DE1418692A1 - Neue Glycidylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Neue Glycidylaether und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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PATENTANWÄLTE
DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. ASSMANN DR. R. KOENieSBERQER - DIPL-PHYS. R. HOLZBAUER
TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 91139
SANKKONTO:
BANKHAUS H. AUFHÄUSER
MÖNCHEN 2,
ngegeS. v. 4. S. T96",**
voll
W&&
sü
ig-fesB Bialkofeolea
R.
BAD ORIGINAL 809802/0594
Unterlägen {Art l § I Abs. 2 Nr. 1 Satz 3 d*s Änderungsoes. V. 4.9.
worin R,, Rg, R,, R2., R,-· Rg» Rr, und Rg für einwertige
Substltuenten, wie Ilalogenatome oder allphatische, cycloaliphatische,
araliphatische oder aromatlache Kohlenwasserstoffreste, vorsugawelse für niedere Alkylreste mit l-^f
C-Atomen oder für Wasaeratoffatome stehen, wobei R, und R,-Eusammen
auch einen zweiv/ertlgen Substltuenten, wie eine Methylengruppe, bedeuten können.
Diese neuen Glycidyläther werden erflndungsgemäsa
hergestellt, indem man einen Dlalkohol der Formel (l) mit Epihalogenhydrinen oder Dlhalogenhydrlnen, vorzugsweise
Epichlorhydrin, umsetzt.
Besonders leicht zugänglich sind die OlycidyläUier von
ungesättigten Diallcoholen der Formel
CH^ CH -0H "
CH %<" 2 (II)
ι Γ CH HC-R
CH2-OH
worin R ein Waaaerstoffatom oder einen niederen Alkylrest
bedeutet.
ο Als ungesättigte Dialkohole der Formeln (l) bzw* (II)
seien genannt !,l-Dimethylol-cyclohexen-J, l,l-Dimethylol-6-methyl-cyolohexen-3
und !,l-Dlmethylol-SjS-endomethylen-cyclofiexen-3.
,
v .
·■■·.·.
BAD
809 8.P2/0594
Die tlmaetzung des Dialkohols (l) mit einem Epihalogeivhycirin
kann in an sich bekannter Weise entweder einstufig oder
vorzugsweise zweistufig erfolgen. Beim einstufigen Verfahren
erfolgt die Umsetzung von Epihalogcnhydrin mit dem Dialkohol in
Gs?^enwart von Alkali, xtfobel voi'zugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxyd
verwendet wird. Bei diesem Einotufenverfahren kann das
verfahrensgemiiss zur Umsetzung gelangende Epiehlorhydrin ganz
oder teilweise durch Dlchlorhydrin ersetzt werden, welches unter den Verfahrensbedingungen und bei entsprechendem Alkalizuoatz
intermediär zu Epichlorhydrin umgewandelt wird und dann als solches mit dem Dialkohol reagiert. Beim bevorzugt verwendeten
zweistufigen Verfahren \tfird in einer ernten Stufe der Dialkohol
(I) mit einem Epihalogenhydrln in Gegenwart saurer Katalysatoren,
wie z.B, Bortrifluorid, zum Halogenhydrinäther kondensiert und
anochlieasen*wird dieser in einer zweiten Stufe mittels Alkalien,
vile Kalium- oder Natrlumhydro3cyd, zum Olyciöylüther öehydrohalogeniert.
Bei der Umsetzung nach dem erflndungsgemäsaen Verfahren
entstehen steta Gemische von Glycidyläthern. "Der Geholt an
Glycldyläthergruppen ist von den Verfahrenabedlngungen, insbesondere aber vom eingesetzten Molverhältnla von Epichlorhydrin
zum Hydroxyläquivalent des Dialkohols abhängig. Im allgemeinen
hat sich erwiesen, da33 der Gehalt an Glycidyläther-.
gruppen.umso höher ist, je grosser dieses Molverhältnis gewählt worden isjfc. Pro Hydroxyl äquivalent deo Dialkohols -.^
**.?> ORIGINAL
is 11 M :','\\ / y Π K U /,
werden 1-3 Mol Eplchlorhydrin oder Dichlorhydrln verwendet,
Die erhaltenen Gemische enthalten ölycidyläther der allgemeinen Formel:
R-, ^C\ ^ CH0-O-CH0-CH-CH,.
c χ Λ * \o/c (m)
N OH2-O-R9
R4 \c^ R7
R5 H6
bzw. der Formel:
He CH-R
CH2
wobei die Reste R1, Rg, R , R^1 R5, Rg, R7 und Rg bzvi0 R die
in Formel1 (I) bzw. in Formel (II) angegebene Bedeutung haben und Rq ein lias sernt off atom oder -CHg-CH-CHg bedeutet.
Die erhaltenen Gemische werden in der Regel direkt
v'ala solche verwendet. Es können aus ihnen aber auch Diglycidylother
der allgemeinen Formel;
0
2
0-O-CH0-CH-CH9
(V)
_ S \ BAD 0RIGU4AL
R5 R6 \
98Ό2/.0
- 5 bzw. der Formel
CH0-O-CHjJ-CH-CH
2 2 N
(VI)
HC ' CH-R
sowie Monoglycidyläther der allgemeinen Formel
sowie Monoglycidyläther der allgemeinen Formel
CHo-0-CH~-CH-CH9
2 S x0/2 - {VII)
bzw. der Formels
•CH2. ^ CH^-O-CH0-CH-CK0
H(T X 2 2V2 (VIII) J J ^CH2-OH
H(T X 2 2V2 (VIII) J J ^CH2-OH
HC CH-R
Isoliert v/crden. In den vorstehenden Forafein V und VII bsw.
; VI und VIII haben die Re3te R1, Rg, R5, RJ}, R5, Rg, R7 und Rß
bzw. R die in Formel I bzw. in Formel II angegebene Bedeutung.
Die Glycldyläthergemlaehe und die daraus isolierten
rölycidyläther werden zweckmäoaig durch den Gehalt an Glycidylgruppen
(nEpoxydiiqulvalente/kg"), eventuell ferner durch
den Gehalt an Hydroxylgruppen ("Hydroxyläquivalente/kg"),
809 8.0 2/0594 βΑί>· ORlGWAt
sowie durch den verseifbaren und den durch Verbrennungsanalyse bestimmten Chlorgehalt ("Chlorüquivalente/kg") charakterisiert.
Die erfindungsgemäas hergestellten epoxydgruppenhaltigen
Aether stellen bei Raumtemperatur dünnflüssige Produkte dar. Die direkt als solche verwendbaren Glycidylüthergemische
so'.tfie UIe daraus isolierten Mglycldyläther,,.
reagieren mit den üblichen Härtern für Epoxydvcrbindungen,
und lassen sich daher durch Zusatz solcher Härter analog wie andere polyfunlctlonelle Epoxydverblndungen vernetzen Ozw. aushärten.
Als solche Härter kommen basische oder saure Verbindungen in Frage. Als besonders geeignet haben alch erwiesen? ·
Amine oder Amide, wie.aliphatische und aromatische pri* -',tq.
sekundäre und tertiäre Amine, z.B. Mono«, di- und tri-Butvlamine,
p-Phenylendiamln, Aethylendiamin, Oxyathylüthylendiamin,
N,N~Diäthylüthylendlamin, Diäthylentriamin, Trlüthylentetramin,
Trimethylamin, Diäthylaraln, TriSthanolamln, Mannich-Basen,
Piperidin, Piperazin, Guanidin und Guanidinderivate, wie
Phenyldlguanidin, Diphcnylguanldln, Dicyandiamid, Harnstoff-Formaldehydharse,
Melamin-'Pormaldehydharze, Anlllnfornialdehydharze,
Polymere von Aminostyrolen, Polyamide, z.B. solche aus di-c.oder trimerisierten ungesättigten Fettsäuren, Isocyanate,
isothiocyanate, Phosphorsä'ure, mehrbasische Carbonsäuren und
ihre Anhydride, z.B. Phthalsäureanhydrid, Methylendomethylen-
n tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinoäureanhydrid,
Hexahydrophthälaäureanhydrid, Hexachloroendomethylehtetrahydro*
phthalsäureanhydrid oder Endomethylentetrahydrophthalsäure-
bad.origlnXl
. ■.- ' . 8USÖÜ2/059A
anhydrld odor dorcn Gemische j Italeirt~ oder Bernatelnsiiureanhyörid,
mehrvjerfclee Phenole, EoB. Resorcin, Hydrochinon,
Chiiaon, Phenolaldehydharze, öXvnodlfiaierte PhenolQldi-hydharso;
ürouet-zungaprodukte von Λλ-alkoholotcn bswo -phonolaten mit
orne^ rca^.lerondon V«r ^bln^urirjcn vom Typ AcCv^r.vl.^Cr-.^cv;
Cx^ruo-KrifcalysPtoircn, a,5, ^1C1VJ GbCi1-, SnCx;., FcCX.;i
ZnCl0, i3P_. und deren Komplexe .mit organischen
Die HonoGXycidylafchor allein reagieren ebenfalls mit den
gerannten Kartern, aber in den inolaten Fällen unfcei» Bildung
nicht-verhetzter, linoavcr Uiurjetzunisüproduicte; mit rnchrbaaiochon
Carbonsäuren und deron Anhydriden beispielcvjeise lassen sie sich
vernetzen bau. härten. Der Ausdruck "Harten*·, vi« ?;/ u.lüt* ü«;-Viολ·:·.·,:!·-Λ
üii1·:, i.-:>deutet d.le. ymv.uuidlu/is ·*«»' ylyjidylö/cher In
unlösliche und un3chrnel2b2.ro Karr.e,
Die härtbaren Glycidyläther bzv?. .deren Mischungen mit
Härtern können vor der Hartu:r<
in irgend einer Phacc mit Füll"
mitteln, UeicVjmachern, far'ogcbcnden Stoffen etc. vernetzt
werden. Als Streck« und Füllmittel können beiopielsweiae
Asphalt, Bitumen, GIaafasern, Glimmer, Quarzmehl, Cellulcne,
Kaolin, fein verteilte Kieselsäure (AIiIlOSIL) oder Metallpulver
verwendet werden«
Die Cerniüche aus den erfindungssemässen Glycidyläthern
und Hfii-tern kiJnnon im unsefüllten odex- gefüllten Sustand zur
Herstellung von Lsiminierharzen, Lackübcrzügen, Giessharzen,
8AD ORiGiNAk
30SSD2/0594
■*» ö *"
Ausfüll- und SpachtelKtaasen, Preasmassen und Klebemitteln
dienen.
Die neuen Glycidyl üther- können ferner als Zwischenprodukte
sowie als aktive Verdüiinungs-bsw. Modifisioru«c3-mittcl
für die bekannten Epoxyharze dienen, wie sie Vicin^isln-'.velae
durch Umsetzung in alkalischem Madiura von Ep&ehlevhydrin
mit mehrwertigen Phenolen,wie- Reaorcln oder Bi
dimethylmethan erhalten werden.
Für die obgenannten Zwecke werden vorsugsweice direkt
die bei der Herstellung entstehenden Glycidyläthergemieehe
verwendet, sodasa die Isolierung der Mono- und -Dißlycldjrläther
durch fraktionierte Destillation entfällt.
' - In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile
Gewiehtsteile und Prozente Gewichtsprozents; die Temperaturen
sind in Celsiusgraden angegeben. Die in Epoxydäquivalenten/kg
angegebenen Epoxydgehalte wurden nach der von A.J.Durbetaki in
"Analytical Chemistry" Volurae 28, No.12, Dezember 1956,
Seiten 2000 - 2001 beschriebenen Methode mit Bromwasserstoff
in Eisessig bestimmt.
:
ο
Beispiel 1.
852'Teile !,l-Oirnethylol-cyclohexen-jJ werden in
2500 Volumteilen Chloroform gelöst und nach Zugabe von h Volum-.'teilen
BF-,-Aethylätherat auf 70° erwärmt. Unter Rühren werden
;\ O ■ . ■
darauf 1110 Teile Epichlorhydrin (MolverhSltnis Dialkohol ί Epi-
Λ .1
chlorhydrin » 1 : 2) vorsichtig EUgetropft. Nach ca. Y2 Stunde
·'. BAD ORI.GINAL
«n q ftji ? y n-i; ο /. ■
beginnt eine exotherme Reaktion. Durch Regelung der Zutropfgeachwlndlgkeit
kann das Reaktionsgeralsch ohne Heizung beim
Siedepunkt des Chloroforms gehalten werden." Mach Eintropfen wird bei 70° solange weitergeführt, bis kein Spoxyd mehr nachweisbar
ist. Nun werden bei Zimmertemperatur 48o Teile NaOH,
gelöst in Alkohol;» längs am zugegeben und spätestens nach x/2
Stunde das Gemisch 2-2 raal mit Wasser und zum Schluss mit
wenig Lösung von 33 Teilen Mononatriumphosphat in 100 Teilen
HgO geschüttelt (pH 5-6). Die wässerigen Schichten werden mit
Chloroform 1-2 mal extrahiert und die vereinigten Chloroxorm-Lösungen
Über Natriumsulfat getrocknet. Nach Eindampfen des Chloroforms wird der Rückstand im Vakuum destilliert·
Man erhält 13^3 Teile eines GlyeidylUthergemiachea
vom Siedepunkt 120-1.50° bei 0,2 - 0,5 ram Hg und mit einem
Epoxydgehalt von 6,2 Epoxydciquivalenten/kg.
Beispiel 2. .· -
Eine Lösung von 852 Teilen !,l-Dimethylol-cyclohexen-j
in 3000 Volumteilen Benzol wird nach Zugabe von 15 Volumteilen
BF-.-Aethyla'therat auf 70° erwärmt. Unter Rühren werden innerhalb
von etwa 2 Stunden 1110 Teile Epichlorhydri« (Molverhältnis
Dialkohol : Eplchlorhydrin »■ 1 : 2) vorsichtig zugetropft .*-
Nach etvra Y2 Stunde beginnt eine exotherme Reaktion. Durch
Regelung der Zutropfgeschwindigkeit kann das Reaktionsgemisch
Heizung berim Siedepunkt des Benzols gehalten werden, !tiach
* . . . BAD ORIGINAL
8098J32/059A
dom Eintropfen wird bei 8o° solange Wöltergerlihrt, bis lcoin
Epoxyd mehr nachweisbar ist. Unter Eiskühlung werden nun ^SO Teile gemahlenes NaOH portionenweise so langsam zugesetzt
(Dauer etwa 20 Minuten}* dass die Innentemperatur 25° nicht
Übersteigt. Nach l-stündigcm Weitcrrühren vilrcl daa Realc'cionsgemi3Ch
mehrmals mit je etwa 1000 Volumteilen Wasser ausgeschüttelt,
bis das Waschwasaer praktisch neutral reaßlert,-·
was etvia nach der vierten Waschung der F.all iet. Die VJaschwasser
v/erden mit etwa 1000 Volumteilen'Benzol ausgeschüttelt.
Die vereinigten benzolischen Lösungen werden über Natriumsulfat
getrocknet, worauf das Benzol abdeatllllert wird Es
hinterbleiben 1469 Teile eines Rohproduktes mit einem Epoxyääquivalent/icg
von 5,5.
Dieses Rohprodukt wurde einer Destillation, ohne Mitverwendung
einer Fraktionierkolonne, bei einem Drude von etwa
0,05 mm Hg unterworfen, wobei folgende Fraktionen abgetrennt wurden: £a) Anfangsfralctionen (Siedebereioh 92-107°) mit
einem Spoxydäqulvalent/kg von weniger als 6,5, (b) Mittel- ;',
cfraktionen {Siedebereich 110-130°) mit einem Epoxydäquivalent/kg
. von7über 6,5 und (c) Endfraktionen (Siedebereich l^O-lTO9) mit
einem Epoxydäquivalent/kg von weniger als 6,5. Durch getrennte
Peinfraktionierung.dieser drei Fraktionen bei einem Druck von
ν. 0,02 - 0,05 mm Hg, unter Verwendung einer Fraktionierkolonne,
ο . · ■-
P\ '-■ ·
wurden folgend© Fraktionen isolierts *^ %
' · BAD
.8 0 980 2/0 5 9 U
Cd) Siedebereich 79-84°/0,02 - 0,04 mm Hg, der sich als
" Monoglyc idyl either von 1 jl-Dlmethylol-oyclohoaen-j? mit "
einem Epoxydäqüivalent/ltg von 5,0 - 5,15 (Theorie 5,O2O
erwies.
Analyse; c;nH3 8OV Molekulargewicht: 198,25
Berechnet: C 66,64 ' H 9» 15"'
Gefunden: C 66,77 H 9,15
(e) Sledebereich 103-115°/ etwa 0,05 mm Hg, .der sich als
DIglycidylÜther von X >
1 -DJLmethylql~oy^^hejcen£^ mit einem
Epoxydäquivalent/lcg von 7,4 - 7,8 (Theorie 7*86} erwies.
• _
Analyse: c 1i^H22°4i Molekulargewicht: 254a22
Berechnet: C 66,11 H 8,72 ' ' .
Gefunden: C 66,05 H ^,69.
Eeißplcl
3*
624 Teile gecehmolzenes !,l-Dimethylol-ö-raethyl- "
cyclohexen-5 v:erden mit 1000 Volumteilen Benzol vermioeht'.
Die Lösung wird mit 5 Volumteilen ca. 48$igein Bortrifluorid«
Aethylätherat versetzt und bis zum Sieden erhitzt. Unter
Rühren wei'den 740 Teile Eplchlorhydrin &o zugetropft, dass
die Mischung ohne Heizung ständig siedet. Die Temperatur
I \ steigt dabei von 78 auf 87 an. Man läaat auf Räumtemperatür
■j ericalten und gibt zum Reaktionsgemisch Unter gutem Rühren
portionemieise in ca. Ye Stunde 52S Teile 97,SSS-igea gepulvei*tes
SAD ORiGI^Al.
80 9 3Θ 2/RSO. Δ ' ■■'"-.■■:' :
Natriumhydroxid. Durch tiuasere Kühlung mit Ein wird die
Temperatur bei 25-j)Q° Behalten. Anachliessend wird noch
V/2 Stunden bei 2h gerührt. Das gebildete Natriumchlorid
wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft, zuletzt Im
Hochvakuum auf dem siedenden Wasserbad.
Es werden 982 Teile Glycidyläthergeniisch mit 5,46
Epoxydäquivalenten/kg erhalten. Die Destillation ergibt bei
135 - 1^5°/OiO5 mm Hg ein Produkt mit 6,27 Eposiydäquivalenten/ics.
VJerden in analoger Weise wie im obigen Beispiel
anstelle von l,l-Dimethylol-6-methyl~oyclohe2:en-5 25,2 Teile
1,1-Dimethylol-methyl-2,5-endornethylen-cyolohe;jcen-2 C durch
Umsetzung· von Formaldehyd mit dem Diels-Alder-Addukt aus
technischem Methylcyclopentadien und Acrolein in Gegenwart von
Alkali dargestellt) mit 27,8 Teilen Epichlorhydrln umgesetzt
und mit 12,4 Teilen gepulvertem Natriumhydrossyd dehydrohalogeniert,
so v/lrd ein Glycidyläther mit 5,52 Epoxydöquivalenten/kg
■erhalten. '
100 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten ßlyciöyl-Uthers
v/erden mit 15*5 Teilen Kresylglycld, 102,5 Teilen eines"'
durch Verschmelzen und anschließendes Abkühlen auf Raumtemperatur
erhaltenen, flüssigen Gemisches aus 78$ Hexahydrophthalsäure-•anhydrid,.
15$ Tatrahydrophthalsäureanhyärid und 9/j Phthalsäureanhydrid,
und i Teil Tris^S"imethylaniinomsthyl7phenol vermischt.
Die Mischung hat bei 25° eine Viskosität von 10Ö cP,
BAD
809aO2/059A
nach 60 Stunden bei 25° eine ooXche van 1500 cP. Die
Mischung wird in einer» Aluminlumforro 16 Stunden bei 8o°
und anöchliessencl 20 Stunden bei 120° gehärtet. Der entstandene
Gieaskörper hat folgende Eigenschaften;
2 Schlagbiesefestigkeit ' 16,2 cmkg/cm
Biegefestigkeit 11,5 kg/mm
Viasserauf nähme nach 4 Tagen 0,15$
2 Scherfestigkeit 1,59 kg/mm
Ein aus obigern Gemisch durch Ausgieacen und an~
schliesaendes Härten hergestellter Film zeigt gute Beständigkeit
gegen SnH2SOi,, 5nMa0H und Wasser·
Der gemäss Beispiel 1 hergestellte -Crlyciöyläther
(» Harz A) wird als-aktives Verdiinnungamittel für ein bei
Raumtemperatur flüsaiges Epoayhara mit einem Epo^ydgehalt von
5*1 Epoxydäquivalenben/lig^ hergestellf durch Umsetzung von
Eplehlorhydrin mit Bis^-oxyphenyl^dimethylniethan C= Harz B)9
verwendet.
Nachstehende Tabelle orientiert über den sieh ergeben.denfl
: viskositätiivermindernden Effekt bei verschiedenen Mischungsverhältnissen."
Auf .jeweila 1 Epoacydäquivalent der Mischung sind
0,85 Mol MethylGnäomethylentetrahydrophthal3äureanhyöriö .ala
;\ Härter und 0,5$ TPis^älihethylarainornethylTphenol, bezogen auf
υ· die Hange Anhydrid, als Härtungsbeschleuniger zugesetzt. Die
' . · /..^ ■-«:■■■■;-,;■■. BAD ORIGWAi.
8 0 9 8.0 2/ 0 5 9 X
y z
Härtung wird einheitlich 20 Stunden bei 120 durchgeführt,
Die Eigenschaften des erhaltenen Giesskörpers sind in der
Tabelle ebenfalls angegeben.
Tsile Harz A ■■ ■ ' - |
Teile Ears 3 |
Viskosität bei 20° Harsoem:«.;:;ei: Gerjiach wit Härter unü Beschleuniger |
4200 1030 475 270 |
Sohlagbiege- festigkeit |
Mft 30 50 70 |
100 TO 50 30. |
24000 1740 520 195 ' |
8,7 16,3 18,7 14,1 |
In 100 Teilen eines nach Boicpiel 2 durch Pelni'ralctionierurig
erhaltenen Glycidyläthero mit einem Epoxydsehalt von
7#5■ Eposyääquivalenton/icg werden bei Raumtemperatur» 1,73 Teile .
eines Katriuin-Allcohoiatea, daa durch Auflösen von 0,82 Teilen
Nati-iutn-Metall bei etwa 120° in 100 Teilen 2,4-Dioxy-^-o^methyl
pentan hergestellt \i±Tds gelöst. Als Hürtungsraitfcsl
werden 111 Teile (1,0 Äsquivalente .Anhydriägruppen pro 1 Ae;\uiyalent
Epoxydgruppen) Piithalsäurüanhydrid bei 120-1J00 einge«
schmolzen.
Die HaFZ-HSPter-üieöhung'hat bei 120° eine Viskosität
von <ζ20 cP und naoh 2 Stunden bei 120°· eine oolche von I500 cP*
Ein erster Anteil des-Harz-Härter-Gemischea vjircV bei ca.l2Ö°in
■ι 1.
Alunilniumforinen vergosoen, während ein zweites? Anteil zur Her-
ORIGINAL
8098*0270594
IH \ ΟΌΌ £.
stellung von Ver-klsbungen verwendet wi5?cl. B'ür 3. et at ere· Anwenciung
wercltrn unter öor· Ecsslchnuns "Antiqorqci&r Bft ci'~
hältliche, entfettete und geschlifi'cno Aluminiumblechs C170 χ
25 χ 1,5s üebcrlairpuna ICmi-ij voj'lclcbt. Die Hltctune ßci* Gicas
und Klebpi'obon-.wird '..νΐ.\η:-.·:.·ϊΐ·ΰ PA CtnnCura bei 1·'-!·0Ό Ciurchgo.führt ♦
Dio Eigonßchaftcn άοι· ^cliiivbetsn O-iounkö'^pej? und Voiriclcb
sind f
laßbiegoi''s,.!tigkoit ' J~>>
17,5 cniks/cra
Bioßefc-ctiC'^it 14,6 kg/um^
Wiirmcbßstä.o.d.lclr.eit nach Martens DXM 83°
Zu£Gchorfes>via;l>:elt 1,88 kg/mm".
■ Fur P^obs 1 vjisr-ä ediic cyoloaliphat'lrjche
bindung der Foraiol
CH \^"}" " Λ€Η ~ CH \;H
<L
X yd
Nr-i
^ j
rait einem SpoayOschalt Vun 6,03 3po:iyö.UQLv:Lvalenton/lcß (erhalten
dca au3 ^■j-^-Tet-^ahyQrobcn^o.lclebyd und lsl
' Dimethylol-oyalohc-:<on»2 herfjeatellten Acetals ir.it ?ererjBiss
und für Probg 2 ein Ce.-Jlnchi bcritshencl aua 30 Teilen dea obigen
,cycloalipbo/c is dian Dicpo^ö.a und- 20 !'eilen eines nach Beispiel 2
öurcli Psini'i'&Lticnierunc srhaltenan-'W.yciöylllthora mit eincäm
8AD
80 980.2/0.59 4.
.6 -
Epoxydßehalfc von 7,7 EpoKyöäquivalcntenAß oinscostisi;. Als ·
Hcirtungsmittel werden bei beiden Proben 0,<:"3 i\Gojii\mletäe
Phthalsäureanhydrid pi'o Aeciuivalont Epoiiydgruppen bei 120-125
eingeschmolzen.
Die so erhcltenen Giucaharsiniachunsen v/erclon bsi. ca.
120° in AluniiniUiUforiaen {40 χ IO 2: 140 mu) vergossen und
wtüirsnd 34'' Stunöen bei 14CG gehörtet. Uie ■ aua der naühfol^sncl
Tabelle erisichfclich istd kann durch den Eitiaats der crfineungs·-
ßoniäösea Olyciclyläthsr {.Probe 2} die Via!co3JLfciifc stark vorißinöer
und die Gebrauchsdauc-r verllinccrt viurcion, chns dass die Eigenschaften
der"gehtli'tGten Giosakörper v:sscntlich beeinflusst
werden.
roben
Viskosität · des Harz
n?inches bei
°in cP.
dauor bei
Sehla^Moge-
15G0 eP
j in Kin,
Biese
fesfci keit
es arm e ο 2 a t an «· 1
■difikeit nach
>2003Ο00
172
5,0
4,0 5,9
158
Boi.ii;v:»:la.l 8.
50 ϊοϋο eines nach Beispiel 2 durch Feinf
erhaltenen OXycir^luthers mit einem Epoxydsehalt von 7j>65
Epa:yä!iquivalonten/li3 und einer. Viskosität von 50 eP boi SJ ·
werden bei Raumtemperatur mit 30 Teilen einen Gemisches, beeGehend
■ , . BAD O
8098Ό2/059-4
aus 8 Λ Teilen DibutylphthaXat und 41-, 6 Teilen des im
Beispiel 5 beschriebenen. Epoxy cthayzG« 3 (das lctstere GUraii^ch
hat einen Epor^ößchalt von 4j£5 Epo^yaäquivaleii-än/lcg und eino
lcosität von 2000 c? bei 25°) ver-füischt. Pas so e^i
^omisch boüitafc eine ¥iü';o.-;itilu von nui? 170 ei? bei
unci eisest fiinh aurjä'oivsiühnot sitiö liinaats-für .Gis-sa-, Xrapr^sni
aad Laminicrsvjeclia. /ils H&irtuiiscürltfcol werden auf 100 'i'o
ßGj? Ears--Mischung 17 »7 I1CiIe fi(r;U\thylen'Get)?a:nin ve-r-v/enöc'o
Die Harz-H£r-tor~Iii8chun3 x?irö bei rwaumtcriipara'aur in Äl
raci-i (40 :i 10 χ jJ-iO κιη) voi'soaaen und vorerst 2·;ί· stunden bei
inte.Tipsratur unä aiischlioassnfl Zk stunden bei ^O gehütet.
Dies Eigenschaften öer gehärteten G-iessproben sind!
foiganöoä
>35 emkg/cin2
9*6 liLrffiaböSuSaäicliölt; naah Martens DiH · ^6°.
BAD ORIGINAL " 8098.0 /
Claims (1)
1» Fen© Glyeidylather» erhalten äwreh Uiasetsinsg tob ungesättigtes
Bial&o&ol©© öer allgemeinen IPomel:
'C
worin
®[email protected]@ Substi«
och©, asialiplia'tiscii® oder arcs^atiscli©
!©© für niedere All^lreste mit 1 bis
oder ftii» WfesserstoffatoBs® β 8teli©nB wobei R
men'auch einen gw©iw@rtig@a Su.be titü@ntenB wi©
gruppe, b©S@mt@ia könnenB Mit Epi!ssIog©siiydriKi@si od@r Sinalo-
Kohlenstoffatom
unä Rc
2* Y&st&hm®
rstelliiisg &®r
tmdh
8 0 980 2/0 594
OHgOH CHnDH
JG
woria ΚΛ8 R
sch© Ere RÄ„ R» mad Hö füs?
oäer arosssa-tisoli©
Siabati*
tür 1 BIe
nnä.
alt
otler
/ 2
SE 8 0 9 8 Π ? / Π B 9 L
ßAD ORIGINAL
woria R ein Wasß©rstoffat©sa oder @±es©& öi©der©a
deutet-,
9 öaß Eao als
H©te (äai mau pro Qydroayiaqiol-valent ie® Dialkohols 1
MoI
6." Yö^fahK1©® gemäß-fiea AnEpariieli@m 2 bis 5»
äaß sjaa Sea i)!alkohol mit
BAD 0RIQ5KÄL
809802/0594
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |