DE1542711A1 - Carbanilhydraxamsaeureester und ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents

Description

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CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

P 15 42 7II.9

Case 4759/E
Deutschland

Carbanilhydraxamsaureester und ihre Verwendung als Herbizide

Die Umsetzung von Phenylisocyanat mit O-alkylhydroxylamin ist bekannt. (J.Am.ehem.Sog. k% S. I538 (1927).

Ueberraschenderweise wurde nun gefunden, dass die neuen Trifluormethylgruppen enthaltenden Carbani!hydroxamsäureester der allgemeinen Formel

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NH-C—N . (I)

I! ^VR 0 .

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worin R und R, einen Methyl- oder Aethylrest und Y ein Wasserstoffatom oder ein Chlor- oder Bromatom bedeuten, hervorragende herbizide Eigenschaften besitzen, und insbesondere zur Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzen geeignet sind.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel (i), ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, und herbizide Mittel, welche als Wirkstoffe eine oder mehrere Verbindungen der Formel (i) enthalten.

Die neuen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (l) lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung des 3-Trifluormethylphenylisoeyanates mit Methyl-hydroxylamin-methyläther oder durch Umsetzung dieses Phenylisocyanates mit 0-Methyl-hydroxylamin und anschliessender Alkylierung mit Dialkylsulfaten. Die entsprechenden Körper entstehen auch z.B. durch Umsetzung eines N-methyl-N-methoxy-earbaminsäureesters mit Trifluormethylanilin bzw. dessen Halogensubstitutionsprodukten.

Als Carbanilhydroxamsäureester, welche erfindungsgemäss zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum besonders geeignet sind, sind beispielsweise zu nennen: >

3-Tri fluorme thy1-carbani1-N-me thy1-hydroxamsäureme thyle s ter; 3-Trifluormethyl^-chlor-carbanil-N-methyl-hydroxamsäuremethylester; 3-Trifluormethyl-carbanil-N-äthyl-hydroxamsäuremethylesterj 3-Trifluormethyl-carbanil-N-äthyl-hydroxamsäureäthylester. Besonders günstig ist die Tatsache, dass z.B. der 3-T-r'ifluormethyl-carbanil-N-methyl-hydroxamsäuremethylester eine

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BAD ORIQlNAt

sichere Wirkung sowohl im Vorauflauf-, als auch im Nachauflauf-Verfahren zeigt.

Die Wirkstoffe der allgemeinen Formel (i) können in Form von Stäubemitteln oder in emulgierter oder dispergierter oder in gelöster Form "verwendet werden. Zur Herstellung von Stäubemitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonate Calciumphosphat oder auch Kohle, Korkmehl und Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise mit Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit oder das Eindringungsvermögen oder die Regenbeständigkeit verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt, Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder z.B. auch Alginat.

Wässerige Applikationsformen werden aus'Emulsionskonzentrat^en oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Emulgier- oder Dispergiermittel seien quatemäre Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen, Seife,Schmierseife, aliphatische Schwefelsäureester, aliphatisch-aromatische Sulfonsäuresalze, Alkoxyessigsäuren, Polyglykoläther von Fettalkoholen und Polyäthylenoxydkondensationsprodukte genannt.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren lösungen kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, wobei auch Rohöle verwendet werden können, ferner Kohlenteeröle und OeIe pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner halogenieren Kohlenwasserstoffen, wie Tetrachloräthan,

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BAD

Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. In speziellen Fällen kommen aber auch Alkohole bzw. Alkoholgemische wie z.B. Butylalkohol, Amylalkohol, Isopropylalkohol, Dod'ecylalkohol, Milchsäureester, Glykole bzw. deren verschiedene Aether oder Diacetonalkohol oder aber auch Amide wie Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Nitrile wie Acetonitril, Isobuttersäurenitril, in Frage.

Durch Kombination mit anderen Herbiziden hat man es in der Hand, die Wirkung der neuen Verbindungen zu verändern, bwz. noch zu verstärken. So ist es z.B. möglich, die Wirkung der neuen Verbindungen gegen· bestimmte breitblätterige Unkräuter durch Kombination mit substituierten Phenoxyalkancarbonsäuren, bzw. deren Salzen, Estern und Amiden, zu verstärken. An-' stelle der Phenoxyalkancarbonsäuren können auch halogenierte Benzoesäuren oder Phenylessigsäuren bzw. deren Nitrile verwendet werden. Durch Kombination mit Carbamaten, Thiocarbamaten, Thiolcarbamaten, bzw. Dithiocarbamaten oder den halogenierten Fettsäuren bzw. deren Salzen, Estern und Amiden, gelangt man zu verstärkt wirkenden Totalherbiziden.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen können auch vorteilhafterweise mit Düngemitteln kombiniert werden. Unter "unerwünschtem Pflanzenwuchs", welcher erfindungsgemäss bekämpft werden· kann, sind allgemein unerwünschte Pflanzen, d.h. eventuell auch unerwünschte Kulturpflanzen, zu verstehen.

In Aufwandmengen über 15 kg/Hektar besitzen die neuen Verbindungen eine gute Wirkung als Totalherbizide mit kurzer Wirkungsdauer. Dadurch steht der behandelte Boden schon nach verhältnismässig kurzer Zeit für den Anbau erwünschter Pflanzen

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wieder zur Verfugung.

Beispiel 1

A) 15 g Methylhydroxylaminmethyläther-chlorhydrat werden in 100 ml Wasser gelöst, eine Lösung von 10 g wasserfreier Soda in 100 ml Wasser zulaufen gelassen und eine Lösung von I9 g 3-Trifluormethylphenylisocyanat in 20 ml Acetonitril zugetropft. Das Kondensationsprodukt, der 3-Trifluormethylcarbanil-N-methylhydroxamsäure-methylester fällt alsbald aus; die Verbindung wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, und im Vakuum bei 50 C getrocknet. Die Rohausbeute beträgt 23 gj der Schmelzpunkt liegt bei 84 bis 89⁰C. Aus Hexan umkristallisiert liegt der Schmelzpunkt bei 86 bis 91?C. B) 15 g Methyl-hydroxylamin-methyläther-chlorhydrat werden in 100 ml Wasser gelöst, mit Soda schwach alkalisch gestellt und mit einer Lösung von 22 g 3-Trifluormethyl-4-chlorp'henylisocyanat in 20 ml Acetonitril versetzt. Der 3-Trifluormethyl-4-chlorcarbanil-N-methy!hydroxamsäuren^fchylester fällt sogleich aus. Nach dem Trocknen im Vakuum beträgt die Rohausbeute 27 gj der Schmelzpunkt liegt bei 95 bis 99°C. Aus Cyclohexan und wenig Hexan umkristallisiert schmilzt das Präparat bei 96 bis 100⁰G.

Auf analoge Weise wurden die Verbindungen der Porrr.Gln

ao ORIGINAL 0098 13/ 1722

C) Br-< 3>—NH-CO—N

N)CH₃

Smp.: 94-98^uC

NH- CO—N

/°2^H5

Smp.: 64-66°C

hergestellt.

Für die Herstellung der wirksamen Verbindungen wird im Rahmen dieser Erfindung kein Schutz beantragt.

Beispiel 2

10 g der Verbindung, hergestellt gemäss A und 2 g Sulfitcelluloseablauge werden mit 100 ml Wasser versetzt und die Mischung einer intensiven Mahlung unterworfen, wodurch eine feinteilige, stabile Dispersion entsteht.

^BAD

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Beispiel 3

Samen von Setaria italica, Dactylis glomerata, Sinapis alba, Medicago sativa, Lepidium sativum und Calendula chrysantha werden im Gewächshaus in mit Erde gefüllte Blumentöpfe eingesät und angegossen. Zwei Tage nach der Aussaat wird die Oberfläche der Erde in den Blumentöpfen" mit der Dispersion gemäss Beispiel 2 in einer Aufwandmenge,die 2 kg Aktivsubstanz je Hektar entspricht, besprüht. 25 Tage nach der Anwendung sind die Versuchspflanzen nach einer vorausgegangenen starken Hemmung, verbunden mit -völliger Entchlorophyllierung ganz . oder nahezu vollständig vernichtet. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man anstelle der Dispersion gemäss Beispiel 1 eine solche verwendet, welche bei sonst gleicher Zusammensetzung und Herstellung als Wirkstoff anstelle der gemäss A erhaltenen Verbindung eine der folgenden Verbindungen enthält:

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Beispiel 4

Blumentöpfe werden in gleicher Weise wie in Beispiel 3 vorbereitet. Die Behandlung mit einer Dispersion gemäss Beispiel 2, entsprechend einer Aufwandmenge von 2 kg Aktivsubstanz je Hektar, erfolgt, wenn die Pflanzen das 3· Blatt entwickelt haben. 3 Wochen nach de? Behandlung sind - mit Ausnahme von Dactyl-is glomerata, bei welchem die vollständige Vernichtung erst nach längerer Versuchsdauer eintritt - alle Pflanzen über eine vorausgegangene vollständige Entchlorophyllierung abgestorben. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man anstelle der Dispersion gemäss Beispiel 1 eine solche verwendet, welche bei sonst gleicher Zusammensetzung und Herstellung als Wirkstoff anstelle der Verbindung A eine der folgenden Verbindungen enthält:

OCH

/ y—NH—σ—N

N/ Η \

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Beispiel 5

10 g der Verbindung B und 2 g Sulfiteelluioseablauge werden mit 100 ml Wasser versetzt und die Mischung einer intensiven Mahlung unterworfen, wodurch eine feinteilige Dispersion entsteht.

Beispiel 6

Auf Blumentöpfe ₃ welche mit den weiter im teα genannten Pflanzenarten angesät sind, wird eine Dispersion gemäss Beispiel 5> entsprechend einer Aufwandmenge von 2 kg Aktivsubstanz je Hektar gesprüht, sobald die Pflanzen das %B1at;t; ausgebildet haben. Bei der Bonitierung zeigt sich., dass vornehmlich die dikotylen Pflanzen sehr stark geschädigt sind, während die Monokotyledcnen kaum, geschädigt v;^vdir._ß dh„ Zea mays, A vena sativa, Setaria italioa, Da ο ty .1 is glo'.'eraia-; und Medicago sativa bleiben weitgehend verschont, wählend Sinapis alba, Lepidium satlvum und Calendula ohrysantha nahezu vollständig abgetötet werden.

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Beispiel 7

In einem erweiterten Gewächshaustest werden folgende Pflanzenarten in Töpfe eingesät und 2 Tage nach der Aussaat mit einer Dispersion gemäss Beispiel 2 bzw. 5 » entsprechend einer Aufwandmenge von 2 kg Aktivsubstanz pro Hektar, behandelt:

Medicago sativa, Lactuca sativa,Spinacia oleraeea, Linum usitatissimum, Daucus earota, Beta vulgaris, Soja max, Poa trivialis, Alopecurus myos, Phaseolus vulgaris und Allium cepa. Die mit der Dispersion gemäss Beispiel 2, enthaltend die Verbindung A, behandelten Pflanzen sind 25 Tage nach der Behandlung ganz oder nahezu vollstäidig abgestorben, mit Ausnahme von Phaseolus vulgaris _t welche nur stark gehemmt wird und Daucus carota sowie Soja max, welche von der genannten Verbindung nicht gesctädigt werden.

Die mit der Dispersion gemäss Beispiel 5* enthaltend die Verbindung B, behandelten Pflanzen sind 25 Tage nach der Behandlung praktisch vollständig vernichtet, mit Ausnahme von Daucus carota und Pbaseolus vulgaris.

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Beispiel 8

Blumentöpfe werden in gleicher Weise wie in Beispiel 7 vorbereitet. Die Behandlung mit einer Dispersion gemäss Beispiel 2 bzw. 5* jeweils'entsprechend einer Aufwandmenge von 2 kg Aktivsubstanz pro Hektar, erfolgt wenn die Pflanzen das 3.Blatt entwickelt haben. 3 Wochen nach der Behandlung mit den Verbindungen A) bzw. B) sind die unter Beispiel 7 genannten Pflanzen ganz oder nahezu vollständig abgestorben, mit Ausnahme von Daucus carota und Phaseolus vulgaris.

Beispiel 9

Für die Freilandversuche wurden Spritzpulver hergestellt, welche 50$ des Wirkstoffes .A, h^% Kaolin, sowie 5$ Ligninsulfosäuren enthalten. Anstelle von Kaolin kann auch ein anderes Füllmittel, z.B. Talk oder Kreide, verwendet werden; anstelle der Ligninsulfosäure kann ein anderes Dispergiermittel, z.B. ein Alkyl-Arylsulfonat oder ein nichtionogenes Dispergiermittel, oder deren Gemisch, verwendet werden.

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Beispiel 10

In Freilandversuchen zur selektiven Unkrautbekämpfung

in Kulturen von Karotten, Sellerie, Lauch wurde die Verbindung A als Spritzpulver nach Beispiel 9 in Aufwandmengen von 1,5 bis 2j5 kg Aktivsubstanz pro Hektar in 1000 Liter Wasser pro Hektar geprüft. Die genannten Kulturen wurden durch das Herbizid nicht geschädigt, während die Unkräuter gut bekämpft wurden. Bei Anwendung vor dem Auflaufen der Unkräuter wurden grasartige Unkräuter_;wie Panicum crus galli und Agropyron repens gut bekämpft.

Beispiel 11

In einem Weinberg wurden 5/0 kg Wirkstoff pro Hektar, als Spritzpulver gemäss Beispiel 9 in 1000 Liter Wasser/ha auf unkrautfreiem Boden angewendet. Bei guter Wirkung gegen die keimenden Samen von Stellaria, Cirsium, Euphorbia, Anagallis, Senecio, Polygonum, Taraxacum und Trifolium wurden die Reben nicht geschädigt.

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Claims (8)

Patentansprüche

1. Herbizide Mittel, enthaltend 'als Wirkstoff mindestens

einen Carbanilhydroxamsäureester der Formel

NH-C—N

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worin R und R, je einen Methyl- oder Aethylrest bedeuten und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeuten;

2. Verbindungen der Formel

NH-G—N

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worin R und R₁ je einen Methyl- oder Aethylrest bedeuten und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeuten.

3· Die Verbindung der Formel

OCH.

?—NH-C—N

/3

Il XJH,

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4. Die Verbindung der Formel

OCH_n

NH-C-N

/3

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5. Die Verbindung der Formel" ·

/^00H3

<f ^—NH-C-N

6. Die Verbindung der Formel

/OC₂H₅

7. Verwendung von Verbindungen der Formel

worin R und FL je einen Methyl- oder Aethylrest bedeuten und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeuten, zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwuchses.

8. Verwendung gemäss Anspruch J, zum Bekämpfen von Unkraut in Nutzpflanzen.

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