlage einer Härtung duroh
kurzfristige WJirmeeinwirkung unterworfen wird,
dadurch gekennzeichnet, daß verwendet wird eine Klebemasse nit einem Copolymer!eat, ds,u durch Polymerisation von
(a) 100 Gewiohtateilen eines Acrylsüurealkylesters,
dessen Alkoholkomp'onente mindestens 4 ivohlenstoffatoße
enthält, oder mehrerer /icrylüuurealkylester mit
1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente,
von denen mindestens die Hälfte 4 Kohlenstoffatome
oder nehr in der Alkoholkonponente aufweisen, nJ.t
(b) 0,25 bis 11 Gewichtsteilen cinoa oder mehrerer damit
polyraerialerbarer Kononeren, die außer polynerisierbaren
Doppe lbindungen rcaktionufähige ]ipoxyd;;ruppen in
Molekül enthalten,
und gegebenenfalls zusätzlich oit
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0*25 bis 14,75 Gewiohtsteilen eines oder mehrerer Mono-
'}_ meren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen
Säureannydridgruppen im Molekül enthalten» oder mit
(d) 0,25 bis 3 Gewiohtsteileu polymerisierbarer Verbindungen,
die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten, oder mit
(e) 0,25 bis 14,75 Gewiohtsteilen Diketen (ß-Oxyvinylessigsäurelaoton)
■ . ,
hergestellt 1st» wobei . in dem Oppolymerisat jeweils die
Gesamtmenge der,Komponenten (b) und (o) bzw. (b) und (e)
15 Gewiojhtsteile oder (b) und (d) 14 Gewichtsteile nicht
überschijeiten soll, und dem vor
lern Aufbringen auf die
Unterlage etwa 0,05 bis 5 $ (bezogen auf das Cοpolymerisat)
eines Katalysators zugesetzt wurde.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch getoenazeiohnet,
d»fl die Härtung bei Temperaturen von 50 bis 150° 0,
Torsugeveiie be^. Temperaturen von 60 bis 100° 0, durohgeführt wird, . ■■"_"..
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennieiohnet, daß eine Klebemasse verwendet wird, die
außerdem reaktive, wärmehärtbare- Phenolharze und/oder
Epoxydharze enthält.
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4« Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß eine Klebemasse verwendet wird, die
au β er de ti klebrignachende Harre, wie z.B. PoLyterpenhart
oder Terptn-Phenoiharz, enthält.
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Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0082010 | 1965-05-19 | ||
DEB0082010 | 1965-05-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1569898A1 true DE1569898A1 (de) | 1969-08-14 |
DE1569898C DE1569898C (de) | 1973-03-08 |
Family
ID=
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE10048665B4 (de) | 2000-09-30 | 2019-06-13 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung eines Etiketts mit erhöhter Fälschungssicherheit |
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WO2011154317A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Bayer Materialscience Ag | Linerless label |
Also Published As
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---|---|
SE346554B (de) | 1972-07-10 |
NL6606854A (de) | 1966-11-21 |
US3563953A (en) | 1971-02-16 |
GB1144755A (en) | 1969-03-12 |
AT274180B (de) | 1969-09-10 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |