DE1544555A1 - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und deren MetallkomplexverbindungenInfo
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- DE1544555A1 DE1544555A1 DE1966F0048112 DEF0048112A DE1544555A1 DE 1544555 A1 DE1544555 A1 DE 1544555A1 DE 1966F0048112 DE1966F0048112 DE 1966F0048112 DE F0048112 A DEF0048112 A DE F0048112A DE 1544555 A1 DE1544555 A1 DE 1544555A1
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Description
Anlage I
zur Patentanmeldung Fw.
4872 a
4. Januar 1966
Dr.Mtj/üi
Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und äüren
Hctallkomplexverbindunssn ___,,_
Zusata- zur Patentanmeldung f1 47 032 IVc/22a
In der Patentanmeldung i1 47 032 IVc/22a wird die Herstellung
von Disazofarbstoffen dor allgemeinen Formel
N = N-K-(X),
(D
009883/1658
BAD
• f. -, ■
und deren Metallkomplexverbindungen beschrieben. In dieser Formel bedeuten D den Rest einer Diazokomponente der
Benzol- oder JJaphthalinreihe, der gegebenenfalls in o-Stellung
zur Azogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte oder eine unter den Bedingungen der Metallisierung in eine solche
überführbare Gruppe trägt/ K den Rest einer Azokoiaponente
der Pyrazolonreihe, m die Zahl 1 oder vorzugsweise 0, X eine der Gruppen der Formel
Zn-SO2-CH=CH2
(2)
und
(5)
worin R ein Wasseratoffatom oder einen Kohlenwasseratoffrest
von 1 bio 4 Kohlenstoffatomen, Z tinen alkalisch abspaltbaren
anorganischen oder organischen Rest und η die Zahl 1 oder vorzugsweise 0 darstellen, p^ und p2 die Zahl 1 oder 2,
wobei die Summe P1 + pP mindestens 1 und höchstens 2 ist*
und der Rest -IJ = IT-K bei a oder a* an den lTaphthalinkern
gebunden ist.
Die Farbstoffe der genannten Formel (1) könnon hierbei erhalten
werden, indem man (a) 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes
der Formel (4)
I 5
Il
N-
(4)
009883/1658
840
J -
■«*4SSS
in welcher D und m ale vorstehend genannten Bedeutung«Ä haben
und die Aminogruppe bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponente der
Pyrazolonrcihe kuppelt, odor (b) 1 Mol eines Azofarbetoffee
der Formel (5)
(5)
in welcher K und m die vorstehend genannten Bedeutungen haben,
und der liest -N = H-K bei a oder a* an den Naphthalinkern gebunden,
ist., mit 1 Hol einer. Piaaokomponente der Benzol- oder
Haplithalinreihe kuppelt, wobei in/Jedem Falle mindestens einer
der eingesetzten Komponenten eine Gruppierung der vorstehend genannten Formeln (2) oaer (3) enthält, und gegebenenfalls
die so erhaltenen Disazofarbstoffe in Substanz oder auf einem Substrat durch Einwirkung metallabgebender Mittel in die entsprechenden
Metallkomplexverbindungen überführt.
Als Re3te Z, die bei der Einwirkung eines alkalisch wirkenden
Mittels abgespalten werden können, komnen beispielsweise folgende in Betraohtf Ein Halogenatom, beispielsweise ein
Chloratom, eine Alkyl- oder Arylsulfonsaureestergruppe sowie
eine AcyloxyGruppe, wie beispielsweise die Acetoxygruppe,
weiterhin eine Phenoxygruppe oder eine Dialkylaminogruppe,
wie beispielsweise die Dimethyl- oder Diiithylaminogruppe*
ferner die Thioschwefelsäureestergruppe und insbesondere die
Schwefelsäureestergruppe.
BAD ORIGINAL.
009883/1658
In Y/e it er entwicklung dieses Srfindungsgedankena wurde nun giifunden,
dass man Disazofarbstoffe der vorstehend genannten allgemeinen Formel (1) und deren Metallkomplexverbindungen
auch dadurch herstellen kann, indem man 1 Mol einer Metallkomplexverbindung
eines Aminoazofarbetoffs der vorstehend
genannten allgemeinen Formel (4), in welcher D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, der in
o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe trägt, bedeutet,
in saurem, vorzugsweise schwach saurem Medium, beispielsweise
essigsaurem Medium, diazotiert und mit 1 Mol einer Azpkomponente
der Pyrazolonreihe kuppelt und gegebenenfalls den erhaltenen metallhaltigen Di3azofarb3toff entmetalliaiert.
Zur Vervollständigung der Kupplungsreaktion ist es in manchen Fallen zweckmäßig, anstelle von 1 Mol einen geringen Überschuß,
beispielsweise 1,1 Mol einer Aeokomponente der Pyrazolonreihe anzuwenden.
AIa metallabgebende Mittel kommen vorzugsweise Kupfer-,
Kobalt- und Chromverbindungen in Betracht. Geeignet sind beispielsweise
die entsprechenden wasserlöslichen Salze, wie Sulfate, Chloride, Acetate, Formia'te und die Salze organischer
Sulfonsäuren.
Die zur Herstellung der verfahron3gemäß erhältlichen Ketallkomplex-Di3azofarbstoffc
verwendeten Diazo- und Azokomponenten können außer einer der oben genannten Gruppierungen (2) und
(3) in Azofarbstoffen übliche Substituenten enthalten, wie
beispielsweise Ilalogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- oder insbesondere Sulfonaüuregruppen.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Metallkömplexrerbindungtn
lassen sich in an sich bekannter Weis· leicht t*tttetalliaiertity>
wobei Disazofarbstoffe der vorstehend genannten Formel·(1) stehen. Diese können anschließend in dl· Komplexverbindungen
eines anderen Metalls umgewandelt werden. So kann man btispieisweise
verfahrensgemäß erhältliche Kupferkoaplexverfcin·
düngen mit Hilfe eines 3ulfid3 oder einer verdünnten Säure entkupfern und die metallfreien Disazofarbstoffe anschlieLend
•Bad
009883/165$
in die Komplexverbindungen des Chroms oder Kobalts überführen*
Die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen
Dieaeofarbatoffe können in metallfreier Form oder vorzugsweise
alt Mefallkomplexverbindungen zum Färben von Textilmaterialien
verwendet werden· Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch eine
hohe Farbetärke aus und sind wertvoll für das Färben von Wolle,
Seide und Polyamidfasern, wobei sie aus saurem, neutralem oder schwach alkalischem Färbebad angewendet werden. Sie'Bind aber
besonders wertvoll als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Baumwolle und anderen natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern. Zur Färbung solcher Materialien werden die Farbstoffe
nach Druck- oder Färbeverfahren in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd,
Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat eingesetzt.
Verfahren dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vergleiche hierzu Melliand Textilberichte 1959« 539 und 1965.
286). Hach ditsen Verfahren kennen vor allen Cellulosetextilaateriali&n In tiefen Huanotft, nämlich \n erster Linie braun
sowie rotbraun und in ähnlichen Tfc&fctunen gefärbt werden, die
wesentlich bessere Beständigkeit gegenüber V? chbehandlungen
aufweisen als farbtonmäßig vergleichbare Färbungen alt Direkt«
Farbstoffen. Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind
insbesondere die. guten Haß- und Lichtechtheiten sowie die gute
Beständigkeit der Färbungen und Drucke in der chemischen Reinigung besonders hervorzuheben.
Λ ι*
bad pnm>i,
009M3/16SI
a) 54,2 Gewichteteile des Aminoaeofarbstoffeader Formel
. HO
werden in Form des Natriumsalzes in 550 Volumenteile Wasser
eingetragen und mit 27,5 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 20 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden bei 50° bis 60° C
gerührt (pH-Wert 4,8), wobei eine rotbraune Lösung entsteht. Nach Beendigung der Kupferkomplexbildung wird mit 20 1» Kalium.-chlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) versetit und der
ausgefallene Kupferkomplexfarbttoff durch Filtration isoliert
und dann mit einer Kaliumchloridläaung gewasohen.
• b) Der gemäß a) hergestellte Farbstoff, der als freie Säure
der Formel
Cu
"^ 0
entapricht, wird in 600 Voluaenteiltn Waastr bei 70° 0 galöat und mit 20 Volumenteilen 5n Natriuanitritlösung t#rsetzt. Die erahltene Farbstofflösung wird bis 20° C abgekühlt und anschließend auf ein kräftig gerührtes G.emisah
aus 110 Gewichtsteilen Bispulver und 35 Volumenteilen Essigsaure getropft (pH-Wert 4). Man läßt sodann Z Stunden bei
009683/1658
bad
TS 44555
0° bis 5° C rühren und stellt anschließend'den'pH-Wert .6,0
durch Einstreuen von Natriumbicarbonat ein. Dieses Gemisch
wird nun mit einer neutralisierten Lösung von 25,2 Gewichtsteilen l-(4l-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon in 200 Volumenteilen
Wasser vereinigt. Man laßt die Kupplung durch Einstreuen von Eatriumbi-carbonat beim pH-Wert 6,5 bis 7,0 ablaufen
und isoliert den entstandenen Disazofarbstoff, der als
freie Saure der Formel
H0,*:j-0-CT!2-CH2-S0
GOOH
entspricht, durch Sprühtrocknung.
Man erhält ein dunkles, metallisch glänzendes Pulver, da3
in Gegenwart von Natriumcarbonat ein rotbraunes Druck·"
muster auf Baumwolle ergibt, das wasehr und lichtecht ist.
c) Zur Entkupferung wird der gemäß b) erhaltene Kupferkomplex-.disazofarbstoff
bei 50° bis 60° C in 2 350 Volumenteilen Wasser gelöst. Die rotbraune Lösung wird dann mit konzentrierter
Salzsäure versetzt (pH-Wert 1), wobei der Farbton nach Braun
umschlägt. Das Produkt wird mit Kaliumchlorid bei 0° bis 10° C ausgesalzen, abfiltriert und gründlich mit einer mit Salzsäure
angesäuerten Kaliumchloridlösung ausgewaschen. Der erhaltene Farbstoff der Formel
BAD ORIGINAL
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COOH
HO5G-O-CIi2-CII2-SO2
der als getrocknetes Natriumsalz ein dunkelbraunes Pulver darstellt,
kann in an sich bekannter Weise zur Herstellung der Metallkomplexverbindungen anderer Metalle, wie Kobalt oder
Chrom, verwendet werden.
Beispiel 2 . '
a) 54,2 Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes der in Beispiel
1 a) angegebenen Formel werden zur* Umwandlung in die Chrorakomplexverbindung
in 1 310 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 25 Gewichtateilen Chromalaun sowie 30 Gewichtateilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt (pH-Wert 5,0). Das Gemisch
wird 11 Stunden unter P.ückflußkühlung gekocht und dann bi3
abgekühlt. Der entstandene Farbstoff wird mit 20
Natriumchlorid (bezogen auf da3 Volumen der Lösung) ausgesalzen, abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen.
b) Der gem£3 a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der
Formel
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15*455-5
HO5S-O-CH2-CH2-SO2
■ HO3 S- 0- C-II2 - CH2-S O
entspricht, wird in einer Jlischung aus 520 Volumenteilen
Wasser und 20 VoIumentο\1en 5n Natriumnitritlösung gelöst.
Dic3e Lösung wird bei 0° bis 10° C auf ein Gemisch aua
150 Gewichtsteilen- Eispulver und 20 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure getropft. Man läßt bis zur Beendigung
der Diazotierun^ rühren, entfernt dann den geringen- Überschuß
an salpetriger Säure mit Amidosulfonsuure und stumpft
mit Katriumbicarbonat bis zum pll-\7ert 6,0 ab* Das Gemisch
wird dann bei 5° bis 10° C mit einer neutralisierten Lösung
von 25,2 Gewichts teilen l-(4'-SulfophenylJ-i-earboxy-S-pyrazolon
in -200 7olumenteilen V/asser vereinigt. Man läßt die
Kupplung bei pH-Wert 6,0 bis 7,0 ablaufen. Nach beendeter
Kupplung wird der entstandene 1:2-Chromkomplexfarbstoff durch
Aussalzen mit 20 "a Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen
der Lösung) ausgefällt, abfiltriert und gewaschen. Naoh dem
Trocknen bei 60° C erhält man ein schwarzes, ealzhaltigea
Pulver, in welchem der Farbstoff der Formel
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SO3H
0-CH2-CH2-SO2
0-CH2-CH2-SO2
0-CH2-GII2-SO2
TT
COOH
COOT!
in Form des Uatriumsalzes enthalten' i«öt.
In Gegenwart von Katriumhydroxyd erhalt man auf Baumwolle
eine graue Färbung, die gegenüber Lichteinwirkung und \7a3chbehandlung stabil ist.
a) 54,2 Gewichtateile des Aminoazofarbstoffes der Formel
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
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werden in Form des Natriumsalzes in 800 Volumenteilen
Wasser bei 80° bis 90° C gelöst und mit 15,4 Gewichtsteilen ' kristallisiertem Kobaltsulfat und 13 Gewichtateilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch wird dann 4 Stunden bei 70° bis 75° C bis zur vollständigen Bildung der Kobaltkomplexverbindung gerührt, anschließend bis 10° C abgekühlt und mit Kaliumchlorid gesättigt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit Kaliumchloridlösung gewaschen.
Wasser bei 80° bis 90° C gelöst und mit 15,4 Gewichtsteilen ' kristallisiertem Kobaltsulfat und 13 Gewichtateilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Das Gemisch wird dann 4 Stunden bei 70° bis 75° C bis zur vollständigen Bildung der Kobaltkomplexverbindung gerührt, anschließend bis 10° C abgekühlt und mit Kaliumchlorid gesättigt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit Kaliumchloridlösung gewaschen.
h) Der gemäß a) erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der
Formel
HO3S-O-CH2-CH2-SO2
H*
HO3S-O-CiI2-CH2-SO2
entspricht, wird in einer Mischung aus 610 Volumenteilen Wasser
und 20 Volumenteilen 5n ITatriumni tri tlö sung gelöst« Man
laßt diese Lösung dann zu einem Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eispulver und 20 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure
fließen und rührt bei 0° bis 10° C bis die Diazo—
tierung beendet ist. Der Überschuß an salpetriger Saure wird durch Zugabe von Amidosulfonsaure entfernt. Anschließend
stumpft man die Diazoniumsalzlösung mit Natriumbicarbonat ab (pH-'.Yert 6,0) und vereinigt mit einer neutralisierten Lösung von 28,7 Gewichtsteilen l-(2\-Chlor-5f-sulfophenyl)-3- . methyl-5-pyrazolon in 150 Volumenteilen Wasser.'Man laßt die
tierung beendet ist. Der Überschuß an salpetriger Saure wird durch Zugabe von Amidosulfonsaure entfernt. Anschließend
stumpft man die Diazoniumsalzlösung mit Natriumbicarbonat ab (pH-'.Yert 6,0) und vereinigt mit einer neutralisierten Lösung von 28,7 Gewichtsteilen l-(2\-Chlor-5f-sulfophenyl)-3- . methyl-5-pyrazolon in 150 Volumenteilen Wasser.'Man laßt die
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BAD
■ " 15A4S55
Kupplung bei pH-Wert 6,0 bis 7,0 ablaufen und isoliert den 1:2-Kobaltkomplex£arbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid,
Das Produkt wird abfiltriert,, dann mit llatriumchloridlösurig
gewaschen und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Man erhält ein
schwarzbraunes, salzhaltiges Pulver, in welchem der Farbstoff
der Formel ·
HO3S-O-SH2-CH2-SO2
in Form des Natriumealaes enthalten %a%%,- ■';■ Cv ,.,.;
In Gegenwart von Natriumcarbonat erhält min auf
ein braunes Druckmuster, das gegenüber Chemitohreinigung
und V/aschbehandlung sehr stabil ist.
00tl83/165l
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen
"beschrieben, können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf CeI-lulosematerialien
ebenfalls Färbungen und Drucke der weiter oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften. Die in der
Tabelle angegebenen Ziffern bedeuten dabei, dass als Mittelkomponente
entweder ^-Amino-S-hydroxynaphthalin-Y-sulfoneäure
(I), a-Amino-S-hydroxynaphthalin-T-sulfonsäure (II), 3-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfoneäure
(III) oder 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure (IV) verwendet wurde*
BAD OBlGlNAL
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Diassokomponente
Metall Azakomponente
Farbton
2-Amino-l-hydroxybenzol- Cu
4-ß-faydroxyä.thylsulfonschwefelsaureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol- Cu
4-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester
(I)
2-Amino-l-hydroxybenzol- 'Cu 4-3-hydroxyäthylsulfon- .
schwefelsäureester (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol- Cu
4-ß-hydrcxyathylaulfon-BChwefelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4-ß- Cu
hydroxyätliylsulfon-schwef ölsäureester
(II)
2-Amino-l-hydroxybenzol- Cu
4-vinylsuiron (I)
2-Aittino-l-hyäit'Oxy-4- Cu
(N^ne thy 1-ä. thi ony lamino)-benzol
(I)
2-Amino-I-hydroxy-4-(N- Cu
butyl-äthionylamlao 5-beneol
' (I)
2-Aeino-l-hydroxy-4-^aethoxy- Cu
beiizol-5-ß-hydroxyätiiy lsulTonschwefelsäureester
(I) l-(2l-Chlor-5'-sulfophenyl)- Rotbraun
3-raethyl-5-pyrazolon
l-(4·,8'-DiSuIf0-2'-naphthyl)- Rotbraun
3-methyl-5-pyrazolon
l-(2» ,5-l-T)ichlor-4f-sulfophenyl·)- Braun
3-methyl-*-5-pyrazolon
l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon
Violettbraun
l-(2 f-Me*thyl-4f,5'-disulfophenyl)- Violettbraun
3-carboxy-5-pyrazolon
1-(4'-SuIfophenyl)-3-methy1-5-pyrazolon
1-(4'-SuIfophenyl)-3-methy1-5-pyrazolon
l-( 4' -SuIf ophenyl )-3-inethyl-5—pyrazolon
l-(4*-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon
Rotbraun
Rotbraun
Rotbraun
Rotstichiggrau bzw. schwarz
'Lie tall· Azokomponente
Farbton
6-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon-3chwGfelskureester
(I)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methy1-■vinylsulforiylamino
)-bensol (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-4^ß--hydroxyäthylBulfonschwefelGuureester
(I)
2-Amino-l-liydroxybenzol-4-ß-hydrGxyäthylsulfonschwerelsäureester
(II)
2-Amino-l-hydΓOxy-4-·
(äthionylaffiino)-benzol (I)
2-Amino-l-hydroxybenzol-
^-ß-hydroxyilthylaulfon- schwefelsäureester
(III)
2-Amino-l-h^droxybenzol-4-ß-hyüroxyäthylsulfonachwefelsäureester
. (IV)
2-Amino-l-hydroxybenzolthio6chwefolsL.uree3ter
(I)
2-Amino-l-iiy droxy benz ο 1-4-ß-diäthylamino-äthylsulfon
(I)
Cu l-(4t-Sulfophenyl)-3-earboxy-5-pyrazolon
Braun
Cu | l-(3 '-SuIf ophenyl)-3-Eie thy 1- 5-pyrazolon |
Rotbraun | * |
1
S U |
• |
CU | l-(4l-ß-Hydroxyäthyl3ulfon- 3chwefela&ureester-phenyl)- '3-methyl-5-pyrazolon |
Ro tbraun | 154 | ||
Co | l-(4'-SuIfοphenyl)-3-carboxy- 5-pyrazolon |
Braun |
Ul
cn |
||
Cu | l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
Rotbraun | |||
Cr | . l-.(4'-Sulfophenyl)-3-methyl- . 5-pyrazolon · |
Grau | |||
Cu | l-(4'-3ulfophGnyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
Violettbraun | |||
Cu | l-(4l-Sulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
Hotbraun | |||
Cu | l-(4l-3ulfophenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
JIo tbraun | |||
Farbton
2- Ajaino-l-hydroxy benzo 1-4-ß-chlor&thyliUlfon . (II)
2-Amino-l-hydroxy-4-(N-butyl-ß-thioauXfato-ü.thylaulfonylamlno)-benzol (I)
2-Amino-l-hyäraxybenzol-4-sulfone^ure (I)
ο 2-Jtad.no-l-hydroxybenzolm 4,6-disulfoneiiure (I)
2-JaamQ-l-ixyaroxirDkBhtha.lln-6.8-dieulf onsciure (I)
Gu
Cu
Cu
Cu
Cu
l-(4r-Sulfophenyl)-"
3-methyl-5-pyrazolön
l-(4*-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyraaolon
l-{ 4. ♦ -3-Hy droxyäthy 1-sulfon-schwefelsc.ure-ester-phoiiyi)-3-Biethyl-5-pyrazolon
1-(41-ß-HydroxyLthy1-aulfon-schvrefelsLureeeter-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(4·-ß-HydroxyLthylsu
J»f on-3 chwef e laüur eeeter-phenyl)-3-nethy1-5-pyraaOloix
-·
'Violettbraun Rotbraun
Hotbraun
Rotbraun
Grau
Claims (2)
- PATEKT ANSPRÜCHE *l) Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel (1)<H03S)m(Din welcher D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihö, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe trägt, K den Rest einer Asokomponente der Pyrazolonreihe, m die Zahl 1 oder vorzugsweise 0, X eine der Gruppen der Formel/r\' Wn -S02-CH*CH2 (2) undO)worin H ein Wasserstoffatom oder· einen Kohlenwasserstoffrtet von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z «inen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest, und η die Zahl \ oder vorzugsweise 0 darstellen, P1 und P2 die Zahl 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe P1 + p2 mindestens 1 und höchstens 2 1st, und der Rest - N * N - K bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, und deren Metallkofflplexverblndungtn,009813/1658BAD ORIGINALgemäß Patentanmeldung P 47 032 IVc/22a, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Aminoazofarbstoffs der allgemeinen Formel (4) '(HO3S)U)K S0,HIlin welcher D und m die vorstehend genannten Bedeutungen haben und die Aminogruppe bei a oder a1 an den Naphthalinkern gebunden ist, durch Behandeln mit einem metallabgebenden Mittel in die entsprechende Metallkomplexverbindung überführt, den so erhaltenen Metallkomplexfarbstoff in saurem Medium diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponente der Pyrazolonreihe kuppelt und gegebenenfalls den erhaltenen metallhaltigen Disaaofarbstoff entmetallisiert.
- 2) Verfahren nach Anspruch 1,-dadurch gekennzeichnet, dass man die Metallisierung mit Kupfer-, Kobalt- oder Chromverbindungen durchführt.009883/1658
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