DE1418692C3

DE1418692C3 -

Info

Publication number: DE1418692C3
Application number: DE1418692A
Authority: DE
Inventors: Hans Prof. Dr. Arlesheim Batzer; Willy Dr. Bottmingen Fatzer; Erwin Dr. Basel Nikles
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1959-03-17
Filing date: 1960-03-16
Publication date: 1974-01-03
Also published as: ES256559A1; DE1418692A1; BE588683A; GB905045A; US3138618A; CH385810A; NL110669C; NL249490A; DE1418692B2

Description

CH-> CH

und R₁ den Rest

CH₂ CH

CH₂

IO

oder OH bedeutet und R₂ für Wasserstoff oder Methyl und in 2,5-Stellung auch eine Methylenbrücke vorhanden sein kann, und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Diese neuen Glycidyläther werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man einen ungesättigten Dialkohol der allgemeinen Formel

25 CH₂ CH₂OH

CH C

\
CH₂OH

CH CH tv»
CH₂

in der R₂ die vorstehende Bedeutung besitzt, in an sich bekannter Weise mit Epihalogenhydrinen oder Dihalogenhydrinen, vorzugsweise Epichlorhydrin, umsetzt.

Als Ausgangsmaterial dienen daher 1,1 -Dimethylolcyclohexen-(3) und l.l-DimethyloI-o-methyl-cyclohexen-(3).

Die Umsetzung des Dialkohols mit einem Epihalogenhydrin kann in an sich bekannter Weise entweder einstufig oder vorzugsweise zweistufig erfolgen. Beim einstufigen Verfahren erfolgt die Umsetzung von Epihalogenhydrin mit dem Dialkohol in Gegenwart von Alkali, wobei vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxyd verwendet wird. Bei diesem Einstufenverfahren kann das verfahrensgemäß zur Umsetzung gelangende Epichlorhydrin ganz oder teilweise durch Dichlorhydrin ersetzt werden, welches unter den Verfahrensbedingungen und bei entsprechendem Alkalizusatz intermediär zu Epichlorhydrin umgewandelt wird und dann als solches mit dem Dialkohol reagiert. Beim bevorzugt verwendeten zweistufigen Verfahren wird in einer ersten Stufe der Dialkohol mit einem Epihalogenhydrin in Gegenwart saurer Katalysatoren, z. B. Bortrifluorid, zum Halogenhydrinäther kondensiert und anschließend dieser in einer zweiten Stufe mittels Alkalien, wie Kalium- oder Natriumhydroxyd, zum Glycidyläther dehydrohalogeniert.

Bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren entstehen stets Gemische von Glycidyläthern. Der Gehalt an Glycidyläthergruppen ist von den Verfahrensbedingungen, insbesondere aber vom eingesetzten Molverhältnis von Epichlorhydrin zum Hydroxyäquivalent des Dialkohols abhängig. Im allgemeinen hat sich erwiesen, daß der Gehalt an Glycidyläthergruppen um so höher ist, je größer dieses Molverhältnis gewählt worden ist. Pro Hydroxyäquivalent des Dialkohols werden 1 bis 3 Mol Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin verwendet. Die erhaltenen Ge-

3 4

mische enthalten Glycidyläther der allgemeinen For- dukte von Al-alkoholaten bzw. -phenolaten mit

mel: tautomer reagierenden Verbindungen vom Typ Acet-

pu ρττ q_(-|j pjj ppi essigester·; Friedel-Crafts-Katalysatoren, z.B. AlCl₃,

/ \ / ² \ / ² SbCl₅, SnCl₄, FeCl₃, ZnCl₂, BF₃, und deren Komplexe

P^ Q 5 mit organischen Verbindungen. Die Monoglycidyl-

\ äther allein reagieren ebenfalls mit den genannten

£jj Q J^ (III) Härtern, aber in den meisten Fällen unter Bildung

² . nicht vernetzter, linearer Umsetzungsprodukte; mit

η mehrbasischen Carbonsäuren und deren Anhydriden

² io beispielsweise lassen sie sich vernetzen bzw. härten.

Der Ausdruck »Härten«, wie er hier gebraucht wird, bedeutet die Umwandlung der Glycidyläther in un-

bzw. . lösliche und unschmelzbare Harze.

Die härtbaren Glycidyläther bzw. deren Mischun-

CH₂ CH₂—O—CH₂—CH CH₂ 15 gen mit Härtern können vor der Härtung in irgend-

/ \ / \ / ^e*^ner Ph^{ase m}it Füllmitteln, Weichmachern, farb-

O gebenden Stoffen usw. versetzt werden. Als Streck-

\ (V) und Füllmittel können beispielsweise Asphalt, Bitu-

CH₂—0-CH₂-CH CH₂ men, Glasfasern, Glimmer, Quarzmehl, Cellulose,

\ / 20 Kaolin, feinverteilte Kieselsäure oder Metallpulver

CC—R₂ O verwendet werden.

\ / Die Gemische aus den erfindungsgemäßen Glycidyl-

C äthern und Härtern können im ungefüllten oder

gefüllten Zustand zur Herstellung von Laminier-

In den vorstehenden Formeln hat der Rest R₂ die 25 harzen, Lacküberzügen, Gießharzen, Ausfüll- und

vorstehend angegebene Bedeutung und kann in 2,5- Spachtelmassen, Preßmassen und Klebemitteln

Stellung eine Methylenbrücke stehen. dienen.

Die Glycidyläthergemische und die daraus isolier- Die neuen Glycidyläther können ferner als Zwiten Glycidyläther werden zweckmäßig durch den schenprodukte sowie als aktive Verdünnungs- bzw. Gehalt an Glycidylgruppen (»Epoxydäquivalente/kg«), 30 Modifizierungsmittel für die bekannten Epoxyharze eventuell ferner durch den Gehalt an Hydroxylgruppen dienen, wie sie beispielsweise durch Umsetzung von (»Hydroxyläquivalente/kg«), sowie durch den verseif- Epichlorhydrin mit mehrwertigen Phenolen, wie Rebaren und den durch Verbrennungsanalyse bestimm- sorcin oder Bis-[4-oxyphenyl]-dimethylmethan, in ten Chlorgehalt (»Chloräquivalente/kg«) charakteri- alkalischem Medium erhalten werden,
siert. 35 Für die obengenannten Zwecke werden vorzugs-Die erfindungsgemäß hergestellten epoxydgruppen- weise direkt die bei der Herstellung entstehenden haltigen Äther stellen bei Raumtemperatur dünn- Glycidyläthergemische verwendet, so daß die Isoliefiüssige Produkte dar. Die direkt als solche verwend- rung der Mono- und Diglycidyläther durch fraktiobaren Glycidyläthergemische sowie die daraus isolier- nierte Destillation entfällt.

ten Diglycidyläther reagieren mit den üblichen Härtern 40 In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile

für Epoxydverbindungen und lassen sich daher durch Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die

Zusatz solcher Härter analog wie andere polyfunktio- Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die

nelle Epoxydverbindungen vernetzen bzw. aushärten. in Epoxydäquivalenten/kg angegebenen Epoxydge-

AIs solche Härter kommen basische oder saure halte wurden nach der von A. J. Durbetaki

Verbindungen in Frage. Als besonders geeignet haben 45 in »Analytical Chemistry«, Volume. 28, Nr. 12,

sich erwiesen: Amine oder Amide, wie aliphatische Dezember 1956, S. 2000 und 2001, beschriebenen

und aromatische primäre, sekundäre und tertiäre Methode mit Bromwasserstoff in Eisessig bestimmt.

Amine, z. B. Mono-, di- und tri-Butylamine, p-Phe- - . ■ \ \

nylendiamin, Äthylendiamin, Oxyäthyläthylendiamin, B e 1 s ρ 1 e I 1

Ν,Ν-Diäthyläthylendiamin, Diäthylentriamin, Tri- 50 852 Teile l,l-Dimethylol-cyclohexen-(3) werden in

äthylentetramin, Trimethylamin, Diäthylamin, Tri- 2500 Volumteilen Chloroform gelöst und nach Zugabe

äthanolamin, Mannich-Basen, Piperidin, Piperazin, von 4 Volumteilen BF₃-Äthylätherat auf 70° erwärmt.

Guanidin und Guanidinderivate, wie Phenyldiguani- Unter Rühren werden darauf 1110 Teile Epichlor-

din, Diphenylguanidin, Dicyandiamid, Harnstoff- hydrin (Molverhältnis Dialkohol zu Epichlorhydrin

Formaldehydharze, Melamin - Formaldehydharze, 55 =1:2) vorsichtig zugetropft. Nach etwa ^l/₂ Stunde

Anilinformaldehydharze, Polymere von Aminostyro- beginnt eine exotherme Reaktion. Durch Regelung der

len, Polyamide, z. B. solche aus di- oder trimerisierten Zutropfgeschwindigkeit kann das Reaktionsgemisch

ungesättigten Fettsäuren, Isocyanate, Isothiocyanate, ohne Heizung beim Siedepunkt des Chloroforms ge-

Phosphorsäure, mehrbasische Carbonsäuren und ihre halten werden. Nach Eintropfen wird bei 70° so lange

Anhydride, z. B. Phthalsäureanhydrid, Methylendo- 60 weitergerührt, bis kein Epoxyd mehr nachweisbar ist.

methylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Dodecenyl- Nun werden bei Zimmertemperatur 480 Teile NaOH,

bernsteinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäurean- gelöst in Alkohol, langsam zugegeben und spätestens

hydrid, Hexachloroendomethylentetrahydrophthal- nach ¹Z₂ Stunde das Gemisch 2- bis 3mal mit Wasser

säureanhydrid oder Endomethylentetrahydrophthal- und zum Schluß mit wenig Lösung von 33 Teilen

Säureanhydrid oder deren Gemische; Malein- oder 65 Mononatriumphosphat in 100 Teilen H₂O geschüttelt

Bernsteinsäureanhydrid, mehrwertige Phenole, z. B. (pH-Wert 5 bis 6). Die wäßrigen Schichten werden

Resorcin, Hydrochinon, Chinon, Phenolaldehydharze, mit Chloroform 1 - bis 2mal extrahiert und die vereinig-

ölmodifizierte Phenolaldehydharze; Umsetzungspro- ten Chloroform-Lösungen über Natriumsulfat ge-

5 6

trocknet. Nach Eindampfen des Chloroforms wird vermischt. Die Lösung wird mit 5 Volumteilen etwa

der Rückstand im Vakuum destilliert. 48%igem Bortrifluorid-Äthylätherat versetzt und bis

Man erhält 1343 Teile eines Glycidyläthergemisches zum Sieden erhitzt. Unter Rühren werden 740 Teile

vom Siedepunkt 120 bis 150° bei 0,2 bis 0,5 mm Hg und Epichlorhydrin so zugetropft, daß die Mischung ohne

mit einem Epoxydgehalt von 6,2 Epoxydäquivalenten 5 Heizung ständig siedet. Die Temperatur steigt dabei

pro Kilogramm. von 78 auf 87° an. Man läßt auf Raumtemperatur

η . ■ ] ■y erkalten und gibt zum Reaktionsgemisch unter gutem

Beispiel ζ Rühren portionsweise in etwa V₂ Stunde 328 Teile

Eine Lösung von 852 Teilen 1,1-Dimethylol-cyclo- 97,5%iges gepulvertes Natriumhydroxyd. Durch äußehexen-(3) in 3000 Volumteilen Benzol wird nach io re Kühlung mit Eis wird die Temperatur bei 25 bis Zugabe von 15 Volumteilen BF₃-Äthylätherat auf 70° 30° gehalten. Anschließend wird noch l'/₂ Stunden erwärmt. Unter Rühren werden innerhalb von etwa bei 24° gerührt. Das gebildete Natriumchlorid wird 2 Stunden 1110 Teile Epichlorhydrin (Molverhältnis abfiltriert und das Filtrat eingedampft, zuletzt im Dialkohol zu Epichlorhydrin = 1:2) vorsichtig züge- Hochvakuum auf dem siedenden Wasserbad.
tropft. Nach etwa ¹I₁ Stunde beginnt eine exotherme 15 Es werden 982 Teile Glycidyläthergemisch mit Reaktion. Durch Regelung der Zutropfgeschwindig- 5,46 Epoxydäquivalenten/kg erhalten. Die Destillakeit kann das Reaktionsgemisch ohne Heizung beim tion ergibt bei 133 bis 145°/0,03 mm Hg ein Produkt Siedepunkt des Benzols gehalten werden. Nach dem mit 6,27 Epoxydäquivalenten/kg.
Eintropfen wird bei 80° so lange weitergerührt, bis Werden in analoger Weise wie im obigen Beispiel kein Epoxyd mehr nachweisbar ist. Unter Eiskühlung 20 an Stelle von l,l-Dimethylol-6-methyl-cyclohexen-(3) werden nun 480 Teile gemahlenes NaOH portions- 25,2 Teile 1,1-Dimethylol-o-methyl^^-endomethylenweise so langsam zugesetzt (Dauer etwa 20 Minuten), cyclohexen-(3) (durch Umsetzung von Formaldehyd daß die Innentemperatur 25° nicht übersteigt. Nach mit dem Diels-Alder-Addukt aus technischem Methyllstündigem Weiterrühren wird das Reaktionsgemisch cyclopentadien und Acrolein in Gegenwart von Alkali mehrmals mit je etwa 1000 Volum teilen Wasser ausge- 25 hergestellt) mit 27,8 Teilen Epichlorhydrin umgesetzt schüttelt, bis das Waschwasser praktisch neutral und mit 12,4 Teilen gepulvertem Natriumhydroxyd reagiert, was etwa nach der vierten Waschung der Fall dehydrohalogeniert, so wird ein Glycidyläther mit ist. Die Waschwässer werden mit etwa 1000 Volum- 3,52 Epoxydäquivalenten/kg erhalten,
teilen Benzol ausgeschüttelt. Die vereinigten benzo- Werden 100 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten lischen Lösungen werden über Natriumsulfat getrock- ₃₀ Glycidyläthers mit 15,5 Teilen Kresylglycid, 102,5 Teinet, worauf das Benzol abdestilliert wird. Es hinter- i_en eines durch Verschmelzen und anschließendes Abbleiben 1469Teile eines Rohproduktes mit einem kühlen auf Raumtemperatur erhaltenen, flüssigen Epoxydäquivalent/kg von 5,5. ' Gemisches aus 78% Hexahydrophthalsäureanhydrid,

Dieses Rohprodukt wurde einer Destillation, ohne 13% Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 9% Phthal-

Mitverwendung einer Fraktionierkolonne, bei einem 35 säureanhydrid und 1 Teil Tris-[dimethylaminome-

Druck von etwa 0,05 mm Hg unterworfen, wobei thyl]-phenol vermischt, so hat die Mischung bei 23°

folgende Fraktionen abgetrennt wurden: a) Anfangs- eine Viskosität von 100 cP, nach 60 Stunden bei 23°

fraktionen (Siedebereich 92 bis 107°) mit einem eine solche von 1500 cP. Die Mischung wird in einer

Epoxydäquivalent/kg von weniger als 6,5, b) Mittel- Aluminiumform 16 Stunden bei 80° und anschließend

fraktionen (Siedebereich 110 bis 130°) mit einem 40 20 Stunden bei 120° gehärtet. Der entstandene Gieß-

Epoxydäquivalent/kg von über 6,5 und c) End- körper hat folgende Eigenschaften:
fraktionen (Siedebereich 130 bis 170°) mit einem

Epöxydäquivalent/kg von weniger als 6,5. Durch Schlagbiegefestigkeit 16,3 cm kg/cm²

getrennte Feinfraktionierung dieser drei Fraktionen . Biegefestigkeit 11,5 kg/mm²

bei einem Druck von 0,02 bis 0,05 mm Hg, unter Ver- 45 Wasseraufnahme nach 4 Tagen 0,15%

Wendung einer Fraktionierkolonne, wurden folgende Scherfestigkeit 1,59 kg/mm²

Fraktionen isoliert:

d) Siedebereich 79 bis 84°/0,02 bis 0,04 mm Hg, der ^{Ein aus obi}g^em Gemisch durch Ausgießen und ansich als Monoglycidyläther von 1,1-Dimethylol- schließendes Härten hergestellter Film zeigt gute cyclohexene) mit einem Epoxydäquivalent/kg 5° Beständigkeit gegen 5n-H₂SO₄, 5 n-NaOH und

5,0 bis 5,15 (Theorie 5,04) erwies. Wasser „„..,,. „ „, .- ,

Wird der gemäß Beispiel 1 hergestellte Glycidyl-

Analyse: C₁₁Hi₈O₃; Molekulargewicht: 198,25 _{äther (=} Harz A) als aktives Verdünnungsmittel für

Berechnet... C 66,64, H 9,15%; ein bei Raumtemperatur flüssiges Epoxyharz mit einem

gefunden C 66,77, H 9,15%. 55 Epoxydgehalt von 5,1 Epoxydäquivalenten/kg, herge-

e) Siedebereich 103 bis 115°/etwa 0,05 mm Hg, der ^{stellt durch} Umsetzung von Epichlorhydrin mit Bissich als Diglycidyläther von 1,1-Dimethylol- [4-oxyphenyl]-dimethylmethan (= Harz B), verwencyclohexen-(3) mit einem Epoxydäquivalent/kg det, so erhält man folgenden viskositatsvermindernvon 7 4 bis 7 8 (Theorie 7 86) erwies. ^en Effekt bei verschiedenen Mischungsverhaltnissen,

' ' ' 60 wie die nachstehende Tabelle zeigt. Auf jeweils 1 Ep-Analyse: C₁₄H₂₂O₄; Molekulargewicht: 254,32 oxydäquivalent der Mischung sind 0,85 Mol Methyl-Berechnet ... C 66,11, H 8,72%; endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid als

gefunden C 66,05, H 8,69%. Härter und 0,5% Tris-[dimethylaminomethyl]-phenol,

bezogen auf die Menge Anhydrid, als Härtungsbe-

B e i s ρ i e 1 3 ⁶5 schleuniger zugesetzt. Die Härtung wird einheitlich

20 Stunden bei 120° durchgeführt. Die Eigenschaften

624Teile geschmolzenes !,l-Dimethylol-ö-methyl- des erhaltenen Gießkörpers sind in der Tabelle eben-

cyclohexen-(3) werden mit 1000 Volumteilen Benzol falls angegeben.

	Teile	Viskositä	bei 20⁰C	Schlag
Teile	Harz B		Gemisch	biege
Harz A		Harz	mit Härter	festigkeit
		gemisch	und Be
	100		schleuniger	cmkg/cm²
—	70	24 000	4200	8,7
30	50	1740	1030	16,3
50	30	520	475	18,7
70	195	270	14,1

Werden in 100 Teilen eines nach Beispiel 2 durch Feinfraktionierung erhaltene Glycidyläthers mit einem Epoxydgehalt von 7,5 Epoxydäquivalenten/kg bei Raumtemperatur 1,75 Teile eines Natrium-Alkoholates, das durch Auflösen von 0,82 Teilen Natrium-Metall bei etwa 120° in 100 Teilen 2,4-Dioxy-3-oxymethylpentan hergestellt wird, gelöst und als Härtungsmittel 111 Teile (1,0 Äquivalente Anhydridgruppen pro 1 Äquivalent Epoxydgruppen). Phthalsäureanhydrid bei 120 bis 130° eingeschmolzen, so hat die Harz-Härter-Mischung bei 120° eine Viskosität von <20 cP und nach 2 Stunden bei 120° eine solche von 1500 c P. Ein erster Anteil des Harz-Härter-Gemisches wird bei etwa 120° in Aluminiumformen vergossen, während ein zweiter Anteil zur Herstellung von Verklebungen verwendet wird. Für letztere Anwendung werden entfettete und geschliffene Aluminiumbleche (170 χ 25 χ 1,5; Überlappung 10 mm) verklebt. Die Härtung der Gieß- und Klebproben wird 24 Stunden ■_ _i 140° durchgeführt. Die Eigenschaften der gehäreteten Gießkörper und Verklebungen sind folgende:

Schlagbiegefestigkeit ......... > 17,3 cmkg/cm²

Biegefestigkeit 14,6 kg/mm²

Wärmebeständigkeit

nach Martens-DIN 88°

Zugscherfestigkeit 1,88 kg/mm²

Für Probe 1 wird eine cycloaliphatische Diepoxydverbindung der Formel

CH₂ CH₂-O CH₂

CH C CH-CH CH

CH

CH₂-O

CH,

CH, CH

K /

CH₂

mit einem Epoxydgehalt von 6,08 Epoxydäquivalenten/kg (erhalten durch Epoxydierung des aus /_!³-Tetrahydrobenzaldehyd und l,l-Dimethylol-cyclohexen-(3)

hergestellten Acetals mit Peressigsäurc) und für Probe 2 ein Gemisch, ■ bestehend aus 80 Teilen des obigen cycloahphatischen Diepoxyds und 20 Teilen eines nach Beispiel 2 durch Feinfraktionieruns erhaltenen

Glycidyläthers mit einem Epoxydcehalt"von 7.7 Epoxydäquivalenten/kg eingesetzt. Als Härtunesmittel werden bei beiden Proben 0,65 Äquivalente "phthalsäureanhydrid pro Äquivalent Epoxvderuppen bei 120 bis 125° eingeschmolzen. ' "

Die so erhaltenen Gießharzmischuneen werden bei etwa 120° in Aluminiumformen (40 *~10 χ 140 mm) vergossen und 24 Stunden bei 140' «härtet. Wie aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich ist. kann durch den Einsatz der erfindungsccmaßen Glycidyläther

(Probe 2) die Viskosität sfark vermindert und die Gebrauchsdauer verlängert werden, ohne daß die Eigenschaften der gehärteten Gießkörper wesentlich beeinflußt werden. "

20 Pro ben 25	Viskosität des Harzes bzw. Harz gemisches bei 23° in cP	Gebrauchs dauer bei 120- bis 150OcP in Min.	Schlag biege festigkeit crrtkg, cm"	Biege festigkeit kg/mm²	Wärme beständig keit nach Martens DIN ⁰C
•1 2	> 200 000 35 000	134 172	4,3 5,0	4,0 . 5,9	158 154

50 Teile eines nach Beispiel 2 durch Feinfraktionierung erhaltenen Glycidyläthers mit einem Epoxydgehalt von 7,65 Epoxydäquivalenten/kg und einer Viskosität von 50 c P bei 23° werden bei Raumtemperatur mit 50 Teilen eines Gemisches, bestehend aus 8,4 Teilen Dibutylphthalat und 41,6 Teilen des vorstehend beschriebenen Epoxydharzes B (das letztere Gemisch hat einen Epoxydgehalt von 4,25 Epoxydäquivalenten/kg und eine Viskosität von 2000 cP bei 23°), vermischt. Das so erhaltene Harzgemisch besitzt eine Viskosität von nur 170 cP bei 23° und eignet sich ausgezeichnet zum Einsatz für Gieß-, Imprägnier- und Laminierzwecke. Als Härtungsmittel werden auf 100 Teile der Harz-Mischung 17,7 Teile Triäthylentetramin verwendet. Die Harz-Härter-Mischung wird bei Raumtemperatur in Aluminiumformen (40 χ 10 χ 140 mm) vergossen und zuerst 24 Stunden bei Raumtemperatur und anschließend 24 Stunden bei 40° gehärtet.

Die Eigenschaften der gehärteten Gießproben sind folgende:

Schlagbiegefestigkeit >25 cmkg/cm²

Biegefestigkeit 9,6 kg/mm²

Wärmebeständigkeit

nach Martens-DIN 46°

309 681/9.

Claims

Patentansprüche: 1. Glycidyläther der allgemeinen Formel

CH₂ CH₂OR

CH₂OR₁

CH₂

R den Rest

und R₁ den Rest

-CH₂-CH CH₂

oder OH bedeuten und R₂ für Wasserstoff oder Methyl steht und in 2,5-Stellung auch eine Methylenbrücke vorhanden sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung der neuen Glycidyläther nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ungesättigten Dialkohol der allgemeinen Formel

CH₂ CH₂OH

CH₂OH C-R₂

\ /
CH₂

worin R₂ die vorstehende Bedeutung besitzt, in an sich bekannter Weise mit Epihalogenhydrinen oder Dihalogenhydrinen, vorzugsweise Epichlorhydrin, umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Hydroxyläquivalent des Dialkohols 1 bis 3 Mol Epihalogenhydrin oder Dichlorhydrin verwendet.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Glycidyläther der allgemeinen Formel

CH₂ CH₂OR C C

CH₂OR₁ ⁽¹⁾

C C-R₂

\ /
CH,

worin R den Rest