CH398543A - Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten

Info

Publication number
CH398543A
CH398543A CH533661A CH533661A CH398543A CH 398543 A CH398543 A CH 398543A CH 533661 A CH533661 A CH 533661A CH 533661 A CH533661 A CH 533661A CH 398543 A CH398543 A CH 398543A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
treated
compound
methyl
urea derivatives
Prior art date
Application number
CH533661A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry Dr Martin
Hans Dr Aebi
Ludwig Dr Ebner
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4291866&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CH398543(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Priority to CH533661A priority Critical patent/CH398543A/de
Priority to US191442A priority patent/US3288851A/en
Priority to DE1962C0026904 priority patent/DE1210793C2/de
Priority to FR896446A priority patent/FR1325926A/fr
Priority to DE1793602A priority patent/DE1793602C3/de
Priority to DE1962C0032221 priority patent/DE1227445C2/de
Priority to GB17518/62A priority patent/GB965313A/en
Priority to OA51383A priority patent/OA01202A/xx
Priority to US433155A priority patent/US3223721A/en
Priority to BE662268A priority patent/BE662268A/fr
Publication of CH398543A publication Critical patent/CH398543A/de
Priority to US543541A priority patent/US3497541A/en
Priority to US48955A priority patent/US3692911A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description


  Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten    Es wurde     gefunden,    dass man in überraschend  gut verlaufender Reaktion und mit     vorzüglicher    Aus  beute bromierte Harnstoffderivate der Formel  
EMI0001.0002     
    worin R1 ein Wasserstoffatom, eine niedere     Alkyl-          oder    Alkoxygruppe oder ein Halogenatom, R2 ein  Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl- oder     Alkoxy-          gruppe    und R3 eine niedere Alkylgruppe bedeuten,  wobei     R2    und     R3,

      auch zusammen mit dem Stick  stoffatom     Glieder    eines     Ringsystems        sein    können,  erhält, wenn man erfindungsgemäss Harnstoffderivate  der Formel  
EMI0001.0012     
    worin R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeu  tung besitzen, mit Bromierungsmitteln behandelt.  



  Die solcherart gewonnenen Verbindungen sind       hervorragend    zur     Unkrautbekämpfung    geeignet und  lassen sich, je nach der angewandten     Konzentration     bzw. der Art der Substitution R1 bis R3 als total  wirkende oder auch als selektiv wirkende Herbizide  einsetzen. Das     erfindungsgemässe        Verfahren    besitzt  somit den     Vorteil,    dass es die     wertvollen    Verbindun  gen der Formel (1) auf     eine    besonders     einfache    und  kostensparende Weise     zugänglich    macht.

   Der glatte  und einheitliche     Verlauf    der     Reaktion        konnte    im       vorliegenden        Falle    nicht vorausgesehen werden, da    die zu bromierenden Ausgangsprodukte andere reak  tionsfähige Gruppen, z. B. die Gruppe  
EMI0001.0028     
    aufweisen, an denen ein Eintritt des Broms hätte       erwartet    werden müssen.  



  Als besonders, gut     zugängliche    Verbindungen,  welche     erfindungsgemäss    hergestellt werden können,  seien diejenigen der Formei (1) genannt, worin R1  ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder     Methoxy-          gruppe    oder ein Halogenatom, R2 ein Wasserstoff  atom, eine Methyl-, Äthyl oder Methoxygruppe,  R2 eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen be  deuten und R2 und R3, zusammen mit- dem     Stick--          Stoff    Glieder eines 5- bis 6gliedrigen     Ringsystems          sein        können.    Unter diesen Verbindungen sind wie  derum diejenigen hervorzuheben, bei denen R1 ein:

    Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder ein     Br-          bzw.    Cl-Atom, R2 ein H Atom, eine Methyl- oder  Methoxygruppe, R3 eine Methyl , Äthyl-, Propyl  oder Butylgruppe bedeuten oder R2 und R3, zusam  men mit denn. Stickstoff einen Morpholinrest bedeu  ten.  



  Als     Ausgangsmaterialien,    welche nach dem erfin  dungsgemässen Verfahren bromiert werden können,  seien beispielsweise     genannt:     N-Phenyl-N',N'-dimethylharnstoff,  N-Phenyl-N',N'-diäthylharnstoff,  N-3-Chlorphenyl-N'-methylharnstoff,  N-3-Chlorphenyl-N',N'-dimethylharnstoff,  N-Phenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff,  N-3-Athoxyphenyl-N',N'-dimethylharnstoff,  N-3-Methylphenyl-N',N'-dimethylharnstoff,  N-3-Chlorphenyl-N',N'-3-oxa-pentylenharnstoff,  N-3-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-butylharnstoff,      N'-Phenyl-N',N'-3-oxa-pentylenharnstoff,  N-Phenyl-N'-methylharnstoff,  N-Phenyl-N'-methoxyharnstoff.  Die Bromierung der Ausgangsverbindungen  kann in     Gegenwart    von Wasser oder unter Aus  schluss von Wasser     vorgenommen    werden.  



  Die als     Ausgangsmaterialien    dienenden Harn  stoffderivate werden     zweckmässig    in Gegenwart eines  Lösungs- bzw. Verteilungsmittels, in dem sie gelöst       bzw.        suspendiert    sind,     sowie    gegebenenfalls     in.    Gegen  wart eines     säurebindenden    Mittels, z. B. Natrium  acetat, bromiert.  



  Als Lösungs- bzw. Verteilungsmittel für die zu       bromfierenden        Ausgangsmaterialien    kommen z. B. in  Frage: Eisessig, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,  Nitrobenzol, Schwefelsäure, Wasser, Pyridin.  



  Die Bromierung kann dabei: mit Brom selbst vor  genommen werden oder aber     mit    einer Brom: abge  benden     Verbindung;    es kommen dabei die bekann  ten, für Bromierung organischer Stoffe geeigneten,  Brom enthaltenden. organischen und     anorganischen     Verbindungen     in    Frage;     sowohl    solche, welche von  sich aus Brom abgeben, als auch solche, aus denen  im Verlaufe einer     chemischen    Reaktion Brom frei  gesetzt wird.     Beispielsweise    seien genannt: unter  bromige Säure     bzw.    deren     Salze,        insbesondere     Alkali- bzw.

   Erdalkalisalze, wie das Natrium oder  Calciumhypobromit, organische, Brom abgehende  Verbindungen, wie z. B. N-Br-Carbonsäureamide  oder -imide, insbesondere das N-Br-Succinimid,       Additionsverbindungen    von Brom an organische Ver  bindungen, z. B. an Pyridin, wie z. B. das     Pyridin-          dibromid,    und ähnliche Bromierungsmittel.  



  Als bevorzugter Temperaturbereich für die     Bro-          mierung    hat sich ein solcher zwischen 10 und 90  C       erwiesen.     



  Besonders geeignet für den selektiven Einsatz  z. B. in Kulturen von     Kartoffeln,        Bohnen,    Reis,  Karotten, Erbsen oder Mais,     sind        dabei:    die neuen  Verbindungen der Formel  
EMI0002.0031     
    worin R1 ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom  bedeutet,     enthalten.    Hierbei ist die     Verbindung    der  Formel  
EMI0002.0034     
    wegen ihrer überraschend     guten    Eignung für die       selektive    Bekämpfung von     Unkräutern    in den ge  nannten Kulturen noch besonders hervorzuheben.  



  Der Einsatz der     erfindungsgemäss    hergestellten  Verbindungen als     Herbizide    kann     in    der     üblichen,       z.     B,    in der französischen Patentschrift Nr. 1325 926,       beschriebenen    Weise erfolgen.  



  Die erfindungsgemäss hergestellten     Verbindungen,     insbesondere     diejenigen    der obigen Formel (I11)',  weisen auch eine überraschend gute mikrobizide Wir  kung auf, z. B. gegen phytopathogene Pilze.  



  In den nachfolgenden Beispielen wird die Tempe  ratur in     Celsiusgraden        angegeben,    Teile     bedeuten          Gewichtsteile.       <I>Beispiel 1</I>  
EMI0002.0050     
    24,6g N-Phenyl-N',N'-dimethylharnstoff werden  in 100 cm3 Eisessig, gelöst, mit 12,3 g wasserfreiem  Natriumacetat versetzt und bei 70  24 g Brom, ge  löst in 30 cm3 Eisessig, innerhalb 30 Minuten zu  gesetzt.

   Das Brom     wird    von der Lösung sofort     auf-          genommen.    Nach weiteren 20 Minuten wird     die    U  sung abgekühlt und in 8001 cm3 Wasser eingerührt,  wobei sich der N-4-Bromphenyl-N',N'-dimethylharn  Stoff sogleich     in        fester    Form ausscheidet; das Pro  dukt wird abgenutscht, in verdünnter Sololösung gut  verrührt und nochmals abgenutscht; nach dem Wa  schen     mit    Wasser und     Trocknen    im Vakuum erhält  man 32g     Rohprodukt    vom     Schmelzpunkt    175-177 .

    Aus Acetonitril umkristallisiert, zeigt das     Bromie-          rungsprodukt    einen Schmelzpunkt von 172-174 .  Der Mischschmelzpunkt mit einem auf anderem  Wege (aus 4-Bromphenylisocyanat +- Dimethylamin)  gewonnenem     N-4-Bromphenyl-N',N'-dimethylharn-          stoff    liegt bei 173-174 .  



  Analyse: C9 H11 O N2. Br  Berechnet: C 44,46 % H 4,56 % Br 32,87  Gefunden: C 44,71 % H 5,07 % Br 32,32  In     analoger    Weise erhält man die     Verbindung     der     Formel:.     
EMI0002.0068     
    durch Bromieren von     N-4-Bromphenyl-N'-methyl-          harnstoff.     



  <I>Beispiel 2</I>  
EMI0002.0071     
    0;15 Mol = 29,8 g     N-3-Chlorphenyl-N',N'-di-          methylharnstoff    werden in Eisessig gelöst und wie in;  Beispiel 1 beschrieben bromiert. Die Rohausbeute  an     N-3-Chlor-4-bromphenyl-N',N'-ditnethylharnstoff     beträgt     407    g;     der        Schmelzpunkt    des     Rohproduktes         liegt bei 1G2-166 . Aus Acetonitril umkristallisiert,       schmilzt    die Verbindung bei 165-168 .  



  Analyse: C9 Hl() O N2 Cl Br  Berechnet: C1 12,77% Br 28,79-%  Gefunden: Cl 12,62% Br 28,67  <I>Beispiel 3</I>  
EMI0003.0001     
    0,1 Mol = 26,7 .g     N-3-Methylphenyl-N',N'-di-          methylharnstoff    werden, wie in Beispiel 1     beschrie-          bei,    bromiert. Die Rohausbeute an     N-3-Methyl-4-          bromphenyl-N',N'-dimethylharnstoff    beträgt 35 g. Aus  Acetonitril umkristallisiert, liegt der Schmelzpunkt  des Präparates bei     153-156 ;    nach     mehrmaliger          Umkristallisation        bei        155.-157 .     



  Analyse: C10 H13 O N2 Br  Berechnet: C46,71% H5,14% Br31,08%  Gefunden: C46,79% H5,10% Br 30,77 %  Beispiel 4  
EMI0003.0013     
    27g N-Phenyl-N'-methoxy-N' methylharnstoff  werden in 100 cm3 Eisessig gelöst, mit 12,3 g  wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bei 70-   bromiert.  



  Die Rohausbeute an     N-4-Bromphenyl-N'-methyl-          N'-methoxyharnstoff    beträgt 34 g; Schmelzpunkt des  Rohproduktes 91-94 . Aus Cyclöhexan umkristalli  siert, liegt der     Schmelzpunkt    bei 95-96 . Der  Schmelzpunkt eines N     4-Bromphenyl-N'-methyl-N'-          methoxyharnstoffes,    der nach bekannter Methode  aus p - Bromphenylisocyanat und 0,N-- Dimethyl  hydroxylamin hergestellt wurde, liegt bei <  95;5:96 ;  der     Mischschmelzpunkt    des letzteren mit der erfin  dungsgemäss durch Bromierung hergestellten Verbin  dung liegt bei 94,5-95,5 .

      Analyse: C9 H1102 N2 Br  Berechnet:- C41,72% H4,28% Br 30;84  Gefunden:: C41,89% H4,43% Br 30;61  b) In analoger Weise erhält man den     N-3-Chlor-          4-bromphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff    durch  Bromieren des N - 3 - Chlor-N'-methyl-N'-methoxy  harnstoffes.  



  c) Die unter a)     beschriebene    Verbindung wird       in    ebenfalls guter Ausbeute erhalten, wenn man die  Bromierung in folgender Weise ausführt:  3 60' g N-Phenyl-N'-methoxy-N'-methylharnstoff  werden in einem Gemisch von 1,5 1 Methylenchlorid  mit 600 ml H20 gelöst und mit 170 g NaHC03 ver  setzt. Bei 15-20      lässt    man zu dieser Mischung in  2 Stunden 3'20 g Brom, gelöst in 150 ml     Methylen-          chlorid,    zutropfen. 1 Stunde nach beendigter Zugabe  des Broms wird die     organische    Schicht     abgetrennt,     mit Na2S04 getrocknet und eingedampft. Der Rück  stand erstarrt zu einer kristallinen Mässe. Nach Um-,  kristallisieren aus.

   Benzol/Petroläther erhält man etwa  442g weisser Nadeln vom     Schmelzpunkt    92,5-95 .  Weitere Mengen     können    aus den Mutterlaugen ge  wonnen werden. Der Schmelzpunkt des Reinpro  duktes liegt bei 95,5-96,0 .  



  <I>Beispiel 5</I>  
EMI0003.0031     
    1 & ,5 g N-3-Chlorphenyl-N'-methylharnstoff wer  den in 80 cm3 Eisessig bei 75  gelöst; hierzu gibt  man unter Rühren 8,1 g getrocknetes Natriumacetat  und lässt 16 g Brom, gelöst in 3.0 cm3 Eisessig, zu  tropfen. Nach 30 Minuten     wird        in    Eis eingerührt,  wobei das Produkt sofort fest     ausfällt.    Die Roh  ausbeute beträgt nach dem     Trocknen:        im;    Vakuum  25,5 g. Schmelzpunkt: 147-150 . Aus Acetonitril       umkristallisiert,    liegt der     Schmelzpunkt    bei 155-157 .  Analyse: C8 H8 O N2.

   Br Cl       Berechnet:   <B>C36,46% H3,06% N10,63%</B>  C113,45.% Br 30,32       Gefunden:        C,3,6;51%        H2,93,%   <B>N10,73%</B>  C1 13,12 % Br 30,30%    <I>Beispiel 6</I>  
EMI0003.0043     
    35,8g N - 3 - Chlorphenyl-N'-methyl-N'-butyl  harnstoff werden in 100 cm3 Eisessig bei 75  gelöst  und bei dieser Temperatur mit 12,3 g     wasserfreiem     Natriumacetat versetzt.- Unter gutem Rühren lässt  man 24 g Brom, gelöst in 30     cm3    Eisessig,     innerhalb       einer     halben:    Stunde     zutropfen.    Das zugefügte Brom:

    wird von der Lösung sofort     aufgenommen.    Nach ein  stündigem     Rühren        wird    die Lösung abkühlen gelas  sen und. auf Eis: gegossen, wobei sich das     Bromie-          rungsprodukt    zunächst harzartig ausscheidet;

   nach           einigem    Stehen jedoch     zu.        einer    festen Masse     erstarrt.     Diese Masse     wird        zerrieben,        mit    Sodawasser gewa  schen und     im,    Vakuum     getrocknet.    Die Rohausbeute       beträgt    45,5 g, der     Schmelzpunkt    bei 89-91 .  



  Analyse: C12 H16 0 N2 Cl Br  Berechnet: N 8,76 %     Cl    11,09 % - .:       Gefunden:    N 8,69 % Cl 11,33  <I>Beispiel 7</I>  
EMI0004.0013     
    48 g N-Morpholin-3-chlorcarbanilid (Smp. 127  bis<B>1311)</B>     wird        in    der im Beispiel 1     beschriebenen     Weise bromiert. Die Rohausbeute an     N-Morpholin-          3-chlor-4-bromcarbanilid    beträgt 56,5 g. Der Schmelz  punkt des Rohproduktes liegt bei l15 . Aus     Aceto-          nitril    umkristallisiert, liegt der Schmelzpunkt bei 145  bis l47 .  



  Analyse: C11 H12 02 N2 C' Br  Berechnet: C 41,34 % H 3,78 % N 8,77 %  Cl 11,09 % Br 25,01       Gefunden:    C     41,56%    H<B>3,91%</B> N 8,92  0 11,03 % Br 24,46  <I>Beispiel 8</I>  N-Morpholin-3-methylcarbanilid (Schmelzpunkt       124-125 )        wird        in,    der im     Beispiel    1 beschriebenen  Weise bromiert. Das Bromierungsprodukt entspricht  der     Formel     
EMI0004.0028     
         Schmelzpunkt:   <B>183'.</B>  Analyse: C12 H15 02 BrN2  Berechnet: N 9,36  Gefunden: - N 9,15

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Hamstoffderivaten der Formel EMI0004.0031 worin R1 ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder ein. - Halogenatom, R2 ein. Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxy- gruppe und R3 eine niedere Alkylgruppe bedeuten, wobei R2 und R3, auch zusammen mit dem Stick stoffatom Glieder eines Ringsystems sein. können, dadurch gekennzeichnet, dass man Hamstoffderivate der Formel EMI0004.0040 mit Bromierungsmitteln behandelt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch zur Herstel lung von Harnstoffderivaten der Formel EMI0004.0044 worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Methyl oder Methoxygruppe oder ein. Halogenatom, R2 ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe, R3,- eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R2 und R3 zusammen mit dem Stick stoffatom Glieder eines Morpholinrestes sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man Harnstoffderivate der Formel EMI0004.0046 worin. R1, R2 und R3, die oben in diesem Anspruch angegebene Bedeutung besitzen, mit Bromierungs- mitteln in äquimolarem Mengenverhältnis behandelt.
    2. Verfahren, gemäss Patentanspruch zur Herstel lung einer Verbindung der Formel EMI0004.0053 worin; R1 die im Patentanspruch angegebene Bedeu tung hat, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0004.0061 worin. R1 die im Patentanspruch angegebene Bedeu tung hat,
    mit einem Bromierungsmittel im äquimola- ren Mengenverhältnis behandelt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch zur Herstel lung der Verbindung der Formel EMI0004.0071 dadurch gekennzeichnet, dass man N-Phenyl-N',N'- dimethyl-harnstoff mit einem Bromierungsmittel im äquimolaren Mengenverhältnis behandelt. 4.
    Verfahren gemäss Patentanspruch zur Herstel- Jung der Verbindung der Formel EMI0005.0006 dadurch gekennzeichnet; dass man N - (3 - Methyl phenyl)-N',N'-dimethylharnstoff mit einem Bromie- rungsmittel im äquimolaren Mengenverhältnis behan delt. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch zur Herstel lung der Verbindung der Formel EMI0005.0010 dadurch gekennzeichnet, dass man N-Phenyl-N' methoxy-N'-methylharnstoff mit einem Bromierungs- mittel im äquimolaren Mengenverhältnis behandelt.
CH533661A 1961-05-06 1961-05-06 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten CH398543A (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH533661A CH398543A (de) 1961-05-06 1961-05-06 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
US191442A US3288851A (en) 1961-05-06 1962-05-01 Process for the bromination of phenylureas
DE1962C0032221 DE1227445C2 (de) 1961-05-06 1962-05-04 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
DE1793602A DE1793602C3 (de) 1961-05-06 1962-05-04 N-O-ChloM-bromphenyO-K-methyl-K-methoxy-harnstoff. Ausscheidung aus: 1542724
FR896446A FR1325926A (fr) 1961-05-06 1962-05-04 Procédé de préparation de dérivés de l'urée utilisables notamment pour lutter contre les mauvaises herbes
DE1962C0026904 DE1210793C2 (de) 1961-05-06 1962-05-04 Verfahren zur herstellung von harnstoffderivaten
GB17518/62A GB965313A (en) 1961-05-06 1962-05-07 Process for the manufacture of urea derivatives and pest-combating preparations containing them
OA51383A OA01202A (fr) 1961-05-06 1964-12-31 Procédé de préparation de dérivés de l'urée utilisable notamment pour lutter contre les mauvaises herbes.
US433155A US3223721A (en) 1961-05-06 1965-02-16 1-(4-bromophenyl), 3-methoxy, 3-methyl-urea
BE662268A BE662268A (de) 1961-05-06 1965-04-08
US543541A US3497541A (en) 1961-05-06 1966-04-19 Urea derivatives
US48955A US3692911A (en) 1961-05-06 1970-06-22 Method for selectively combating fungi and weeds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH533661A CH398543A (de) 1961-05-06 1961-05-06 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH398543A true CH398543A (de) 1966-03-15

Family

ID=4291866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH533661A CH398543A (de) 1961-05-06 1961-05-06 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten

Country Status (7)

Country Link
US (4) US3288851A (de)
BE (1) BE662268A (de)
CH (1) CH398543A (de)
DE (3) DE1793602C3 (de)
FR (1) FR1325926A (de)
GB (1) GB965313A (de)
OA (1) OA01202A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3507899A (en) * 1966-03-01 1970-04-21 Basf Ag Production of n-p-bromophenyl-n'-methyl-n'-methoxyurea

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH398543A (de) * 1961-05-06 1966-03-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
DE1242936B (de) * 1965-03-12 1967-06-22 Schering Ag Selektive Herbizide
DE1542785A1 (de) * 1965-07-24 1970-05-06 Bayer Ag Insekten- und milbenabweisende Mittel
US3994714A (en) * 1965-10-28 1976-11-30 Sandoz Ltd. Method for selective herbicidal treatment of barley cultures
CH466943A (de) * 1965-10-28 1968-12-31 Sandoz Ag Unkrautbekämpfung in Kulturen
US3497344A (en) * 1966-11-15 1970-02-24 United States Borax Chem Herbicidal compositions and methods utilizing uramidobenzoate compounds
CH488723A (de) * 1967-12-27 1970-04-15 Agripat Sa Verfahren zur Herstellung von Thiadiazolyl-harnstoffen
US3982922A (en) * 1967-12-28 1976-09-28 Velsicol Chemical Corporation Herbicidal compositions containing furancarboxamides
GB1195672A (en) * 1968-02-01 1970-06-17 Mobil Oil Corp Novel Urea Derivatives and Herbicides containing the same
GB1266172A (de) * 1968-03-13 1972-03-08
US4686294A (en) * 1968-12-20 1987-08-11 Ciba-Geigy Corporation 1,3,4-thiadiazolyl ureas and processes for controlling weeds and wild grasses therewith
US3951641A (en) * 1969-08-05 1976-04-20 Ciba-Geigy Ag Use of N-(4-isopropoxy-3-chlorophenyl)-N'-methyl-N'-methoxyurea for control of weeds in maize cultures
US3806599A (en) * 1970-04-22 1974-04-23 Roussel Uclaf Method for treating topical bacterial or fungal infections
IL36718A0 (en) * 1970-04-30 1971-06-23 Ciba Geigy Ag Herbicidal compositions containing phenylureas,certain new phenylureas and their preparation
DE2033908B2 (de) * 1970-07-08 1974-02-28 Diamond Shamrock Corp., Cleveland, Ohio (V.St.A.) Harnstoff-Derivate
CA920835A (en) * 1971-02-08 1973-02-13 F. Adams Bobby Method of regulating plant growth
US3771993A (en) * 1972-05-15 1973-11-13 Chevron Res N-aryl-n-alkyl-n{40 -arylthio ureas as herbicides
US3928600A (en) * 1972-05-15 1975-12-23 Chevron Res N-polyhalovinylthiocarboxamides as nematocides
FR2187220B1 (de) * 1972-06-09 1978-12-08 Ciba Geigy Ag
US3901687A (en) * 1973-08-31 1975-08-26 Scott & Sons Co O M Process for the selective control of weeds in kentucky bluegrass
US3988294A (en) * 1974-03-11 1976-10-26 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Surface coating compositions containing antimicrobic ureas
GB1476351A (en) * 1974-04-17 1977-06-10 Wilkinson Sword Ltd Compounds having a physiological cooling effect and compo sitions containing them
US4242273A (en) * 1977-09-27 1980-12-30 American Cyanamid Company 4-(Monoalkylamino)benzoic acid amides and imidates
US5003106A (en) * 1983-07-19 1991-03-26 American Cyanamid Company Antiatherosclerotic ureas and thioureas
FR2669926A1 (fr) * 1990-11-29 1992-06-05 Medgenix Group Sa Ligands specifiques des recepteurs aux benzodiazepines peripheriques.
EP2052609A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037621A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
BE1026422B1 (nl) 2018-07-02 2020-02-03 Belchim Crop Prot N V Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2705195A (en) * 1951-09-27 1955-03-29 Du Pont Herbicidal compositions and methods employing solutions of substituted ureas in monohydric phenols
US2655534A (en) * 1951-10-25 1953-10-13 Du Pont Preparation of n-aromatic-n'-aliphatic hydrocarbon ureas
US2653864A (en) * 1951-12-26 1953-09-29 Monsanto Chemicals Method of destroying plants
US2655447A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont Composition and method
US2655446A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont Chemical compositions and methods
US2655444A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont 3-(halophenyl)-1, 1-dialkyl ureas and weed control compositions and methods
US2663729A (en) * 1952-11-04 1953-12-22 Du Pont Haloarylhydroxyalkyl-ureas
US2663730A (en) * 1953-09-16 1953-12-22 Ethyl Corp N-alkyl-n'-(p-hydroxyphenyl) ureas
BE529063A (de) * 1953-10-13
US2764478A (en) * 1954-12-28 1956-09-25 Du Pont Weed control composition and method
US2913322A (en) * 1955-12-29 1959-11-17 Monsanto Chemicals Halogen substituted carboxanilides
US2960534A (en) * 1957-06-11 1960-11-15 Hoechst Ag Nu-(chlorosubstituted aryl)-nu' methoxy-nu' methyl ureas
US3079244A (en) * 1957-06-14 1963-02-26 Hoechst Ag Herbicidal method
NL233875A (de) * 1957-12-05
DE1102722B (de) * 1959-04-18 1961-03-23 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur Herstellung von substituierten Harnstoffen
GB973354A (en) * 1960-10-31 1964-10-21 Du Pont Improvements in or relating to herbicidal compositions
BE612773A (de) * 1961-01-19
CH398543A (de) * 1961-05-06 1966-03-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
US3288586A (en) * 1963-11-07 1966-11-29 Du Pont Herbicidal methods employing an addition compound of 3-(3, 4-dichlorophenyl)-1-methyl-1-methoxyurea and dodecylbenzenesulfonic acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3507899A (en) * 1966-03-01 1970-04-21 Basf Ag Production of n-p-bromophenyl-n'-methyl-n'-methoxyurea

Also Published As

Publication number Publication date
GB965313A (en) 1964-07-29
DE1227445B (de) 1966-10-27
FR1325926A (fr) 1963-05-03
DE1227445C2 (de) 1973-10-04
DE1793602C3 (de) 1974-03-07
DE1793602A1 (de) 1972-08-31
BE662268A (de) 1965-08-02
US3497541A (en) 1970-02-24
US3692911A (en) 1972-09-19
DE1210793C2 (de) 1976-01-29
US3288851A (en) 1966-11-29
DE1210793B (de) 1966-02-17
OA01202A (fr) 1969-01-25
US3223721A (en) 1965-12-14
DE1793602B2 (de) 1973-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH398543A (de) Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
DE2261918A1 (de) Diphenylaether und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE2537681A1 (de) Verfahren zur herstellung der isomeren 1,4-dibrom-epoxy-cyclohexene
DE2848531A1 (de) N-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als herbizide
EP0010715B1 (de) Neue, eine Oximgruppe enthaltende N-Alkylhalogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel, ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern und ein Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln.
US2882140A (en) Herbicidal compositions and their preparation
EP0037527A1 (de) Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE715541C (de) Verfahren zur Herstellung von halogenwasserstoffsauren Salzen substituierter Isothioharnstoffe
DE2601399C2 (de) Cis-&amp;beta;-[Trimethylammonium]-acrylnitriltosylat, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von Cyclocytidintosylat
US2870144A (en) 3-furfurylidene-aminmo-1, 2, 4-triazole and process for producing same
CH628019A5 (en) Process for preparing dichloronitroanilines
DE2426651C3 (de) (-)-Antipode des 3-(p-Chlorphenyl)-2-chlorpropionsäuremethylesters, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Herbizid
DE845503C (de) Verfahren zur Herstellung von Chlormethylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen
DE2150146A1 (de) Verfahren zur Herstellung von niederen Alkylestern von Flavon-7-oxyessigsaeure
AT305688B (de) Herbizides und fungizides Mittel
AT212301B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Anilindisulfonsäurechlorid-Derivaten
AT355552B (de) Neues verfahren zur herstellung dichlorace- tylierter aliphatischer sec. amin-derivate
AT375360B (de) Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-benzodioxol-derivaten und deren salzen
AT219587B (de) Verfahren zur Herstellung von α-Ketoaldehyden
DE2919196A1 (de) N-alkinyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE2636381C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichlormaleinsäureanhydrid durch Oxidation von Hexachlorbutadien
AT264917B (de) Das Pflanzenwachstum beeinflussendes Mittel
DE1953357A1 (de) Cyclopropan-carbonsaeure-benzthiazylamide,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
AT364836B (de) Verfahren zur herstellung von neuen o-substituierten derivaten des (+)-cyanidan-3-ols und deren salzen
DE2704546A1 (de) Mercaptoazetidinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung