DE1670043B2 - Verfahren zur Herstellung von 3-(Aminophenyl)-pyridazon-(6)-derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-(Aminophenyl)-pyridazon-(6)-derivatenInfo
- Publication number
- DE1670043B2 DE1670043B2 DE1670043A DE1670043A DE1670043B2 DE 1670043 B2 DE1670043 B2 DE 1670043B2 DE 1670043 A DE1670043 A DE 1670043A DE 1670043 A DE1670043 A DE 1670043A DE 1670043 B2 DE1670043 B2 DE 1670043B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- derivatives
- alkyl
- general formula
- pyridazon
- aminophenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
35
in der R1' den Rest R1 oder eine aliphatische oder R1'
aromatische Acylgruppe bedeutet, dadurch y? N /
gekennzeichnet, daß man hierzu als De- Λ- _ / \
hydrierungsmittel aromatische Nitrosulfonsäuren „ c ρ / ^ ^2
oder deren Salze (III) verwendet, wobei das molare 40 2 \__X (II)
Verhältnis der Nitrogruppe in den Nitrosulfon- ' \ „
säuren (III) zu den Verbindungen der allgemeinen ° = c y
Formel II für die vollständige Umsetzung min- ^n /
destens 0,5:1 betragen soll. H
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- *s
zeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 50
und 1000C und im wäßrigen alkalischen Medium
mit Hilfe wasserlöslicher Verbindungen (III) ausführt, in der R1' den Rest R1 oder eine aliphatische oder
zeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 50
und 1000C und im wäßrigen alkalischen Medium
mit Hilfe wasserlöslicher Verbindungen (III) ausführt, in der R1' den Rest R1 oder eine aliphatische oder
50 aromatische Acylgruppe bedeutet, erhält, wenn man hierzu als Dehydrierungsmittel aromatische Nitrosulfonsäuren
oder deren Salze (III) verwendet, wobei das molare Verhältnis der Nitrogruppen in den
Nitrosulfonsäuren (ΪΙΙ) zu den Verbindungen der
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur 55 allgemeinen Formel II für die vollständige UmHerstellung
neuer 3-(Aminophenyl)-pyridazon-(6)-deri- Setzung mindestens 0,5:1 betragen soll,
vate der allgemeinen Formel I Es wurde weiterhin gefunden, daß die Umsetzung
vate der allgemeinen Formel I Es wurde weiterhin gefunden, daß die Umsetzung
besonders gut gelingt, wenn man sie zwischen 50 und
j^ 1000C und im wäßrigen alkalischen Medium mit Hilfe
H / x 60 wasserlöslicher Verbindungen III ausführt.
J~\ / ^ \ Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten,
jf c _j' V R2 ebenfalls neuen Ausgangsverbindungen der allgemei-
l ~" \ χ Q nen Formel II sind in an sich bekannter Weise aus
I I' \ den entsprechenden cü-(Aminobenzoyl)-propionsäuren
O = CN X 65 und Hydrazinhydrat erhältlich.
\ / Als Substituenten in den Verbindungen der all-
?} gemeinen Formel II seien für X neben Wasserstoff,
H Chlor, Brom, Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen
3 4
und Alkoxygruppen mit 1 bis 3 C-Atomen, für R1' B e i s ρ i e 1 1
neben Wasserstoff Alkyl- oder aliphatische oder ·,,„*· u ..·. j «>
aromatische Acylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen und 3-(4-Ammophenyi)-pyndazon-(6)
für Rs neben Wasserstoff Alkylgruppen mit 1 bis Man erhitzt ein Gemisch aus 100 g 3-(4-Acetyl-
4 C-Atomen genannt. Die organischen Reste in diesen 5 aminophenyl)-4,5-dihydropyridazon-(6), 80 g 3-nitro-
Substituenten können dabei ihrerseits definitions- benzolsulfonsäuren! Natrium, 50 g Natriumhydroxyd
.gemäß Hydroxylgruppen tragen. Sofern Rx' eine und 1500 ml Wasser 2 Stunden lang auf 100°C,
Acylgruppe ist, wird sie unter den Bedingungen des wobei sich eine klare braune Lösung bildet, aus der
Verfahrens abgespalten und durch Wasserstoff ersetzt. nach dem Abkühlen und nach Neutralisation mit
Geeignete Dehydrierungsmittel (III) sind die Nitro- ίο konzentrierter Salzsäure schwach gelbliche Kristalle
benzolsufonsäuren und die Nitronaphthalinsulfon- an 3-(4-Aminophenyl)-pyridazon-(6) in 94%iger Aussäuren
mit bis zu je drei Nitro-und/oder SuIf ogruppen beute ausfallen; (F.: 290°C); F. (Aus Wasser):
und vor allem die Alkali- und Ammoniumsalze 292 bis 299° C.
dieser Säuren und von deren technischen Gemischen. Analyse (berechnete Werte in Klammern):
dieser Säuren und von deren technischen Gemischen. Analyse (berechnete Werte in Klammern):
Zweckmäßigerweise nimmt man die Umsetzung in 15 63,8 (64,1)% C; 5,0 (4,8)% H; 22,5 (22,4)% N.
wäßrigem alkalischen Medium vor, wobei man etwa
für 1 Gewichtsteil der Verbindung der allgemeinen Beispiel 2
Formel II 10 Gewichtsteile Wasser verwendet. Im 3-(3-Aminophenyl)-pyridazon-(6)
Laufe der fortschreitenden Reaktion geht das entstehende Pyridazon der allgemeinen Formel I, das so Nach der Vorschrift des Beispiels 1 erhält man das im Gegensatz zu den Ausgangssubstanzen der all- 3-(3-Aminophenyl)-pyridazon-(6) aus 167 g 3-(3-Amigemeinen Formel II meistens merklich wasserlöslicher nophenyl)-4,5-dihydropyridazon-(6), 100 g 3-nitroist, in Lösung. Diese meist braune Lösung wird benzolsulfonsäuren! Natrium, 50 g Natriumhydroxyd sodann nach dem Abkühlen neutralisiert, wonach das und 1000 ml Wasser in 78%iger Ausbeute; F. (aus gewünschte Verfahrensprodukt auskristallisiert. Die 25 Wasser): 200°C.
Formel II 10 Gewichtsteile Wasser verwendet. Im 3-(3-Aminophenyl)-pyridazon-(6)
Laufe der fortschreitenden Reaktion geht das entstehende Pyridazon der allgemeinen Formel I, das so Nach der Vorschrift des Beispiels 1 erhält man das im Gegensatz zu den Ausgangssubstanzen der all- 3-(3-Aminophenyl)-pyridazon-(6) aus 167 g 3-(3-Amigemeinen Formel II meistens merklich wasserlöslicher nophenyl)-4,5-dihydropyridazon-(6), 100 g 3-nitroist, in Lösung. Diese meist braune Lösung wird benzolsulfonsäuren! Natrium, 50 g Natriumhydroxyd sodann nach dem Abkühlen neutralisiert, wonach das und 1000 ml Wasser in 78%iger Ausbeute; F. (aus gewünschte Verfahrensprodukt auskristallisiert. Die 25 Wasser): 200°C.
Ausbeuten betragen hierbei fast durchweg mehr als Analyse (berechnete Werte in Klammern):
75%. Arbeitet man in vorwiegend nichtwäßriger 64,1 (64,1) % C; 5,0 (4,8)% H; 22,5 (22,4)% N.
(z. B. alkoholischer) Phase, so erzielt man in der An Stelle des 3-nitrobenzolsulfonsauren Natriums
Regel geringere Ausbeuten. lassen sich mit gleichem Erfolg die äquivalenten
Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte sind 30 Mengen der Natriumsalze der 5-Nitronaphthalin-
wertvolle Zwischenprodukte für organische Synthesen, 1-sulfonsäure oder eines technischen Gemisches aus
insbesondere für Farbstoffe. 4-, 5-, und 8-NitronaphthaIin-l-sulfonsäure verwenden.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 3-(Amino- die Alkylreste in diesen Substituenten ihrerseits
phenyl)-pyridazon-(6)-derivaten der allgemeinen 5 Halogenatome oder Hydroxylgruppen tragen können.
Formel I Pyridazone siad wichtige Zwischenprodukte für die
Synthese von unter anderem Farbstoffen und Arzneimitteln.
Es ist bekannt, derartige Verbindungen durch ίο Dehydrierung der entsprechenden 4,5-Dihydropyridazone
herzustellen, wobei man bisher Brom als W Dehydrierungsmittel verwendete (vergleiche z. B.
Journ. Amer. Chem. Soc. 75, [1953] S. 1117). Dieses
Dehydrierungsverfahren ist jedoch nicht nur unwirt-15 schaftlich, sondern vor allem deshalb unbefriedigend,
weil das Brom nicht nur als Dehydrierungsmittel, sondern auch als Bromierungsmittel wirkt, wodurch
in der X ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom die Ausbeuten an den gewünschten nichtbromierten
oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und R1 und R2 Verfahrensprodukten verringert und deren Rein-Wasserstoffatome
oder Alkylgruppen bedeuten, 20 darstellung erschwert werden. Dies gilt insbesondere
wobei die Alkylreste in diesen Substituenten für solche Dihydropyridazonderivate, die im Molekül
Halogenatome oder Hydroxylgruppen tragen leicht bromierbare Reste enthalten,
können, durch Dehydrierung von Dihydropyrid- Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, die
können, durch Dehydrierung von Dihydropyrid- Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, die
azonen der allgemeinen Formel II Technik um die neuen 3-(Aminophenyl)-pyridazon-
25 (6)-derivate der allgemeinen Formell zu bereichern
^j Ri' und hierfür ein technisch brauchbares Verfahren
Q N bereitzustellen.
/ \ / \ Es wurde gefunden, daß man die 3-(Aminophenyl)-
H2C C— f Zy z pyridazon-(6)-derivate der allgemeinen Formell in
j 1 v X (II) 30 leichtisolierbarer Form und in hervorragenden Aus-
O = c N X beuten durch Dehydrierung von Dihydropyridazonen
\ der allgemeinen Formel II
N'' H
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0085311 | 1966-01-07 | ||
DEB0089433 | 1966-10-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1670043A1 DE1670043A1 (de) | 1970-10-29 |
DE1670043B2 true DE1670043B2 (de) | 1974-09-19 |
DE1670043C3 DE1670043C3 (de) | 1975-05-22 |
Family
ID=25967788
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1670043A Expired DE1670043C3 (de) | 1966-01-07 | 1966-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 3-(Aminophenyl)-pyridazon-(6)-derivaten |
DE19661670158 Pending DE1670158A1 (de) | 1966-01-07 | 1966-10-19 | Verfahren zur Herstellung von 6-Aminophenyl-und 6-Acylaminophenyl-4,5-dihydropyridazonen (3) |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19661670158 Pending DE1670158A1 (de) | 1966-01-07 | 1966-10-19 | Verfahren zur Herstellung von 6-Aminophenyl-und 6-Acylaminophenyl-4,5-dihydropyridazonen (3) |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3475431A (de) |
BE (2) | BE692283A (de) |
CH (2) | CH481924A (de) |
DE (2) | DE1670043C3 (de) |
FR (2) | FR1507475A (de) |
GB (2) | GB1164139A (de) |
NL (2) | NL6700249A (de) |
SE (2) | SE321478B (de) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3689652A (en) * | 1970-10-09 | 1972-09-05 | William Vincent Curran | Method of lowering blood pressure in mammals |
GB1383906A (en) * | 1971-02-22 | 1974-02-12 | Bdh Pharmaceuticals Ltd | Pyridazinones |
DE2123246C2 (de) * | 1971-05-11 | 1982-11-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 6-[p-(β-Phenyläthylaminoacetylamino)-phenyl]-4,5-dihydropyridazon-(3) |
BE791539A (fr) * | 1971-11-19 | 1973-05-17 | Basf Ag | Dihydropyridazones, leur preparation et leurs utilisations therapeutiques |
US3876786A (en) * | 1972-05-22 | 1975-04-08 | American Cyanamid Co | 6-(substituted phenyl)-4,5-dihydro-3(2h)-pyridazinones for lowering blood pressure in mammals |
US3876787A (en) * | 1972-06-02 | 1975-04-08 | American Cyanamid Co | Method for lowering blood pressure in mammals |
US4052395A (en) * | 1975-09-11 | 1977-10-04 | Sankyo Company Limited | Agricultural fungicidal compositions containing 6-(substituted phenyl)-pyridazinones and said pyridazinones |
DE2727481A1 (de) * | 1977-06-18 | 1979-01-11 | Basf Ag | Dihydropyridazone und dihydropyridazone enthaltende therapeutische mittel |
GR81309B (de) * | 1980-06-13 | 1984-12-11 | Basf Ag | |
EP0107735B1 (de) * | 1981-10-20 | 1988-10-19 | Mitsui Toatsu Kagaku Kabushiki Kaisha | Neue pyridazinon-abkömmlinge |
DE3209159A1 (de) * | 1982-03-13 | 1983-09-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue 6-aryl-4,5-dihydro-3(2h)-pyridazinone, verfahren zu ihrer herstellung, diese verbindungen enthaltende therapeutische mittel und deren verwendung |
DE3302021A1 (de) * | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 6-aryl-4,5-dihydro-3(2h)-pyridazinone, ihre herstellung und verwendung |
GB2164643B (en) * | 1984-07-27 | 1988-11-02 | Boehringer Biochemia Srl | Tricyclic dihydropyridazinones and pharmaceutical compositions containing them |
CA1251448A (en) * | 1985-03-27 | 1989-03-21 | William J. Coates | Pyridazinone derivatives |
GB8603780D0 (en) * | 1986-02-15 | 1986-03-19 | Smith Kline French Lab | Chemical compounds |
DE10131133A1 (de) * | 2001-06-28 | 2003-01-16 | Bayer Ag | Pyridazinone |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL252908A (de) * | 1959-06-23 | |||
DE1213841B (de) * | 1962-03-29 | 1966-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Aryl-4-halogen-pyridazonen-(6) |
-
1966
- 1966-01-07 DE DE1670043A patent/DE1670043C3/de not_active Expired
- 1966-10-19 DE DE19661670158 patent/DE1670158A1/de active Pending
- 1966-12-15 CH CH1799866A patent/CH481924A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-12-16 CH CH1800666A patent/CH466299A/de unknown
- 1966-12-28 US US605213A patent/US3475431A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-12-29 GB GB58122/66A patent/GB1164139A/en not_active Expired
-
1967
- 1967-01-03 US US611526A patent/US3487081A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-01-03 SE SE120/67A patent/SE321478B/xx unknown
- 1967-01-04 FR FR89952A patent/FR1507475A/fr not_active Expired
- 1967-01-04 SE SE201/67A patent/SE321479B/xx unknown
- 1967-01-05 FR FR90081A patent/FR1509274A/fr not_active Expired
- 1967-01-06 NL NL6700249A patent/NL6700249A/xx unknown
- 1967-01-06 GB GB925/67A patent/GB1168291A/en not_active Expired
- 1967-01-06 BE BE692283D patent/BE692283A/xx unknown
- 1967-01-06 NL NL6700250A patent/NL6700250A/xx unknown
- 1967-01-06 BE BE692292D patent/BE692292A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE692292A (de) | 1967-07-06 |
CH466299A (de) | 1968-12-15 |
SE321478B (de) | 1970-03-09 |
US3475431A (en) | 1969-10-28 |
FR1507475A (fr) | 1967-12-29 |
GB1164139A (en) | 1969-09-17 |
GB1168291A (en) | 1969-10-22 |
DE1670043A1 (de) | 1970-10-29 |
NL6700250A (de) | 1967-07-10 |
US3487081A (en) | 1969-12-30 |
DE1670043C3 (de) | 1975-05-22 |
DE1670158A1 (de) | 1970-12-03 |
BE692283A (de) | 1967-07-06 |
FR1509274A (fr) | 1968-01-12 |
NL6700249A (de) | 1967-07-10 |
SE321479B (de) | 1970-03-09 |
CH481924A (de) | 1969-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1670043B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(Aminophenyl)-pyridazon-(6)-derivaten | |
DE3249986C2 (de) | ||
DE954596C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Crotonsaeureamid- und ª‰-Methylcrotonsaeureamidreihe | |
DE1793693C3 (de) | ||
DE887816C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Nitrophenyl-2-amino-propan-1, 3-diolderivaten | |
AT268297B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 6-(Aminophenyl)-3-pyridazonen | |
DE2703640C2 (de) | ||
DE1918253A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyisoxazolverbindungen | |
DE932010C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-alkylendiaminen | |
DE933804C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fungiziden und Insektenabwehrmitteln der Crotonsaeureamidreihe | |
DE3819438A1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 1-arylethylaminen | |
DE2413189C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzohydrochinonen | |
DE949470C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Xanthinderivate | |
DE947370C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Thionylamino-2-oxy-benzoylchlorid | |
DE749146C (de) | Verfahren zur Herstellung von ªŠ-Oxycarbonsaeuren | |
DE1118215B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Dianilino-terephthalsaeureestern | |
DE1445680C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3 Aminopyrazol aus 3 Amino Delta hoch 3 pyrazolin | |
DE946985C (de) | Verfahren zur Herstellung mehrfach ungesaettigter Ketone | |
DE716579C (de) | Verfahren zur Herstellung von Esteramiden der Mandelsaeure | |
DE2403682C3 (de) | S-Methyl-Z-phenyl-S-benzothiazolln-esslgsäure-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE948059C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeuren | |
DE1116232B (de) | Verfahren zur Herstellung von O,N-Dialkylhydroxylaminen | |
DE857498C (de) | Verfahren zur Herstellung quaternaerer Amine | |
DE896046C (de) | Verfahren zur Herstellung von Antidiazotaten aus im Kern basisch substituierten aromatischen Aminen | |
DE1793594C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Acrylnitrilen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |