DE2634497C2

DE2634497C2 - Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2634497C2
Application number: DE19762634497
Authority: DE
Inventors: Horst Dr. 5090 Leverkusen Jäger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-07-31
Filing date: 1976-07-31
Publication date: 1986-09-25
Also published as: FR2360640B1; CH629525A5; FR2360640A1; JPS6019342B2; DE2634497A1; JPS5317638A; ES461153A1; GB1553474A; BR7705018A

Description

D= Phenylen, Naphthylen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Methyl, Methoxy, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- und Sulfonsäuregruppen,

R = Wasserstoff oder C,-C₄-Alkyl,

m = 1 oder 2,

η =0 oder 1,
Z= Halogenpyrimidinyl-, Halogentriazinyl- oder 2,3-DichIorchinoxaIin-6-carbonyIrest.

2. Farbstoffe des Anspruchs 1 mit Z = 2,4-Difluor-5-chlorpyrimidinyl-, Monochlor- oder Monofluortriazinylrest.

3. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 und 2 zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen oder amidgruppenhaltigen Fasermaterialien.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplexe von Disazofarbstoffen der Formel

OH ^0H

Π — N =

^v ' '" .|

worin 'M

D = Phenylen, Naphthylen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Methyl, Methoxy, Carbonsäure-, 0·

Nitro-, Acetylamino- und Sulfonsäuregruppen, :?|i

45R= Wasserstoff oder C|-C₄-Alkyl, ||

w=l oder 2, j "

η = O oder 1, i

Z = Halogenpyrimidinyl-, Halogentriazinyl- oder 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonylrest. |

insbesondere solche mit Z = 2,4-Difluor-5-chlorpyrimidinyl-, Monochlor- oder Monofluortriazinylrest, | sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen oder amidgruppenhal- ί tigen Fasermaterialien. !

Weitere bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel I, in denen D für einen gegebenenfalls durch Chlor U oder Nitrogruppen substituierten Sulfophenylen-, einen Disulfophenylen-, einen gegebenenfalls durch Nitrogruppen substituierten Sulfonaphthylen-, einen Disulfonaphthylen oder Trisulfonaphthylenrest steht.

Geeignete Reste Z sind beispielsweise Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste, insbesondere die Mono- oder Dichlor- und die Monofluor-sym.-triazinylrest z. B. 2,4-Dichlortriazinyl-6, 2,4-Dibromtriazinyl-6,2-Ami- , ₍,

no^-chlortriazinyl-o, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Methylamino- ^:a

4-fluortriazinyl-6, 2-Äthylamino- oder 2-Propy!amino-4-chlortriazinyl-6, 2-jS-OxäthyIamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Di-j8-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6 und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6,2-Phenylamino^lfluortriazinyl-6, 2-(o-, m- oder p-Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6, 2-(2'-5'-Disulfophenyl)-amino^-chlortriazinyl-6, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Methoxy-, -Äthoxy- oder Methoxyäthoxy^-chlortriazinyl-o, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-4-chlortriazinyl-6, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6,2-(p-Sulfopheny l)-oxy-4-chlortriazinyl-6,2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Me thoxyphenylV oxy-4-chlortriazinyl-6, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst. Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6, wie 2-08-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6, 2-Piienylmercapto-4-chlortriazinyl-6, 2-(4'-Methyl-

phenyO-mercapto^-chlortriazinyl-o, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6, 2-Amino-4-sulfotriazinyl-6, 2-(o-, m-, p-Methylphenyl)-amino-4-fluortriazin, 2-(o-, m-, p-Sulfophenyl)-amino-4-fluortriazin.

Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidyl-6, 2,4,5-Trichlorpyrimidyl-6, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -irichiormethyl- oder -S-carboalicoxy-pyrimidyl-o, 2,6-Dichlorpyrim;din-4-carbonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-caΓbonyl, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl, 6-Methyl-2,1-dichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl, 2-Fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrirnidinyl, ^-Fluor-Sjo-dichlor-i-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyI-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-FIuOr-S-HiIrO-O-ChIoM-PyHmJdI-nyl, S-Brom^-fluor-^-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyI, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-TrifluoM-pyrimidinyl.S-Chlor-o-chlormethyl^-fluoM-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-o-methyM-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-(?-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl^^-Difluor-S-nitro-^-pyrimidinyl^-Fluor-o-methyM-pyrimidinyl^-Fluor-S-chlor-o-methyM-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chloΓ-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, o-Trifluormethyl-S-chlor^-fluoM-pyrimidinyl, o-Trifiuormethyl^-fluoM-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyriinidinyl, 2-Fluor-5-trifluoΓmethyl-4-pyΓimidinyl, 2-FluoΓ-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-F'uor-5-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl^.-Fluor-S-carbomethoxy-i-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-trifluoΓmethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, P.-Fluor-o-phenyM-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoΓ-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-S-chlor-o-carbomethoxy^-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-tΓifluormethyl-4-pyrimidinyl, sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der vorerwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste.

Die Farbstoffe I sind nach folgendem Verfahren zugänglich:

1. Die metallfreien Farbstoffe der Formel (I) werden in an sich üblicher Weise mit Kupfer-, Kobalt- oder Chrom- abgebenden Mitteln behandelt.

2. Die Kupfer-, Kobalt- oder Chromkomplexe von Disazofarbstoffen der Formel

OH

-N = N-

(SO₃H)

Ν —Η

(Π)

SO₃H

(SO₃H)

werden mit einer Reaktivkomponente Y-Z nach herkömmlichen Verfahren unter Abspaltung von H-Y umgesetzt.
3. Die Kupfer-, Chrom- oder Kobaltkomplexe von Aminoazofarbstoffe der Formel

OH

D-N = N

OH

NH₂

(HI)

(SO₃H)_m

werden diazotiert und mit Kupplungskomponenten der Formel OH

(IV)

SO₃H

10

20 25 30 35 40 45 50 55

vereinigt.
Die metallfreien Farbstoffe I können so hergestellt werden, daß man zunächst Diazoverbindungen der Amine

OH
D-NH₂

65

mit Kupplungskomponenten

NH,

(SO₃H).

vereinigt, den Aminoazofarbstoff diazotiert und auf Kupplungskomponenten der Formel (IV) kuppelt. 10 Metallfreie Farbstoffe der Formel (I) lassen sich auch gewinnen, wenn man Diazoverbindungen der Amine

OH
D-NH₂

mit Kupplungskomponenten der Formel OH

(SO₃H)

25 (SO₃H)_n

umsetzt. Die Disazofarbstoffe (II) können so hergestellt werden, daß man die Diazoverbindungen von Aminen

OH

D-NH₂

mit Kupplungskomponenten OH

NH₂ (SO₃H)

vereinigt, den Aminoazofarbstoff diazotiert und auf Kupplungskomponenten OH

bzw.

(V)

NR-Acetyl

(SOjH)

(Va)

60 kuppelt und im Falle der Verwendung der Acetylaminoverbindungen anschließend durch Verseifung die Aminogruppe freilegt und den Amino-disazofarbstoff durch Behandeln mit metallabgebenden Kupfer-, Kobalt- oder Chromsalzen in den Metallkomplex überführt. Geeignete Diazokomponenten

OH

D-NH₂ sind beispielsweise:

2-Amino-l-oxy-4-sulfo-benzol,

2-Amino-l-oxy-4,6-disulfo-benzol,

2-Amino-l-oxy-5-sulfo-benzol,

2-Aιnino-l-oxy-4-nitro-6-sulfo-benzol,

2-Amino-l-oxy-4-suIfo-6-nitro-benzol, 5

2-Amino-l-oxy-4-chlor-6-sulfo-benzol,

2-Amino-l-oxy-4-suIfo-6-chloΓ-benzol,

2-Amino-l-oxy-4-chlor-5-suifo-benzol,

2-Amino-l-oxy-4-methyl-6-sulfo-benzol,

l-Arnino^-oxy^-sulfo-naphthalin, io

l-Amino-2-oxy-4,6-disulfo-naphthaiin und

l-Amino^-oxy^-sulfo-o-nitro-naphthalin.

Geeignete Kupplungskorriponenten

OH 15

-NH₂

(SO₃H)_m
sind beispielsweise:

l-oxy-o-aminoO-sulfonaphthalin, 25

l-oxy-o-amino-S.S-disulfonaphthalin,

l-oxy-6-amino-4,8-disulfonaphthalin,

l-oxy-o-amino-S-sulfo-S-chlornaphthalin.

Geeignete Kupplungskomponenten (IV) sind beispielsweise die Kondensationsprodukte der folgenden Ver- 30 bindungen mit den entsprechenden Reaktivkomponenten X-Z:

l-Amino-S-oxy^o-disulfo-naphthalin,

l-Amino-8-oxy-4,6-disulfo-naphthalin,

6-Amino-l-oxy-3-suifo-naphthalin, 35

o-Amino-l-oxy^S-disulfo-naphthalin,

7-Amino-1 -oxy-3-sulfo-naphthalin,

7-Amino-l-oxy-3,6-disulfo-naphthalin,

6-Amino-l-oxy-4,8-disulfo-naphthalin,

l-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-3-carboxy-pyrazolon-5, 40

H2'-Meth>i-3'-amino-5'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,

l-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,

l-N-Methylaminoacetylamino-S-oxy^o-disulfo-naphthalin,

l-N-Methylaminoacetylamino-S-oxy^.o-disulfo-naphthaün,

6-N-Methylaminoacetylamino-l-oxy-3-sulfo-naphthalin. 45

Geeignete Kupplungskomponenten (V) sind beispielsweise:

l-OxyO^-disulfo-naphthalin,

l-Oxy-3,8-disulfo-naphthalin, 50

1 -Oxy^J-disulfo-naphthalin,

l-Oxy^t.e-disulfo-naphthalin,

l-Oxy-5-sulfo-naphthalin,

l-Oxy-S-acetylamino^o-disulfo-naphthalin,

1 -Oxy-8-acetylamino-3,5-disulfo-naphthalin, 55

l-Oxy-S-benzoylaminoO^-disulfo-naphthalin,

l-Oxy-T-acetylamino-S-sulfo-naphthalin,

l-Oxy-6-acetylamino-3-suifo-naphthalin,

l-Oxy-T-acetylamino-S^-disulfo-naphthalin,

l-Oxy-o-acetylaminoO^-disulfo-naphthalin. 60

Geeignete Reaktivkomponente Y-Z sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen Z zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die Halogenide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acylkomponenten Z. Aus der großen Zahl der zur Verfugung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und mono-subst- 65 amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2,6-DichIor-4-methy!amino-triazin, 2,6-Difluor-4-(o-, m-, p-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,6-Difluor-4-(o-, m-, p-methylphenyl)-aminotriazin, 2,6-Difluor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Difluor-4-methyIamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-äthylamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylamino-tri-

azin, 2,6-Dichlor-4-phenylamino-triazin, 2,6-Difluor-4-phenylamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-, -2',5'-, -3',4'- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxy- oder -äthoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxy-triazin, Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercapto-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercapto-triazin, 2,6-DichIor-4-(p-methylphenyl)-mercapto-triazin, 2-Amino-4-su!fo-6-chior-triazin;

Tetrahalogen-pyrimidine, wie Tetrachior-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogen-pyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluor-pyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlor-pyrimidin-5-carbonsäu-

rechlorid, 2-Methyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid, l-Chlor-^-methyl-pyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichior-pyrimidin-4-carbonsäurechiorid;

2,4-DifIuor-6-methyl-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlor-pyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfön, 2,6-Difluor-4-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Trinuor-5-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brom-pyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichior-oder-dibrom-pyrimidin, 4,6-DiPiUOr^₁S-UiChIOr-oder-dibrorn-pyrimidin^^-BiPiUor^- brom-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brom-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethyl-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifiuor-pyrimidin-5-carbonsäure-alkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5-Trifluor-6-methyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlor-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyan-pyrimidin, 2,4-Difiuor-5-methyl-pyrimidin, o-Trifiuor-methyl-S-chlor^-difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluor-pyrimidin, o-Trifluormethyl^^-difluor-pyrimidin, S-Trifluormethyl^^o-trifluor-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluor-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-DifluoΓ-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-DiHuOr-S-ChIOr-O-Ca^OmBIhOXy-PyHmIdIn, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-Carbonsäurechlorid.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.
Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt.

Beispiel 1

22,4 g 2-Amino-l-oxy-4-sulfo-6-chlor-benzol werden mit Natronlauge in 400 ml Wasser neutral gelöst. Die Lösung versetzt man mit 7 g Natriumnitrit und läßt sie dann in eine Vorlage aus 400 ml Eiswasser und 28 ml konzentrierter Salzsäure einlaufen. Nach beendigter Diazotierung gibt man die erhaltene Anschlämmung der Diazoverbindung zu einer Mischung von 31,9 g l-Oxy-6-amino-3,5-disulfonaphthalin, 28 g Natriumhydrogencarbonat, 200 ml Wasser und 1 Spatelspitze Calciumoxid. Zur Beschleunigung der Kupplung erwärmt man auf 40⁰C. Der Farbstoff wird durch Absaugen bei Raumtemperatur isoliert. Die feuchte Paste wird in 1 1 Wasser mit Natronlauge bei pH 12 gelöst, mit 7 g Natriumnitrit versetzt und dann in eine Vorlage aus Eis und 40 rnl konzentrierter Salzsäure getropft.

Man rührt bei 5° 1 bis 2 Stunden nach und gibt dann die Diazotierung anteilweise in eine Lösung von 46,75 g l-Oxy-8-(2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-6-amino)-3,6-disulfo-naphthalin und 40 g Natriumhydrogencarbonat in 300 ml Wasser. Nach beendigter Kupplung fügt man 28 g krist. Kupfersulfat hinzu, reguliert den pH-Wert mit Hilfe einer G laselektrode auf 5 bis 6 ein und rührt einige Zeit bei Raumtemperatur. Der Farbstoff wird durch Aussalzen isoliert. Getrocknet und gemahlen stellt er ein schwarzes Pulver dar, das sich leicht mit blauer Farbe in Wasser löst.
In Form der freien Säure entspricht er folgender Formel

Zu dem gleichen Produkt gelangt man, wenn man den Aminomonoazofarbstoff zunächst mit krist. Kupfersulfat behandelt, den Kupferkomplex im essigsauren Milieu diazotiert und dann bicarbonatalkalisch mit dem Kondensationsprodukt aus l-Oxy-8-amino-3,6-disulfo-naphthalin und 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin vereinigt.

Färbebeispiele Druckvorschrift

Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 20 g des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat/kg Verdikkung)und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgeraut wurde, trocknet, 1 Minute bei 103⁰C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen kräftigen, marineblauen Druck von gute Naß- und Lichtechtheit.

KJotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90% abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Band, welches in 1000 Teilen Wasser, 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält eine kräftige, marineblaue Färbung mit vorzüglichen Naß- und Lichtechtheiten.

Färbevorschrift

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20-25° vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fugt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-80°, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70-80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60-70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine kräftige marineblaue Färbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten.

Gleichfalls wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn man nach den Angaben von Beispiel 1 verfährt, jedoch die nachfolgend aufgeführten Diazo-, Mittel- und Endkomponenten verwendet.

Beispiel

Diazokomponente

Mittelkomponente

Endkomponente

Metall Farbton auf Baumwolle

2-Amino-l-oxy-4-sulfo-benzol

2-Amino-1 -oxy-4-

sulfo-6-nitro-benzol

2-Amino-l-oxy-4-

nitro-6-sulfo-benzol

2-Amino-1 -oxy-4,6-

disulfobenzol

2-Amino-l-oxy-4-sulfo-6-chlor-benzol

2-Amino-1 -oxy-4,6-disulfo-benzol

8 desgl.

2-Amino-1-oxy-4-sulfo-6-chlor-benzol

l-Oxy-6-amino-3,5-disulfo-naphthalin

desgl. desgl.

l-Oxy-6-amino-3-sulfo-naphthalin

l-Oxy-6-amino-4,8-disulfo-naphthalin

l-Oxy-6-amino-3,5-disulfo-naphthalin

desgl.

l-Oxy-8-(2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-6'-amino)-3,6-disulfonaphthaün

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

l-Oxy-6-(2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl- 6'-amino)-3-sulfonaphthalin

1 -Oxy-7-(2',4'-difluor-S'-chlor-pyrimidinyl- 6'-amino)-3-sulfonaphthalin

l-Oxy-8-(2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-6'- N-methylamino-acetylamino)-3,6-disulfo- naphthalin

Cu Marineblau

Cu Cu Cu Cu Cu

grünstichiges Marineblau

desgl. desgl.

grünstichiges

Blau

violett

Cu rotstichiges

Blau 60

Cu Marineblau

Fortsetzung

Bei- Diazokomponente spiel

Mittelkomponente

Endkomponente

Metall Farbton auf Baumwolle

2-Amino-l-oxy-4-sulfo-6-chlor-benzol

11

12

13

14

15

desgl.

l-Amino-2-oxy-4,6-disulfo-naphthalin

2-Amino-l-oxy-4,8-disulfo-naphthalin 2-Amino-l-oxy-5,7-disulfo-naphtbalin

2-Amino-l-oxy-6,8-disuifo-naphthalin

l-Amino-2-oxy-4-sulfo-benzol

l-Oxy-6-amino-3,5-disuiro-naphthalin

desgl.

l-Oxy-6-amino-3,5-disulfo-naphthalin

desgl. desgl. desgl. desgl.

l-Oxy-8-(2',4'-dichlortriazinyl-6'-amino)-3,i>- disulfo-naphthalin l-Oxy-8-(2'-chlor-4'-amino-triazinyl-6'-amino)-3,5-disulfonaphthalin

l-Oxy-8-(2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-6'- amino)-3,5-disulfonaphthalin

desgl.

desgl.
desgl.

l-Oxy-8-[2'-fluor-4'-(3"-sulfo-phenylamino)-triazinyl-6'-amino]-3,6-disulfo-naphthalin

Cu Marineblau Cu desgl.

Cu grünstichiges Marineblau

Cu Cu Cu Cu

desgl. desgl. desgl. desgl.

Claims

Patentansprüche:
1. Kupfer-, Kobalt- und Chromkomplexe von Disazofarbstoffen der Formel

OH ^0H

^OH ' OH

^S°^3H (SO₃H)₁,

worin