DE1543809A1 - Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AminoverbindungenInfo
- Publication number
- DE1543809A1 DE1543809A1 DE1966O0011656 DEO0011656A DE1543809A1 DE 1543809 A1 DE1543809 A1 DE 1543809A1 DE 1966O0011656 DE1966O0011656 DE 1966O0011656 DE O0011656 A DEO0011656 A DE O0011656A DE 1543809 A1 DE1543809 A1 DE 1543809A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- toluene
- hydroxyl group
- preparation
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
β MÜNCHEN IB. HAYDNSTRASSE 8. FERNRUF (0811) BS 47 12
München, den 2,Mai 1966
M/8232
Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Amino
verbindungen der allgemeinen Formel
NHR
worin R Wasserstoff, ein Carbamylmethyl- oder ein N'.N*-Diäthylcarbämylmethylradikal
bedeutet*
Bs ist bekannt, unsubstituierte oder am aromatischen Kern bzw«
an den Stickstoffatomen der Aminogruppen substituierte aromatische
p-Diamine, insbesondere zum Haarfärben zu verwenden· Es ist
auch bekannt, daß durch Mitverwendung einer Kupplungskomponente sowohl ein Variieren als auch eine Stabilisierung der Färbungen
erzielt werden kann. Bei Anwendung der Basen allein unterliegen die erzielten Nuancen raschen Veränderungen bzw* in manchen
Fällen kann überhaupt keine Färbung erzielt werden.
BAD ORlGiNAt
909850/1657
— ·2 —
Es wurde nun gefundent daß bei Anwendung von Verbindungen der
allgemeinen Formel
L__NHR
worin R Wasserstoff oder ein Carbamylmethyl— bzw, ein N1.N1-Diäthylcarbamylmethylradikal
bedeutet, als Kupplungskomponenten bei Färbungen mit aromatischen p-Diaminen einerseits besonders
dauerhafte Färbungen und andererseits eine gegen Blau hin verbreiterte
Nuancenskala erzielt werden können*
Die neue Erfindung betrifft die Herstellung von Verbindungen
der obiben allgemeinen Formel, Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man p-Kresol, dessen Hydroxylgruppe vorzugsweise durch Umsetzung mit Methansulfochlorid geschützt wurde, mit einem Salpetersäure-Schwefelsäure-Gemisoh nitriert, das so erhaltene 2-Nitro-4~mesyloxy-toluol zweckmäßig mit Zinn und
Salzsäure zum 2-Amino-4-mesyloxy-toluol reduziert und hierauf die Hydroxylgruppe in Freiheit setzt. Die Reaktion verläuft
der obiben allgemeinen Formel, Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man p-Kresol, dessen Hydroxylgruppe vorzugsweise durch Umsetzung mit Methansulfochlorid geschützt wurde, mit einem Salpetersäure-Schwefelsäure-Gemisoh nitriert, das so erhaltene 2-Nitro-4~mesyloxy-toluol zweckmäßig mit Zinn und
Salzsäure zum 2-Amino-4-mesyloxy-toluol reduziert und hierauf die Hydroxylgruppe in Freiheit setzt. Die Reaktion verläuft
nach folgendem Schema
0-O2S,CH3
0-O2S,CH3
OH
NO
V U
909850/165?
Durch Umsetzung des so erhaltenen 2-Amino-U-hydroxytoluols
mit Chloracetamid bzw, N.N-Diäthylchloracetamid kennen die
entsprechenden N-Carbamylmethylamino~bzw. N-(N'.N'—Diäthyl—
carbamyl)-methylamine—Verbindungen erhalten werden« Diese Reaktion
verläuft nach folgendem Schema:
Cl CH3COJiR2
NH - CH2-CONR2
wobei R Wasserstoff oder die Äthylgruppe bedeutet.
Zur näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird
dieses im Nachstehenden an Hand von Ausführungsbe!spielen näher
beschrieben«
Herstellung von 2-Amino-U-hydroxytoluol.
In der eisten Stufe wird in an sich bekannter Weise durch Einwirkung von Methansulfochlorid auf p-Kresol das ^-Mesyloxytoluol
hergestellt.
In der zweiten Stufe werden 0,1 Mol (l8,6 g) dieses Produktes bei niedriger Temperatur (θ - 5°C) in 80 cm konzentrierter
909850/1657
Schwefelsäure gelöst und bei der gleichen Temperatur mit einem Gemisch von 4,7 cm3 HNO3 (Dsl,49) und 3,8 cm3 H2SO^ (D«1,83)
nitriert.
Das Reaktionsgemische wird auf Bis gegossen und das entstandene
2-Nitxro—4«»me»yloxy-toluol abgetrennt und getrocknet. Nach Umkristallisieren
aus Äthanol zeigt das Produkt «inen Sehmelz-" punkt von 105 - 106°C. Ausbeute etwa 89 #«
, berechnet für _ . Analyse „ o K_ gefunden
C 1> 4l,6 4l,4o - 41,57
H # 3,90 3,90 - 4,06
N $ 6,06 6,13 - 6,10 j
In der dritten Stufe werden 0,86 Mol (198 g) 2-Nitiro~4HBieeyloxytoluol
unter üblichen Bedingungen mit Zinn und Salzsäure reduziert« Beim Abkühlen des Reaktionsgemisches wird das 2-Amino«
4-mesyloxy-toluoj! als Chlorostannat ausgefällt« Naoh dem Trocknen
wird es in Wasser gelöst und durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in die Lösung das Zinn als Sulfid gefällt« Aus dem
duroh Abfiltrieren des Niederschlages erhaltenen Filtrat, das unter Anwendung von Unterdruck konzentriert wird, fällt beim
Abkühlen das 2-Amino~4~mesyloxy-toluol in Form des Chlorhydratee
909850/1.6 57 bad original
aus, das getrocknet wird· Ausbeute etwa 85 Ί*·
In der vierten Stufe werden 0,05 Mol (12 g) 2-Araino~4-me*$loxy-toluol-Chlorhydrat
mit 125 cm 2n-Natronlauge zwei Stunden lang am Rückflußkühler in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt·
Nach d em Abkühlen der Reaktionslösung wird mit Salzsäure neutralisiert
und das ausgefällte 2-Amino-4-hydroxy«toluol getrocknet
und aus Äthylacetat umkristallisiert· Das in einer Ausbeute von etwa 80 $ erhaltene Produkt zeigt einen Schmelzpunkt
von 159 C.
Herstellung von 2-(N-Carbamylmethyl-amino)-4«hydroxy-toluol·
0,405 Mol (50 g) 2~Amino-4-hydroxy-toluol werden unter Rüokflußkühlung
in 330 cm 50 $igem Alkohol gelöst« Anschließend
werden 21 g Caloiumoarbonat und nach und nach, unter Rühren ( und Rüokflußkühlung eine Lösung von 0,42 Mol Chloracetamid
in 3^5 cm Wasser zugegeben. Nach einstündigem Erhitzen am
Rückflußkühler wird kochend filtriert, um die Mineralsalze abzutrennen* Aus dem Filtrat wird der Alkohol bei Unterdruck
entfernt, das Filtrat abgekühlt und das ausgefallene 2-(N-Carbamylmethyl-amino)-4-hydroxy-toluol abgetrennt« Ausbeute
68 g. Nach dem Umkristallisieren aus Methylisobutylketon
zeigt das erhaltene Produkt einen Schmelzpunkt von 184°Ο·
909860/1667 BA°
Analyse | . berechnet für C9H12O2N2 |
gefunden |
C * | 60,00 | 60,l6 - |
H # | 6,66 | 6,76 - |
N * | 15,55 | 15,6O - |
- 60,22 | ||
- 6,67 | ||
- 15,55 |
Beispiel 3»
Herstellung von 2-^N-(N1 .Nl-Diäthylcarbamyl)-methylamino/-U-.hydroj
toluol«
0,05 Mol (6,1 g) 2-Amino-4-hydroxy-toluol werden unter Rückflußkühlung
In 40 cm 50 #igem Alkohol gelöst. Sodann werden
2,6 g Calclumfiarbonat und nach und nach, unter Rühren, gleichfalls
unter Rückflußkühlung eine Lösung von 0,051 Mol (7,7 g)
N.N-Dläthylchloraoetamid in 50 cm Wasser zugegeben« Nach einstündigem
Erhitzen am Rückflußkühler wird kochend filtriert, um die Mineralsalze abzutrennen. Da· Filtrat wird abgekühlt,
wobei das 2-^N-(N*.N»-Diäthylcarbamyl)-methylamino/-4-hydroxytoluol
ausfällt« Das in einer Ausbeute von 8,6 g erhaltene Produkt schmilzt nach dem Umkristallisieren aus 50 #igem Alkohol
bei 115°C.
909850/Ί667
BAD ORIGtNAL
Analyse | berechnet für C13H20°2N2 |
gefunden |
C # | 66,10 | 66,22 - 66,37 |
H £ | 8,47 | 8.4O - 8,47 |
N * | 11,86 | 11,70 - 11,79 |
909850/1657
Claims (1)
- - 8 Patentanspruch!Verfahren zur Herstellung von .<Ümino-Verbindungen der allgemeinen Formelworin R Wasserstoff, ein Carbamylmethyl- oder ein N'.N'-Diäthyl» carbaraylmethylradikal bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man p-Kresol, dessen Hydroxylgruppe vorzugsweise duroh Umsetzung mit Methansulfochlorid geschützt wurde, mit einem Salpetersäure -Schwefelsäure-Gemisch nitriert, das so erhaltene 2-Nitro-4-mesyloxy-toluol zweckmäßig mit Zinn und Salzsäure zur entsprechenden 2-Aminο-Verbindung reduziert, hierauf die Hydroxylgruppe in 4-Stellung in Freiheit setzt und gegebenenfalls xansohlieBend das 2-Amino-^-hydroxy-toluol mit Chloracetatmid bzw« N.N-Diäthylohloracetamid umsetzt·212 /Hi ßAD212/Hi 909850/1657
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR16140A FR1461395A (fr) | 1965-05-06 | 1965-05-06 | Nouvelle solution tinctoriale pour cheveux |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1543809A1 true DE1543809A1 (de) | 1969-12-11 |
DE1543809B2 DE1543809B2 (de) | 1976-05-06 |
Family
ID=8578183
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1966O0011656 Granted DE1543809B2 (de) | 1965-05-06 | 1966-05-04 | Aminophenole und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3591323A (de) |
AT (3) | AT270075B (de) |
BE (1) | BE676735A (de) |
CH (1) | CH451409A (de) |
DE (1) | DE1543809B2 (de) |
FR (1) | FR1461395A (de) |
GB (2) | GB1143589A (de) |
IT (1) | IT941499B (de) |
NL (1) | NL6602821A (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4035422A (en) * | 1968-08-14 | 1977-07-12 | L'oreal | 2,6-Dimethyl-4-substituted amino phenol couplers |
US3929403A (en) * | 1969-06-11 | 1975-12-30 | Oreal | Process for producing indoanilines and keratin fiber dye composition containing the same |
BE786710A (fr) * | 1971-10-04 | 1973-01-25 | Bristol Myers Co | Composition pour la teinture du cheveu avec |
LU67861A1 (de) * | 1973-06-22 | 1975-03-27 | ||
US4556739A (en) * | 1983-09-29 | 1985-12-03 | Ortho Pharmaceutical Corporation | 3,4-Dialkoxy-2-alkylcarbonyl analino compounds |
DE3524329A1 (de) * | 1985-07-08 | 1987-01-08 | Henkel Kgaa | Neue aminophenole und deren verwendung in oxidationshaarfaerbemitteln |
DE3622784A1 (de) * | 1986-07-07 | 1988-01-21 | Wella Ag | Neue 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzole sowie haarfaerbemittel mit 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzolen |
FR2707489B1 (fr) * | 1993-07-13 | 1995-09-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, le 2-méthyl 5-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine. |
-
0
- GB GB1143588D patent/GB1143588A/en active Active
-
1965
- 1965-05-06 FR FR16140A patent/FR1461395A/fr not_active Expired
-
1966
- 1966-02-07 US US525291A patent/US3591323A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-02-18 BE BE676735D patent/BE676735A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-03-04 NL NL6602821A patent/NL6602821A/xx unknown
- 1966-03-05 IT IT5138/66A patent/IT941499B/it active
- 1966-04-07 GB GB3274/68A patent/GB1143589A/en not_active Expired
- 1966-05-04 DE DE1966O0011656 patent/DE1543809B2/de active Granted
- 1966-05-04 CH CH646666A patent/CH451409A/fr unknown
- 1966-05-05 AT AT426466A patent/AT270075B/de active
- 1966-05-05 AT AT426566A patent/AT261581B/de active
- 1966-05-05 AT AT426666A patent/AT262258B/de active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1543808A1 (de) | 1969-12-11 |
GB1143588A (de) | |
AT261581B (de) | 1968-05-10 |
US3591323A (en) | 1971-07-06 |
CH451409A (fr) | 1968-05-15 |
IT941499B (it) | 1973-03-01 |
AT270075B (de) | 1969-04-10 |
DE1543809B2 (de) | 1976-05-06 |
AT262258B (de) | 1968-06-10 |
BE676735A (de) | 1966-08-18 |
DE1619614A1 (de) | 1970-06-04 |
GB1143589A (en) | 1969-02-26 |
FR1461395A (fr) | 1966-02-25 |
NL6602821A (de) | 1966-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1163328B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Phenoxymethyl-oxazolidonen-(2) | |
DE1569807B2 (de) | Oxyäthylierte Nitro-p-phenylendiamin-Farbstoffe, deren Herstellung und daraus hergestellte Färbemittel | |
DE1543809A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen | |
DE1719088A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Anthrachinonfarbstoffen und Mittel zum Faerben von Haaren | |
DE1939112A1 (de) | Neue pharmakologisch wirksame Ester der N-(3-Trifluormethylphenyl)-athranilsaeure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3249986C2 (de) | ||
DE1818012B2 (de) | o-Isopropylaminobenzophenone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1569603C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxazinfarbstoffen | |
DE1050543B (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen farbegalisierenden und -dispergiei-enden PoIyglykolathern | |
DE1545803C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Amino-Carbostyril-verbindungen | |
DE1620301A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-substiutierten Cycloheptimidazolderivaten | |
DE1670583A1 (de) | Neue Piperidinderivate | |
DE830511C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen | |
DE1543809C3 (de) | Aminophenole und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE947185C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen | |
DE942149C (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Glycinamide | |
DE748824C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen | |
DE1793594C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Acrylnitrilen | |
DE1242603B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Hydroxy-5-aminoalkyl-di-benzo-[a, d]-cycloheptanen | |
DE1926076B2 (de) | 3-(3-Amino-2-hydroxy-propyl)-6,7>8trimethoxy-SH-M^-benzotriazin^-on-Derivate und ihre Herstellung | |
DE825548C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen | |
DE822552C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylderivaten von Diketooxazolidinen | |
DE700757C (de) | en | |
DE828550C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen quartaeren Salzen der vom Anilin abgeleiteten AEther | |
DE1770848A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methansulfonylphenthiazinen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |