DE1569815B2 - Verfahren zur Herstellung von 1-(2'-Hydroxyäthyl)-amino-2-nitro-4-eckige Klammer auf N'-(2-hydroxyäthyl)-N'-methyl eckige Klammer zu aminobenzol - Google Patents

Description

C₂H₄OH

NO,

NH₂

ohne Zusatz eines Bindemittels für die gebildete Chlorwasserstoffsäure mit Chloräthylchlorformiat kondensiert und den so gewonnenen Ester der Formel

C₂H₄OH

NO₂
NH-COOC₂H₄Cl

zur beanspruchten Verbindung der Formel

C₂H₄OH

NH-C₂H₄OH

hydrolysiert.

Die Herstellung dieser Verbindung kann in der Weise erfolgen, daß man 1 - Amino - 2 - nitro-

CH₂CH₂OH

NH,

mit Chloräthyl-chlorformiat ohne Zusatz eines H—Cl-Bindemittels kondensiert, und anschließend das so erhaltene 1 - (ß - Chloräthylcarbamid) - 2 - Nitro-4 -[N(2'-hydroxyäthyl)N'-methylamino]- benzol mit einer alkoholischen Lösung von Kaliumhydroxyd (alkoholisches Alkali) hydrolysiert.

In der USA.-Patentschrift 31 68442 sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Diaminonitrobenzolfarbstoffen beschrieben. So kann man die primäre Aminogruppe eines l-sek.-Amino-2-nitro-4-aminobenzols in eine durch 2Äthylolgruppen substituierte tert.-Aminogruppe umwandeln, indem man beispielsweise mit Äthylenoxyd umsetzt. Die in dieser Patentschrift beschriebenen Umsetzungen führen jedoch stets zu einer zweifachen Substitution der primären Aminogruppe. Demgegenüber erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren eine selektive Monosubstitution der primären Aminogruppe, ohne daß eine ungewollte Dissubstitution auftritt und ohne daß Nebenprodukte entstehen. Es ist überraschend, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren trotz der in ortho-Stellung befindlichen Nitrogruppe die Acylierungsreaktion mit Chloräthylchlorformiat glatt und selektiv verläuft, ohne daß die tert.-Aminogruppe der Ausgangsverbindung angegriffen wird, und es war nicht vorherzusehen, daß

. die anschließende Hydrolyse der Zwischenverbindung zu einem einzigen Reaktionsprodukt führt, das in hoher Ausbeute rein anfällt.

Herstellungsbeispiel

Synthese von l-(2'-hydroxyäthyl)-amino-2-nitro-4-N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol.

Herstellung eines Esters

a) Man löst 0,1 Mol (21,1 g) l-Amino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]aminobenzol in 180 ml Methylisobutylaceton, danach gibt man dieser Lösung nach und nach am Rückflußkühler und Rühren 0,05 Mol (7,15 g) Chloräthylchloroformiat in Lösung in 20 ml Methylisobutylaceton zu. 3 Stunden lang wird am Rückflußkühler auf dem Siedepunkt gehalten, dann abgekühlt auf Raumtemperatur und filtriert. Es fallen 12,2 g des Ausgangsproduktes in Form des Chlorhydrats an; das Filtrat wird im Vakuum eingedampft;

b) man löst den in der ersten Stufe erhaltenen Ester

in 135 ml einer alkoholischen Ätzkalilösung aus HOg KOH im Liter. Am Rückflußkühler wird

3 4

2 Stunden lang erhitzt, dann auf Raumtemperatur Analyse für C₁₁H₁₇N₃O₄:

abgekühlt und in 600 ml Eiswasser gegossen. Berechnet ... C 51,76, H 6,66, N 1647%·

Mit Hilfe von Methylisobutylaceton wird extra- gefunden .... C 51,26 bis 51,61, H 6,66 bis 6,68,

hiert und das Lösungsmittel dann unter Vakuum N 16 27 bis 16 53%.

verdampft. Man erhält so 11 g l-(2'-hydroxy- 5

äthyl)-arnino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)- Der neue Farbstoff eignet sich als substantiver N'-methyl]aminobenzol, das, nachdem es in Farbstoff, insbesondere zum Färben von Keratin-Benzol umkristallisiert wurde, bei 99° C schmilzt. fasern, wie Haaren:

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von (2'-Hydroxyäthyl)-1 -amino- 2-nitro- [N' -(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl] - 4 - aminobenzol, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 -Amino-2-nitro-[N' - (2' - hydroxyäthyl) - N' - methyl] - 4 - aminobenzol der Formel

   4 - [N' - (T - hydroxyäthyl) - N' - methyl]aminobenzol der Formel