DE1301132B - Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Epoxypolyaddukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von EpoxypolyadduktenInfo
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Description
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Es ist bekannt, Epoxypolyadditionsprodukte durch Weise durchgeführt, wie z. B. mit Peressigsäure, PerReaktion
zwischen mehr als eine reaktionsfähige ameisensäure, Perbenzoesäure, Monoperphthalsäure
Epoxydgruppe im Molekül enthaltenden organischen oder auch mittels in suti gebildeter Persäuren.
Verbindungen und Di- oder Polycarbonsäuren bzw. Die Aufarbeitung erfolgt in bekannter Weise. Ge-
deren Anhydriden herzustellen. Ferner hat man auch 5 gebenenfalls kann man zur weiteren Reinigung die
schon aus zwei Oxacyclobutanringe enthaltenden or- rohen Produkte der allgemeinen Formel unter verganischen
Verbindungen und Di- oder Polycarbon- mindertem Druck destillieren. Falls eine Destillation
säuren bzw. deren Anhydriden Epoxypolyaddukte ge- nicht möglich ist, kann man die neuen Verbindungen
wonnen. Diese Produkte lassen jedoch hinsichtlich auf andere bekannte Art reinigen, beispielsweise durch
ihrer Härte, der Maßbeständigkeit und Transparenz io Umkristallisieren.
zu wünschen übrig. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah-
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur rens werden die epoxydierten Derivate des Oxacyclo-Herstellung
von Formkörpern auf der Basis von Poly- butans der allgemeinen Formel mit Dicarbonsäuren
addukten durch Umsetzen von Epoxydverbindungen, und/oder mit mehrbasischen Carbonsäuren bzw. deren
die zwei Epoxygruppen im Molekül enthalten, mit 15 Anhydriden vermischt und erwärmt. Es können bei-Dicarbonsäuren
und/oder mehrbasischen Carbon- spielsweise die folgenden Carbonsäuren bzw. deren
säuren oder deren Anhydriden, gegebenenfalls in An- Anhydride eingesetzt werden: Phthalsäure, Maleinwesenheit
von Beschleunigern, bei erhöhter Tempe- säure, Glutarsäure, Dodecylbernsteinsäure, Tetraratur,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Epoxyd- und Hexahydrophthalsäure, Methylhexahydrophthalverbindungen
solche der allgemeinen Formel 20 säure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Methylen-
domethylenhexahydrophthalsäure, Pyromellithsäure,
CH2 /^ax Trimellithsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexachloren-
/ \ / \ domethylentetrahydrophthalsäure, Naphthalindicar-
/ \ ,-- bonsäure-1,8, Adipinsäure, Acelainsäure. Aus prak-
Q \ I CH / a5 tiscnen Gründen werden jedoch die Carbonsäure-
\i ! 2 anhydride für das erfindungsgemäße Verfahren bevor-
CH CH zugt. Schließlich sind auch Carbonsäureanhydride,
\_ / welche weitere funktionell Gruppen enthalten, ge-
CH2 eignet, z. B. Dichlormaleinsäureanhydrid oder 3,6-Ep-
30 oxytetrahydrophthalsäureanhydrid.
in der der Cyclohexanrest durch niedere aliphatische Die erfindungsgemäße Umsetzung erfolgt bei Tem-
Reste substituiert sein kann, verwendet werden. peraturen von etwa 80 bis 2000C. Die Reaktionszeit
Die als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße ist von der angewendeten Temperatur und den sonsti-Verfahren
einzusetzenden Verbindungen der vor- gen Umständen abhängig, wie der chemischen Konstehend
erwähnten allgemeinen Formel können in an 35 stitution der epoxydierten Oxacyclobutanderivate und
sich bekannter Weise durch Epoxydieren von Verbin- der genannten mehrbaischen Carbonsäuren bzw. deren
düngen gewonnen werden, welche der folgenden all- Anhydriden. Sie beträgt etwa 4 bis 40 Stunden,
gemeinen Formel (a) entsprechen: Es ist vorteilhaft, daß erfindungsgemäße Verfahren
zur Herstellung von Polyaddukten mit variablen Tem-
CH2 CH2 40 peraturen durchzuführen. Zweckmäßig wendet man
/ ^ \ daher zunächst eine Temperatur von etwa 80 bis 120° C
•"~ |\ s an. Bei dieser relativ geringen Temperatur reagieren
' CH (a) vornehmlich die dreigliedrigen Epoxydgruppen, und
2 es bilden sich Produkte, welche bei der genannten Tem-
\ / 45 peratur meist zähflüssig sind. Die weitere Umsetzung
CH2 wird unmittelbar nach Bildung dieser zähflüssigen Pro
dukte bei Temperaturen von etwa 150 bis 200° C
und in der die Kohlenstoffatome des Cyclohexen- durchgeführt. Es entstehen dabei Formkörper, welche,
rings durch niedere aliphatische Reste substituiert sein verglichen mit anderen, aus bekannten Epoxydverbinkönnen.
50 düngen und mehrbasischen Carbonsäuren bzw. deren
Die der vorstehenden Formel (a) entsprechenden, Anhydriden hergestellten Formkörpern, eine besoneine
Doppelbindung enthaltenden Oxacyclobutan- ders geringe Schrumpfung aufweisen,
derivate sind bekannt bzw. können in bekannter Weise Weiterhin kann man zur Abkürzung der Reaktions-
hergestellt werden. Für das unsubstituierte Oxacyclo- zeit dem Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise
butanderivat des Cyclohexens verwendet man als Aus- 55 Stoffe zusetzen, die beschleunigend auf die Umsetzung
gangsmaterial das durch Umsetzung von Formaldehyd zwischen Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und
mit Cyclohexenaldehyd entstandene Diol. Wählt man drei-und viergliedrigen Sauerstoff enthaltenden Ringen
an Stelle des unsubstituierten Cyclohexenaldehyds wirken. Es sind dies z. B. tertiäre Amine und Boreinen
substituierten, so erhält man die entsprechenden fiuorid-Amin-Komplexe. Ferner können Alkalisalze
substituierten Oxacyclobutanderivate der Formel (a). 60 von Phosphorsäuren als Beschleuniger eingesetzt
Beispielsweise können folgende, eine epoxydierbare werden. Die erwähnten, die Reaktion beschleunigenden
Doppelbindung enthaltenden Cyclohexenaldehyde als Stoffe verwendet man zweckmäßig in Mengen von
Ausgangsmaterialien dienen: 2- Methylcyclohexen- etwa 0,1 bis 0,5%, bezogen auf das Gemisch.
4 - aldehyd, 2,6 - Dimethylcyclohexen - 3 - aldehyd, Durch das erfindungsgemäße Verfahren lassen sich
2,5,6-Trimethylcyclohexen-3-aldehyd. 65 z. B. Formkörper, Verklebungen oder Beschichtungen
Das Epoxydieren der Oxacyclobutanderivate der herstellen.
Verbindung der allgemeinen Formel (a) wird mit be- Zum Nachweis des technischen Fortschritts wurde
kannten Epoxydierungsmitteln in an sich bekannter folgender Vergleichsversuch durchgeführt:
Versuch A
56 g Vinylcyclohexendiepoxyd (Epoxydsauerstoffgehalt 21,4%) wurden mit 107,6 g Methylhexahydrophthalsäureanhydrid
und 5,6 g 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol gemischt und in Formen der Abmessung 120 χ 15 χ 10 mm gegossen. Die Mischung
wurde 5 Stunden bei 1100C und 16 Stunden bei
15O0C gehalten.
Versuch B
63 g 2 - Oxa - 6,7 - epoxy - [3,5] - spirononan (Epoxydsauerstoffgehalt
17,0%) wurden zusammen mit 95,8 gMethylhexahydrophthalsäureanhydrid und 0,36g 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl) -phenol gemischt und
bei 1100C 5 Stunden geliert und anschließend bei 1500C während 16 Stunden erhitzt.
Der Vergleich ergibt, obwohl die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Epoxydverbindung
einen etwas geringeren Epoxydsauerstoffgehalt aufweist, folgende Unterschiede:
Rühren und Kühlen auf —100C 24,8 g in 100 ml
Chloroform gelöster Peressigsäure zugesetzt. Vor der Zugabe der Persäure wurde die Chloroformlösung noch
mit 20 g Melamin versetzt. Va Stunde nach Zugabe der Persäure ließ man das Reaktionsgemisch sich auf
25° C erwärmen und beließ es noch weitere 6 Stunden bei der gleichen Temperatur.
Nach Abfiltrieren des Melamins und Waschen der Chloroformlösung mit Natriumbicarbonatlösung und
ίο gesättigter Kochsalzlösung wurde mit Natriumsulfat
getrocknet. Anschließend wurde das Chloroform abdestilliert. Der Rückstand, 27 g eines farblosen Öles,
besaß einen Epoxydsauerstoffgehalt von 9,4% (berechnet 10,4 %). Das Rohprodukt wurde durch einmalige
Destillation gereinigt. Die analysenreine Verbindung ging bei 1,7 Torr zwischen 90 und 93°C über.
Sie erstarrte nach der Destillation bald zu einem weißen Pulver eines Schmelzbereichs von 35 bis 400C.
Jodzahl = 0, Epoxydsauerstoffgehalt 10,3 %·
20
Versuch A
Versuch B
Versuch B
Aussehen des
Formkörpers
Formkörpers
bräunlich gefärbt
gelblich klar
gelblich klar
Kugeldruckhärte kg/cma
1200 bis 1300 1500 bis 1600
Im folgenden wird beispielsweise die Herstellung des Ausgangsmaterials beschrieben, für die im Rahmen
dieser Erfindung kein Schutz begehrt wird.
Herstellung der eine Epoxydgruppe enthaltenden Oxa-
cyclobutanverbindungen
A) Zu einer Lösung von 24,8 g von 2-Oxa-[3,5]-spirononen-6
in 80 ml Chloroform wurden unter Rühren und Kühlen auf -1O0C innerhalb 1^ Stunde 16,7 g
Peressigsäure, gelöst in 50 ml Chloroform, getropft. Das Reaktionsgemisch wurde unter weiterem Rühren
nach Entfernung der Kühlung langsam auf 250C erwärmt
und 6 Stunden bei dieser Temperatur gelassen. Anschließend wurde die Reaktionslösung mehrere
Male mit Wasser und mit Natriumbicarbonatlösung sowie gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Nach
dem Trocknen mit Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Es wurden 16,5 g eines
fast farblosen Öles erhalten, Epoxydsauerstoff 9,6% (berechnet 11,4%).
Nach Destillation im Vakuum lag die Substanz in analysenreiner Form vor, Siedepunkt bei 0,5 Torr:
70 bis 71°C, der Brechungsindex nsg = 1,4857, Epoxydsauerstoff 11,4%.
Analyse für C8H12O2:
Berechnet ... C 68,54, H 8,64%;
gefunden ... C 68,50 und 68,62%,
H 8,32 und 8,60%.
gefunden ... C 68,50 und 68,62%,
H 8,32 und 8,60%.
Wenn man bei der Epoxydierung einen Puffer verwendet, können die Ausbeuten gesteigert werden. So
wurde aus einem im übrigen analog behandelten Ansatz aus 40 g 2-Oxa-[3,5]-spirononen-6 unter Verwendung
von 36,8 g Peressigsäure und insgesamt 250 ml Chloroform bei Zusatz von 30 g Melamin 36 g epoxydiertes
Oxacyclobutanderivat erhalten.
Es wurden zu einer Lösung von 30 g 2-Oxa-5-methyl-[3,5]-spirononen-7
in 60 ml Chloroform unter
14 g des nach A erhaltenen epoxydierten Cyclobutanderivates
wurden mit 15,4 g Hexahydrophthalsäureanhydrid bei 3O0C zu einer homogenen Masse
verarbeitet und davon Formkörper gegossen. Diese wurden 3 Stunden bei 1000C und 16 Stunden bei
1200C gehalten. Nach dieser Zeit wurde die Temperatur 5 Stunden auf 1700C erhöht.
Es wurden hellgelbe harte Formkörper erhalten mit einer Kugeldruckhärte von 1000 kg/cm2.
14 g des nach A erhaltenen epoxydierten Oxacyclobutanderivats wurden mit 15,4 g Hexahydrophthalsäureanhydrid
und 0,06 g des Borfluorid-Äthanolamin-Komplexes bei 6O0C gemischt. Die erhaltene Mischung
wurde zu Formkörpern von 120 X 15 χ 10 mm gegossen und 20 Stunden bei 1000C und weitere 8 Stunden
bei 1700C gehalten. Es wurden hellgelbe und harte
Prüfstücke erhalten.
Es wurden 30 g des nach A erhaltenen epoxydierten Oxacyclobutanderivats mit 33,5 g Hexahydrophthalsäureanhydrid
und 0,15 g Lithiumsalz des Bis-a-hydroxy - tetrahydro - benzyl - phosphinsäure - tetrahydro-benzaldehydacetals
bei 4O0C gemischt und von der erhaltenen Mischung Prüfstäbe der Abmessung
120 χ 15 χ 10 mm gegossen. Die Gießkörper wurden 18 Stunden bei 12O0C und anschließend weitere
5 Stunden bei 15O0C belassen.
Es wurden hellgelbe Prüfstäbe erhalten, welche auch durch mehrtägige Einwirkung von organischen Lösungsmitteln
bei Raumtemperatur, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Chloroform, Aceton, Dioxan und Dimethylformamid
sowie von 2 η-Salzsäure, Schwefelsäure und Natronlauge nicht verändert wurden.
Die Kugeldruckhärte betrug 1500 kg/cm2.
Es wurden 21,4 g des nach A erhaltenen epoxydierten Oxacyclobutanderivats mit 3,4 g des durch Umsetzung
von Epichlorhydrin mit Diphenolpropan erhaltenen epoxydgruppenhaltigen Kondensats und 26,2 g Hexa-
hydrophthalsäureanhydrid unter Zusatz von 0,25 g des Lithiumsalzes des Bis-«-hydroxytetrahydro-benzyl
- phosphinsäure - tetrahydro - benzaldehydacetals gemischt und bei 4O0C zu Prüfstäben gegossen
(120 χ 15 χ 10 mm). Die Stäbe wurden 20 Stunden bei 1100C und 5 Stunden bei 1500C belassen. Es
wurden hellgelbe Körper erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:10Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Polyaddukten durch Umsetzen von Epoxydverbindungen, die zwei Epoxygruppen im Molekül enthalten, mit Dicarbonsäuren und/oder mehrbasischen Carbonsäuren oder deren Anhydriden, gegebenenfalls in Anwesenheit von Beschleunigern, bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß als Epoxydverbindungen solche der allgemeinen FormelCH C OO.CH2CH CH2CH2in der der Cyclohexanrest durch niedere aliphatische Reste substituiert sein kann, verwendet werden.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEH53952A DE1301132B (de) | 1964-10-06 | 1964-10-06 | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Epoxypolyaddukten |
US491877A US3388105A (en) | 1964-10-06 | 1965-09-30 | Hardenable compositions of hardenable epoxy compounds, processes of hardening and hardened epoxy resins |
FR33633A FR1463054A (fr) | 1964-10-06 | 1965-10-04 | Procédé de fabrication de résines synthétiques à partir de composés époxydés et d'acides carboxyliques |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEH53952A DE1301132B (de) | 1964-10-06 | 1964-10-06 | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Epoxypolyaddukten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1301132B true DE1301132B (de) | 1969-08-14 |
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ID=7158519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEH53952A Pending DE1301132B (de) | 1964-10-06 | 1964-10-06 | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Epoxypolyaddukten |
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DE59106838D1 (de) * | 1990-06-26 | 1995-12-14 | Ciba Geigy Ag | Dioxaphosphorinanverbindungen als Stabilisatoren für organische Materialien. |
JP2001310938A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
JP2002040632A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Showa Denko Kk | レジストインキ組成物 |
JP4836325B2 (ja) * | 2000-12-28 | 2011-12-14 | 昭和電工株式会社 | 封止樹脂用組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1142698B (de) * | 1960-01-22 | 1963-01-24 | Fmc Corp | Verfahren zum Herstellen von Formteilen aus Formmassen, die epoxydierte Polybutadiene und reaktions-faehige Verduennungsmittel enthalten |
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BE588683A (de) * | 1959-03-17 |
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1964
- 1964-10-06 DE DEH53952A patent/DE1301132B/de active Pending
-
1965
- 1965-09-30 US US491877A patent/US3388105A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1142698B (de) * | 1960-01-22 | 1963-01-24 | Fmc Corp | Verfahren zum Herstellen von Formteilen aus Formmassen, die epoxydierte Polybutadiene und reaktions-faehige Verduennungsmittel enthalten |
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US3388105A (en) | 1968-06-11 |
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