DE3014672A1

DE3014672A1 - Stickstoffhaltige heterocyclische verbindungen und diese enthaltende photographische aufzeichnungsmaterialien

Info

Publication number: DE3014672A1
Application number: DE19803014672
Authority: DE
Inventors: Kaoru Onodera; Morito Uemura
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1979-04-17
Filing date: 1980-04-16
Publication date: 1980-11-06
Also published as: US4562138A; DE3014672C2

Description

Henkel, Kern, Feiler & Hanzel Patentanwälte

Registered Representatives

before the

European Patent Office

MöhlstraBe 37 D-8000 München 80

Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkj d Telegramme: ellipsoid

16. April 1980 Dr.F/rm

KONISHIROKU PHOTO INDUSTRY CO., LTD. Tokio / Japan

Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen und diese enthaltende photographische Aufzeichnungsmaterialien

030045/0696

Beschreibung

Die Erfindung betrifft neue stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen, insbesondere neue stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen zur Verwendung auf photographischem Gebiet. Die neuen stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen können in photographischen Aufzeichnungsmaterialien als Entwicklungsinhibitorvorläufer verwendet werden.

Photographische Aufzeichnungsmaterialien aus einem Schichtträger, mindestens einer darauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer zugeordneten farbbilderzeugenden Substanz und einer Bildempfangsschicht, die einen Entwicklungsinhibitorvorläufer enthalten, sind bekannt (vgl. beispielsweise US-PS 3 265 498, 3 260 597, 3 575 699, 3 649 267 und 4 009 029 sowie GB-PS 1 475 769). Insbesondere aus den US-PS 3 265 498 und 3 260 597 ist es bekannt, die Entwicklung mit Hilfe eines aus einem Entwicklungsinhibitorvorläufer freigesetzten Entwicklungsinhibitors für eine gewisse Zeit lang zu inhibieren. Nachteilig hieran ist, daß entweder durch übermäßige Entwicklungsinhibierung infolge unzureichender Verzögerung des Einsetzens der entwicklungsinhibierenden Wirkung oder durch übermäßige Verzögerung der entwicklungsinhibierenden Wirkung, die zu einer Farbvermischung, einer unzureichenden Maximumdichte oder einer übermäßig starken Minimumdichte (Schleier) führt, kaum qualitativ hochwertige Farbbilder erhalten werden können. Aus den US-PS 3 575 699 und 3 649 267 ist es bekannt, eine Schleierbildung über einen breiten Behandlungstemperaturbereich zu vermindern, indem man einen Entwicklungsinhibitorvorläufer verwendet, der den Entwicklungsinhibitor mit steigender Temperatur rascher freigibt. Auf diese Weise

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sollte der Spielraum für die Behandlungstemperatur verbreitert werden.

Bei Vervendung der bekannten, einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Vorläufer läßt sich jedoch eine unzureichende Temperaturabhängigkeit der Entwicklungsinhibitor-Freigabegeschwindigkeit aus solchen einen Entwicklungsinhibitor freigebenden Vorläufern beobachten. Ein einen Entwicklungsinhibitor freigebender Vorläufer mit geeigneter Entwicklungsinhibitor-Freigabegeschwindigkeit bei hoher Temperatur neigt bei niedriger Temperatur zu einer raschen Freigabe des Entwicklungsinhibitors, was dazu führt, daß die erforderliche Entwicklung übermäßig stark verzögert wird. Andererseits neigt ein einen Entwicklungsinhibitor freigebender Vorläufer mit geeigneter Entwicklungsinhibitor-Freigabegeschwindigkeit bei niedriger Temperatur zu einer zu langsamen Freigabe des Entwicklungsinhibitors bei hoher Temperatur, was die Entwicklung zu stark beschleunigt. Folglich hat es sich bei Verwendung der bekannten Verbindungen als unmöglich erwiesen, die Entwicklungsinhibierung über einen breiteren Temperaturbereich (insbesondere auf der Seite der höheren Temperaturen) in geeigneter Weise zu steuern und dabei qualitativ hochwertige Farbbilder herstellen zu können.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Entwicklungsinhibitorvorläufer zu schaffen, deren Entwicklungsinhibitor-Freigabegeschwindigkeit derart 1st, daß über einen breiten Temperaturbereich eine geeignete Steuerung der Entwicklungsinhibierung möglich wird.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich bestimmte neue stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen in

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geeigneter Weise auf farbphotographischem Gebiet, insbesondere bei farbphotographischen Diffusionsübertragungsverfahren, als Entwicklungsinhibitorvorläufer einsetzen lassen.

Gegenstand der Erfindung sind somit stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen der allgemeinen Formel:

(N-C-S -

worin bedeuten:

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings erforderlich sind;

η =1 oder 2 und

R eine Alkyl-, Efcenyl-, Alkylen- oder Fhenylengruppe, wobei gilt, daß im Falle, daß η = 1, R für eine Alkyl- oder Ehenylgruppe steht, und im Falle, daß η = 2, R für eine Alkylen- oder Ehenylengruppe steht.

Die neuen erfindungsgemäßen heterocyclischen Verbindungen besitzen eine in ausreichendem Maße temperaturabhängige Entwicklungsinhibitor-Freigabegeschwindigkeit. Sie lassen sich als Entwicklungsinhibitorvorläufer in photographischen Aufzeichnungsmaterialien aus einem Schichtträger, mindestens einer photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer farbbilderzeugenden Substanz zum Einsatz bringen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring entweder einen monocycli-

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o ' 3QK672

sehen Ring oder ein kondensiertes Ringsystem, jeweils mit oder ohne Sübstituenten, enthalten. Typische Beispiele für solche Ringe sind Tetrazolringe, z.B. der Tetrazolring selbst und ein Fhenyltetrazolring, Triazolringe, z.B. ein Benzotriazolrlng und ein 1,2,4-Triazolring, Diazolringe, z.B. ein Benzoimidazolring und ein Imidazolring, Pyrimidinringe, z.B. der Pyrimidlnring selbst, und Monoazolringe, z.B. ein Benzothiazol- und Benzooxazolring. Vorzugsweise sollte der heterocyclische Ring mindestens zwei Heteroatome, wie in Tetrazol-, Benzotriazol- und Benzothiazolringen, enthalten. Am zweckmäßigsten enthalten sie einen phenylsubstituierten Tetrazolring.

η = vorzugsweise 1.

Beispiele für Alkyl- oder Alkylengruppen R sind Alkyl- oder Alkylengruppen mit 1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoff atom (en), z.B. Äthyl- oder 2-Methoxyäthylgruppen. Die durch R dargestellten Phenyl- oder Fhenylengruppen können beispielsweise durch Nitro-, Cyano-, Alkoxyl- (mit 1 bis 25 Kohlenstoffatom(en)), Alkyl- (mit 1 bis 25 Kohlenstoffatom(en)) SuIfo- oder Amidogruppen, z.B. Alkanamidogruppen mit 1 bis 25 Kohlenstoffatom(en), oder Halogenatome, z.B. Chloratome (bevorzugt), substituiert sein. Als Reste R werden unsubstituierte oder durch Elektronendonatorgruppen, z.B. eine Alkoxygruppe, substituierte Alkyl- oder Fhenylgruppen, insbesondere eine unsubstituierte Phenylgruppe, bevorzugt.

Als Entwicklungsinhibitoren freisetzende Vorläufer gemäß der Erfindung werden diejenigen, die als heterocyclischen Ring einschließlich Z einen 1,2,3,4-Tetrazolring oder einen 1-Ehenyl-1,2,3,4-tetrazolring und als Rest R eine unsub-

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- ίΚΓ -

Ή 30H672

stituierte Fhenylgruppe enthalten, bevorzugt. Die am besten geeignete Verbindung ist die später mit 1 bezeichnete Verbindung.

Der erfindungsgemäß erzielbare Erfolg stellt sich offensichtlich deshalb ein, weil die erfindungsgemäßen Verbindungen rechtzeitig in einem zum Entwickeln eines photographischen Aufzeichnungsmaterials verwendeten alkalischen Medium über einen breiten Temperaturbereich mit geeigneter

Geschwindigkeit einen Entwicklungsinhibitor der Formel N = C-SH

oder ν » C-S freigeben. Diese günstige Freigabe des Entwicklungsinhibitors dürfte hauptsächlich auf die R-SO₂-Gruppe in -42H₂CH₂SO₂)_n-^R» ^Del ^{der es} sich um den Schutzgruppenteil des den Entwicklungsinhibitor freisetzenden Vorläufers handelt, zurückzuführen sein.

Es sind zwar bereits Verbindungen ähnlicher chemischer Struk tur, wie sie die Entwicklungsinhibitoren freisetzenden Vorläufer gemäß der Erfindung aufweisen, bekannt. Diese besitzen als Schützgruppenteil 01,CO- oder CE₅COCH₂CH₂-GrUppen. Obwohl sowohl die R-S0₂-Gruppe als auch die R-CO-Gruppe als Äcylgruppen angesprochen werden können, hat es sich jedoch gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen mit einer R-S0₂-Gruppe in ihrem Molekül bessere Farbbilder liefern, und zwar insbesondere dann, wenn das sie enthaltende photographische Aufzeichnungsmaterial bei hoher Temperatur entwickelt wird. Hierbei liefern sie ein qualitativ hochwertiges Farbbild niedriger Minimumdichte und hoher Maximumdichte.

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. λ\ -30 U 672

Typische Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind:.

2. ^^N-C-S-CH.CH.SO,-^)- OCH

N N

4. <( >N-C-S-CH_OCH.

Il ² '

N N

5, ^ >-»-C-S-CH₂CH₂SO₂-^-<

N N

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6. f V

N N

V/

7. ^

N N

8, ^ J-a -C-S-CH₂CH₂ SQ₂-\ y-

NN At

V/ .

9. <( VN-C-S-CH₂CH₂SO₂CH₃

li, Γ^ jT

N N

30U672

N N

10. / \-N-C-S-CH₂CH₂SO₂—/ Λ—SO₂CH₂CH₂-S-C -^N-\__/

Il t t t y^s t t ί Ii

NN NN

*Ν N

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ORIGINAL INSPECTED

30Η672

13. f VN-C-S-CH₂CH₂SO^-^ y-

N N

14, ^

N N

Die stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen gemäß der Erfindung erhält man"durch Erwärmen eines Alkalimetallsalzes einer Verbindung der Formel:

N = C-SH

mit einer ß-Halogenäthylsulfonverbindung der Formel (X-CH₂CH₂SO₂) -R, worin X für ein Halogenatom steht und Z, η und R die angegebene Bedeutung besitzen, in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Aceton, Methanol und dergleichen.

Im folgenden wird die Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen näher erläutert.

Herstellungsbeispiel 1 (Verbindung 1)

2,0 g Ehenyl-ß-chloräthylsulfon und 2,0 g 1-Ehenyl-5-mer-

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^Λζ 30Η672

capto-1,2,3,4-tetrazol, Natriumsalz werden In 50 ml Aceton eingetragen und darin 1 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch eingeengt. Nach dem Extrahieren mit 50 ml Äthylacetat wird der Extrakt mit Wasser und danach mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Der gewaschene Extrakt wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann eingeengt. Der hierbei angefallene Verdampfungsrückstand wird aus 30 ml Methanol umkristallisiert. Hierbei erhält man 2,5 g Verbindung 1 eines Fp von 110° bis 111°C. Im Massenspektrum erscheint ein Hauptpeak bei 346.

Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:

%	C	01	H	N	,17
berechnet:	52,	13	4,07	16	,05.
gefunden:	52,	4,11	16

Aufgrund der Ergebnisse der Massenspektralanalyse und der Elementaranalyse ist bestätigt, daß es sich bei dem Reaktionsprodukt dieses Herstellungsbeispiels um die Verbindung 1 handelt.

Herstellungsbeispiel 2 (Verbindung 2)

Die Synthese erfolgt entsprechend Herstellungsbeispiel 1, wobei jedoch anstelle der im Herstellungsbeispiel 1 verwendeten 2 g Ehenyl-ß-chloräthylsulfon im vorliegenden Falle 3 g p-Methoxyphenyl-ß-chloräthylsulfon verwendet werden. Die Ausbeute an der Verbindung 2 eines Fp von 87° bis 88⁰C beträgt 2,0 g. Im Massenspektrum erscheint ein Hauptpeak bei 376.

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Die Elementaranalyse der erhaltenen Verbindung ergibt folgende Werte:

%	C	05	H	N	88
berechnet:	51,	02	4,28	14,	81.
gefunden:	51,	4,33	14,

Aufgrund der Ergebnisse der Massenspektralanalyse und der Elementaranalyse ist bestätigt, daß es sich bei dem Reaktionsprodukt dieses Herstellungsbeispiels um die Verbindung 2 handelt.

Herstellungsbeispiel 3 (Verbindung 3)

Die Synthese erfolgt entsprechend Herstellungsbeispiel 1, wobei jedoch anstelle der im Herstellungsbeispiel 1 verwendeten 2,0 g Fhenyl-ß-chloräthylsulfon im vorliegenden Falle 3,3 g m-Nitrophenyl-ß-chloräthylsulfon und zum Umkristallisieren anstelle der 30 ml Methanol im vorliegenden Falle 50 ml Acetonitril verwendet werden. Die Ausbeute an der erhaltenen Verbindung 3 eines Fp von 165° bis 166⁰C beträgt 3,2 g. Im Massenspektrum erscheint ein Hauptpeak bei

Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:

%	C	03	H	N	89
berechnet:	46,	98	3,35	17,	07.
gefunden:	45,	3,44	18,

Aufgrund der Ergebnisse der Massenspektralanalyse und der Elementaranalyse ist bestätigt, daß es sich bei dem Reak-

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ORIGINAL INSPECTED

- ar -

3=314672

tionsprodukt dieses Herstellungsbeispiels um die Verbindung 3 handelt.

Herstellungsbeispiel 4 (Verbindung 9)

Die Synthese erfolgt entsprechend Herstellungsbeispiel 1, wobei jedoch anstelle der im Herstellungsbeispiel 1 verwendeten 2,0 g Rienyl-ß-chloräthylsulfon im vorliegenden Falle 1,8 g Methyl-ß-chloräthylsulfon verwendet werden. Die Ausbeute an der erhaltenen Verbindung 9 eines Fp. von 138° bis 139,5⁰C beträgt 1,5 g. Im Massenspektrum erscheint ein Hauptpeak bei 284.

Die Elementaranalyse der erhaltenen Verbindung ergibt folgende Werte:

%	C	24	H	N	70
berechnet:	42,	17	4,25	19,	58.
gefunden:	42,	4,30	19,

Aufgrund der Ergebnisse der Massenspektralanalyse und der Elementaranalyse ist bestätigt, daß es sich bei dem Reaktionsprodukt dieses Herstellungsbeispiels um die Verbindung 9 handelt.

Vorzugsweise gelangen die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen in photographischen Aufzeichnungsmaterialien aus einem Schichtträger, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer dieser zugeordneten farbbilderzeugenden Substanz zum Einsatz.

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Weiterhin gelangen die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen in ebenso vorteilhafter Weise in, photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterialieh aus einem Schichtträger, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit zugeordneter farbbilderzeugender Substanz und einer Bildempfangsschicht zum Einsatz.

Die erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel eignen sich als Entwicklungsinhibitoren freisetzende Vorläufer für photographische Zwecke. Vorzugsweise werden sie in einer Schicht (eines photographischen Aufzeichnungsmaterials) untergebracht, in die während der Entwicklung das Entwicklungsmittel eindringen kann.'

Beispiele für solche Schichten sind lichtempfindliche SiI-berhalogenidemulsionsschichten und Schutzschichten. Hinzu kommen bei photographischen Aufzeichnungsmaterialien mit einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit zugeordneter farbbilderzeugender Substanz eine Zwischenschicht.

Bei photographischen Farbdiffusionsubertragungsmaterialien können die erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise in einer Neutralisationsschicht, einer Verzögerungsschicht, einer opaken Schicht, einer Lichtreflexionsschicht, einer Schutzschicht, einer Zwischenschicht, einer Abstreifschicht, einer Schicht mit physikalischen Entwicklungskeimen, einer vorher verschleierten Silberhalogenidemulsionsschicht und einer Schicht mit einer farbbilderzeugenden Substanz sowie ferner der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions-

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schicht und der Bildempfangsschicht untergebracht sein.

Bevorzugte Schichten, denen die erfindungsgemäßen Verbindungen einverleibt werden können, sind Zwischenschichten, Schutzschichten, Schichten mit farbbilderzeugender Substanz, lichtempfindliche Sllberhalogenidemulsionsschichten, Verzögerungsschichten, Lichtreflexionsschichten, opake Schichten, Schichten mit physikalischen Entwicklungskeimen und vorher verschleierte Silberhalogenidemulsionsschichten, insbesondere Zwischenschichten, Schutzschichten, Schichten mit farbbilderzeugender Substanz, lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten und vornehmlich Verzögerungsschichten.

Wenn man eine erfindungsgemäße Verbindung einer Verzögerungsschicht eines zwei solche Schichten aufweisenden photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterials der aus der US-PS 4 061 496 bekannten Art, das auf einen Schichtträger als wesentliche Schichten eine Neutralisationsschicht, eine Verzögerungsschicht aus einem polymeren Latex einer Aktivierungsenergie für die Durchdringung der Schicht durch eine wäßrige alkalische Lösung von unter 18 Kcal/Mol und eine Verzögerungsschicht aus einem polymeren Latex einer Aktivierungsenergie für die Durchdringung der Schicht durch eine wäßrige alkalische Lösung von über 18 Kcal/Mol in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen enthält, einverleibt wird, sollte die betreffende Verbindung vorzugsweise in der Verzögerungsschicht einer Aktivierungsenergie für die Durchdringung der Schicht durch eine alkalische Lösung von unter 18 Kcal/Mol untergebracht werden.

Die Menge der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung kann Je nach der Art der Verbindung oder der Schicht, der sie

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zugesetzt wird, der Art und Weise des Zusatzes und dergleichen sehr verschieden sein. Pro 1 Hol verwendetes lichtempfindliches Silberhalogenid beträgt die Menge an erfiiidungsgemäß eingesetzter Verbindung zweckmäßigerweise 0,001 bis 1,0, vorzugsweise 0,005 bis 0,1 Mol. Wenn der in dem alkalischen Medium aus dem Entwicklungsinhibitorvorläufer freigesetzte Entwicklungsinhibitor aus 1-Phenyl-5-mercapto-1,2,3,4-tetrazol besteht, beträgt dessen Menge vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Mol.

Die Entwicklungsinhibitorvorläufer gemäß der Erfindung kann man der jeweiligen Schicht nach den verschiedensten bekannten Maßnahmen einverleiben. Besonders bevorzugt ist es, den jeweiligen Vorläufer in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Methanol oder Äthanol, zu lösen und die erhaltene Lösung der Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung der jeweiligen Schicht einzuverleiben.

Bei einem photographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung können der jeweiligen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht die verschiedensten farbbilderzeugenden Substanzen zugeordnet sein. Typische Beispiele für farbbilderzeugende Substanzen sind Farbkuppler der aus den US-PS 3 046 129 und 3 620 747 bekannten Arten. Diese liefern ein Farbstoffbild, wenn das sie enthaltende Aufzeichnungsmaterial in einem Behandlungsbad mit einer Farbentwicklerverbindung behandelt wird.

Weitere typische Beispiele für farbbilderzeugende Substanzen sind in einem alkalischen Medium praktisch nicht-diffusionsfähige farbbilderzeugende Substanzen für die photographische Farbdiffusionsübertragung. Hierzu gehören soge-

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^7η 30Η672

nannte Farbstoffe freisetzende Redoxverbindungen (DRR-Verbindungen) der aus den US-PS 4 076 529, 4 055 428 und

3 443 939, der FR-PS 2 284 140 und den JP-OS 46 730/1978, 50 736/1978, 113 624/1971 und 3819/1978 bekannten Arten, nicht-diffusionsfähige bilderzeugende Substanzen, die in einem alkalischen Medium diffusionsfähige Farbstoffe freisetzen (vgl. JP-OS 111 628/1974 und 63 618/1976), sogenannte BEND-Verbindungen der aus den US-PS 4 139 379 und

4 139 389 bekannten Arten und diffusionsfähige Farbstoffe freisetzende Kuppler der aus der US-PS 3 227 550 bekannten Art. Weitere Beispiele sind in alkalischen Medien diffusionsfähige Farbbilder erzeugende Substanzen, z.B. sogenannte Farbentwickler der aus den US-PS 2 983 606, 3 880 658, 3 854 945 und 3 563 739 bekannten Arten.

Erfindungsgemäß eignen sich als farbbilderzeugende Substanzen insbesondere Farbstoffe freisetzende Redoxverbindungen und Farbentwickler, insbesondere Farbstoffe freisetzende Redoxverbindungen.

Als lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen eignen sich übliche bekannte Negativ- oder Positivemulsionen. Bei Verwendung positiver Emulsionen werden sogenannte direktpositive Silberhalogenidemulsionen vom Innenbildtyp bevorzugt.

Werden die erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterialien für die Farbdiffusionsübertragung verwendet, können sie den üblichen bekannten Aufbau aufweisen. Typi sche Beispiele für zu dem genannten Zweck bevorzugte Aufzeichnungsmaterialien enthalten auf einem Schichtträger mindestens eine mit einer farbbilderzeugenden Substanz kombinierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

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und eine auf einen anderen Schichtträger aufgetragene Bildempfangsschicht oder eine Behandlungslage und einen Schichtträger mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit zugeordneter farbbilderzeugender Substanz und einer Bildempfangsschicht, beide auf derselben Seite des Schichtträgers.

Bei der ersten Art Aufzeichnungsmaterial sind die beiden Schichtträger so angeordnet, daß die lichtempfindliche SiI-berhalogenidemulsionsschicht und die Bildempfangsschicht zum Zeitpunkt der Behandlung mit dem Behandlungsmittel zwischen ihnen liegen. Bei der zweiten Art Aufzeichnungsmaterial können der Schichtträger und die Behandlungslage so angeordnet sein, daß die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und die Bildempfangsschicht sich zwischen dem Schichtträger und der Behandlungslage befinden.

Bei photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien gemäß der Erfindung kann eine Neutralisationsschicht vorgesehen sein, um das Bild bei hohen pH-Werten gegen Verfärbung und Verunreinigung zu schützen. Durch die Neutralisationsschicht werden die Farbbildstabilität erhöht und eine weitere Diffusion des jeweiligen diffusionsfähigen Farbstoffs im wesentlichen beendet, indem der pH-Wert nach der im wesentlichen abgeschlossenen Bildung eines Farbstoffbildes auf einer Bildempfangsschicht bei der Behandlung mit einem alkalischen Behandlungsmittel erniedrigt wird.

Die erfindungsgemäß vorgesehene Verzögerungsschicht hemmt eine pH-Wertabnahme, bis die gewünschte Entwicklung und Bildübertragung beendet sind.

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Die Neutralisationsschicht und die Verzögerungsschicht können auf einen Schichtträger, auf den eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder eine Bildempfangsschicht aufgetragen ist (sind), appliziert werden. Vorzugsweise werden die Neutralisationsschicht, die Verzögerungsschicht, die Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder die Bildempfangsschicht in der angegebenen Reihenfolge von der Schichtträgerseite her aufgetragen. Ferner kann (können) die Neutralisationsschicht und/oder die Verzögerungsschicht auf eine Behandlungslage aufgetragen werden. In diesem Falle sollten vorzugsweise die Neutralisationsschicht und die Verzögerungsschicht in der angegebenen Reihenfolge auf einen Schichtträger der Behandlungslage aufgetragen werden. Im Falle, daß die Behandlungslage mit der Neutralisationsschicht und der Verzögerungsschicht bei der zweiten Art Aufzeichnungsmaterial zur Farbdiffusionsübertragung zum Einsatz gelangt, können die beiden Schichtträger so angeordnet werden, daß sich die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die Bildempfangsschicht, die Verzögerungsschicht und die Neutralisationsschicht bei der Behandlung mit dem Behandlungsmittel zwischen den Schichtträgern befinden.

Die Schichtträger photographischer Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können je nach dem Verwendungszweck (des Aufzeichnungsmaterials) durchsichtig, trüb oder halbdurchsichtig sein.

Im Falle, daß das photographische Aufzeichnungsmaterial als Farbkopierpapier verwendet wird, muß für das entstandene Bild ein Hintergrund vorhanden sein. Als Hintergrund dient üblicherweise eine Lichtreflexionsschicht hohen Weiße-

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grades auf der entgegengesetzten Seite der Betrachtungsrichtung in bezug auf eine Bildempfangsschicht. Wenn die Silberhalogenidemulsionsschicht nach der Belichtung im Heiklen entwickelt wird, sollte vorzugsweise eine trübe Schicht vorgesehen werden, um die Silberhalogenidemulsionsschicht gegen Lichtzutritt zu schützen.

In diesem Falle kann der Schichtträger als Lichtreflexionsschicht dienen. Die trübe Schicht bzw. eine Lichtreflexionsschicht und/oder eine trübe Schicht kann (können) entweder vor oder während der Bildentstehung gebildet werden.

Sofern mit Hilfe eines erfindungsgemäßen photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterials ein mehrfarbiges Farbbild hergestellt werden soll·, bedient man sich vorzugsweise mehr als zweier Kombinationen aus lichtempfindlicher SiI-berhalogenidemulsionsschicht und zugeordneter farbbilderzeugender Substanz. Sofern sich die Kombinationen in ihrer Farbempfindlichkeit unterscheiden, sollte zwischen den einzelnen Kombinationen zweckmäßigerweise eine Zwischenschicht vorgesehen sein. Die Zwischenschicht verhindert eine unerwünschte Wechselwirkung, die zwischen den einzelnen Kombinationen eintreten könnte. Gleichzeitig steuert sie die Diffusion diffusionsfähiger Farbstoffe oder ihrer Vorläufer und des alkalischen Behandlungsmittels. Erforderlichenfalls kann an geeigneter Stelle auch eine Schutzschicht vorgesehen werden.

Eine farbbilderzeugende Substanz kann einem photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterial vorzugsweise derart einverleibt werden, daß sie die Empfindlichkeit der gleichzeitig verwendeten lichtempfindlichen Silberhaloge-

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nidemulsion nicht vermindert. Wenn die spektrale Absorption der farbbilderzeugenden Substanz im wesentlichen in denselben Spektralbereich fällt wie die spektrale Absorption der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, wird die farbbilderzeugende Substanz vorzugsweise einer Schicht einverleibt, die in bezug auf die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht auf der entgegengesetzten Seite der Belichtung liegt. Wenn andererseits die farbbilderzeugende Substanz selbst zum Zeitpunkt der Belichtung ähnlich wie übliche farblose Farbkuppler, Leukofarbstoffe oder einer Farbverschiebung unterliegende Farbstoffe nicht farbig ist, kann sie einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder sogar einer Schicht, die in bezug auf die Silberhalogenidemulsionsschicht auf der Belichtungsseite liegt, einverleibt werden.

Je nach dem Gebrauchszweck können bei einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung die verschiedensten Arten lichtempfindlicher Silberhalogenidemulsionen mit farbbilderzeugenden Substanzen kombiniert werden.

Typische Beispiele für Silberhalogenidemulsionen und Bilderzeugungsverfahren, der sich die vorliegende Erfindung bedienen kann, sind aus den US-PS 3 227 552, 2 592 250, 2 005 837, 3 367 778 und 3 761 276, der GB-PS 1 011 062, den JP-OS 17 184/1966 und 8524/1975, der GB-PS 904 364, den JP-OS 325/1972 und 21 778/1968 und den US-PS 3 227 554 und 3 632 345 bekannt.

Zur Herstellung der Neutralisationsschicht, Verzögerungsschicht, Lichtreflexionsschicht, trüben Schicht, Zwischenschicht oder Schutzschicht können die verschiedensten be-

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2t

kannten Substanzen verwendet werden. Gegebenenfalls kann bei photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien gemäß der Erfindung eine Abstreifechicht vorgesehen sein.

Erfindungsgemäß befinden sich bei einem photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterial zum Zeitpunkt der Bildentstehung eine Bildempfangsschicht, eine Lichtreflexionsschicht, eine trübe Schicht, eine eine farbbildende Substanz enthaltende Schicht, eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Verzögerungsschicht und eine Neutralisationsschicht zwischen zwei durchsichtigen Schichtträgern. Zur Bilderzeugung wird ein Behandlungsmittel vorzugsweise zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Verzögerungsschicht verteilt. Bei einer anderen bevorzugten Art sind als wesentliche Schichten eine Schicht mit farbbilderzeugender Substanz, eine SiI-berhalogenidemulsionsschicht, eine Bildempfangsschicht, eine Verzögerungsschicht und eine Neutralisationsschicht in der angegebenen Reihenfolge von der Seite eines trüben oder opaken Schichtträgers her zwischen dem opaken oder trüben Schichtträger und einem durchsichtigen Schichtträger angeordnet. Zur Bilderzeugung (nach der Belichtung) wird dann zwischen der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Bildempfangsschicht ein ein Trübungsmittel enthaltendes alkalisches Behandlungsmittel verteilt. Ein besonders gut geeignetes photographisches Farbdiffusionsübertragungsmaterial zur Herstellung mehrfarbiger Farbstoffbilder enthält als wesentliche Schichten eine Bildempfangsschicht, eine Lichtreflexionsschicht, eine opake oder trübe Schicht, eine Schicht mit einer Substanz zur Erzeugung eines blaugrünen Farbstoffbildes, eine rotempfindli-

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INSPECTED

- .26· -

ehe Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Zwischenschicht, eine Schicht mit einer Substanz zur Erzeugung eines purpurroten Farbstoffbildes, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Zwischenschicht, eine Schicht mit einer Substanz zur Erzeugung eines gelben Farbstoffbildes, eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schutzschicht, eine Verzögerungsschicht und eine Neutralisationsschicht in der angegebenen Reihenfolge zwischen zwei durchsichtigen Schichtträgern. Zur Entwicklung wird zwischen der Schutzschicht und der, Verzögerungsschicht ein ein Trübungsmittel enthaltendes alkalisches Behandlungsmittel verteilt. Eine andere bevorzugte Art Aufzeichnungsmaterial enthält als wesentliche Schichten eine Schicht mit äner Substanz zur Erzeugung eines blaugrünen Farbstoffbildes, eine rotempfindliche'Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Zwischenschicht, eine Schicht mit einer Substanz zur Erzeugung eines purpurroten Farbstoffbildes, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Zwischenschicht, eine Schicht mit einer Substanz zur Erzeugung eines gelben Farbstoffbildes, eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schutzschicht, eine Bildempfangsschicht, eine Verzögerungsschicht und eine Neutralisationsschicht in der angegebenen Reihenfolge von der Seite eines opaken oder trüben Schichtträgers her zwischen einem opaken Schichtträger und einem durchsichtigen Schichtträger. Zur Entwicklung wird das ein Trübungsmittel enthaltende alkalische Behandlungsmittel zwischen der Schutzschicht und der Bildempfangsschicht verteilt.

Das zur Entwicklung eines erfindungsgemäßen photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterials verwendete Behandlungsmittel besteht in der Regel aus einem alkalischen

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!MSPECTED

, 30U672

Mittel mit einem Alkali, das einen pH-Wert von mehr als etwa 10 bei Raumtemperatur aufweist. Mit Hilfe dieses alkalischen Mittels erzeugt man alkalische Bedingungen, unter denen ein Entwicklungsinhibitor aus dem Entwicklungsinhibitorvorläufer freigesetzt werden kann. Vorzugsweise sollte das Behandlungsmittel ein viskoses Mittel enthalten, so daß es eine Viskosität von etwa 100 bis 300000 mPas erhält. Auf diese Weise läßt sich das Behandlungsmittel bei der Entwicklung gleichmäßig verteilen. Weiterhin bildet sich bei derEntwicklung ein nicht-fließender Film, der verhindert, daß sich das Bild nach im wesentlichen abgeschlossener Bildentstehung noch ändert. Wenn eine farbbilderzeugende Substanz ohne Silberhalogenidentwicklerfunktion verwendet wird, wird ein Entwickler für das Silberhalogenid mitverwendet. Wenn die farbbilderzeugende Substanz als solche bereits eine Entwicklerfunktion besitzt, wird vorzugsweise der Entwickler für das Silberhalogenid als Hilfsentwickler mitverwendet. Solche Entwickler für Silberhalogenide werden üblicherweise dem Behandlungsmittel und/oder der durch das Behandlungsmittel zu durchdringenden Schicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials einverleibt. Darüber hinaus kann das Behandlungsmittel je nach der verwendeten Silberhalogenidemulsion ein Silberhalogenidlösungsmittel und sonstige übliche bekannte Zusätze enthalten. Mittel zur Applikation des Behandlungsmittels auf das erfindungsgemäße photographische Farbdiffusionsübertragungsmaterial sind bekannt. Vorzugsweise sind die Behandlungsmittel in einem zerbrechlichen Behälter enthalten.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

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ORIGINAL INSPECTED

30 U 672

Beispiel 1

Durch Auftragen der folgenden Schichten auf einen 150 um dicken durchsichtigen Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger wird ein eine Einheit bildendes photographisches Aufzeichnungsmaterial 1 (Vergleichsmaterial) zur Herstellung dreifarbiger Bilder durch Farbdiffusionsübertragung hergestellt.

(1) Bildempfangsschicht mit, jeweils pro 100 cm Trägerfläche, 27 mg eines Styrol/^N-Dimethyl-N-benzyl-N-p-(methacryloylaminophenyl)-methylammoniumchlorid/ Divinylbenzol-Terpolymerisats (Molverhältnis: 48 : 48 : 4) 0,4 mg eines fluoreszierenden Aufhellers der Formel:

SO₃H₁

NH

SO^N

-Ja

und 27 mg Gelatine;

(2) lichtreflektierende Schicht mit, jeweils pro 100 cm Trägerfläche, 230 mg Titandioxid und 22 mg Gelatine;

(3) opake oder trübe Schicht mit, jeweils pro 100 cm Trägerfläche, 25 mg Ruß und 17 mg Gelatine;

030045/0696

3o

(4) eine blaugrüne DRR-Verbindung enthaltende Schicht mit, jeweils pro 100 cm Trägerfläche, 6 mg einer blaugrünen DRR-Verbindung A der Formel:

OH

(t)

NHSO

(CH₂)₂-

(t)

NO-

SO₂NHC(CH₃)₃

OH

0,3 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecy!hydrochinon, 6 mg Ν,Ν-Diäthyllaurylamid und 14,4 mg Gelatine;

(5) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aus einer rotempfindlichen direktpositiven Silberbromldemulsion vom Innenbildtyp mit, bezogen auf 100 cm² Trägerfläche, 11 mg Silber, 1,3 mg 2-sek,-Octadecylhydrochinon-5-sulfonsäure, Kaliumsalz, 100 mg (pro Mol Silber) 1-Acetyl-?-^-[5-amino-2-(2,4-di-tert *-amylphenoxy)-benzamido]-phenyl}-hydrazin, 0,5 mg (pro Mol Silber) 1-L4-(2-Formylhydrazino)-phenyl]-3-phenylthioharnstoff und 17,5 mg Gelatine;

030045/0696

30H672

(6) Zwischenschicht mit, bezogen auf 100 cm Trägerfläche, 4,5 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydΓOChinon,
2,25 mg Dibutylphthalat und 10,0 mg Gelatine;

(7) eine purpurrote DRR-Verbindung enthaltende Schicht
mit, pro 100 cm² Trägerfläche, 8,0
roten DRR-Verbindung B der Formel:

2
mit, pro 100 cm Trägerfläche, 8,0 mg einer purpur-

C H (t)

0,4 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 0,8 mg N,N-Diäthyllaurylamid und 16,0 mg Gelatine;

(8) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

aus einer grünempfindlichen direktpositiven SiI-

2 berbromidemulsion vom Innenbildtyp mit, pro 100 cm

Trägerfläche 11 mg Silber, 1,3 mg 2-sek.-0ctadecylhydrochinon-5-sulfonsäure, Kaliumsalz, 300 mg (pro
Mol Silber) 1-Acetyl-2-{4-[5-amino-2-(2,4-di-tert.-amy!phenoxy)-benzamido]-phenyl^-hydrazin, 1 mg (pro

030045/06 9 6

3Ό14672

Mol Silber) 1-[4-(2-FonnyUiydrazino)-phenyl]-5-phenylthioharnstoff iind 17,5 mg Gelatine;

(9) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 4,5 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 2,25 mg Dibutylphthalat und 10,0 mg Gelatine;

(10) eine gelbe DRR-Verbindung enthaltende Schicht mit,

pro 100 cm Trägerfläche, 10,0 mg einer gelben DRR-Verbindung C der Formel:

OH

NHSO

11

(t)

/^OCH3
(I \-N=N-C-C-CN

C N HO N

0,4 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 10,0 mg Trieresylphosphat und 20,0 mg Gelatine;

(11) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aus einer blauempfindlichen direktpositiven Silber-

030045/0696

³^ 30 H672

bromidemulsion vom Innenbildtyp mit, pro 100 cm Trägerfläche, 14 mg Silber, 1,6 mg 2-sek.-Octadecylhydrochinon-5-sulfonsäure, Kaliumsalz, 500 mg (pro
Mol Silber) 1-Acetyl-2-{4-[5-amino-2-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-benzamido]-phenyl]-hydrazin, 3 mg (pro Mol Silber) 1-[4-(2-Formylhydrazino)-phenyl^-phenyl thioharnstoff und 23 mg Gelatine; und

(12) Schutzschicht mit, pro 100 cm² Trägerfläche, 4,5 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 2,25 mg Dibutylphthalat, 2 mg 1^»S-Triacryloylhexahydro-striazin, 2 mg !!,N'-Bis-O-aziridincarbonyli-hexamethylendiamin und 20 mg Gelatine.

Weiterhin werden photographische Aufzeichnungsmaterialien
2 bis 4 wie folgt hergestellt:

Photographisches Aufzeichnungsmaterial 2 (Vergleichsmaterial)

Dieses Aufzeichnungsmaterial wird entsprechend dem photographischen Aufzeichnungsmaterial 1 hergestellt, wobei jedoch jeder der Schichten ®, &) und (12) 2 χ 10~⁶ Mol/100 cm²
Trägerfläche (0,4 mg/100 cm Trägerfläche) 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol einverleibt werden.

Photographisches Aufzeichnungsmaterial 3 (Vergleichsmaterial):

Dieses phötographische Aufzeichnungsmaterial wird entsprechend dem photographischen Aufzeichnungsmaterial 2 hergestellt, wobei jedoch das 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol durch 5-(2-Acetyläthylthio)-1-phenyltetrazol ersetzt wird.

030045/0696

Hiotographisches Aufzeichnungsmaterial 4 (erfindungsgemäß):

Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial wird entsprechend dem photographischen Aufzeichnungsmaterial 2 hergestellt, wobei Jedoch das 1-Ehenyl-5-mercaptotetrazol durch 5-(2-Rienylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazol ersetzt wird.

Die vier erhaltenen photographischen Aufzeichnungsmaterialien werden mit einer gegebenen Lichtmenge belichtet und dann zur Bildung von vier photographischen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien auf Behandlungslagen, bestehend aus einem 100 um starken durchsichtigen Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger und einer darauf aufgetragenen

Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 45 mg Gelatine und 0,4 mg Mucochlorsäure, gelegt. Danach werden vier Filmeinheiten hergestellt, indem zwischen das photographische Aufzeichnungsmaterial und die Behandlungslage ein zerbrechlicher Behälter mit einem alkalischen Behandlungsmittel der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumhydroxid 67 g

Natriumhydroxid 3,4 g

4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-

pyrazolidon 12,6 g

Natriumsulfit 2,0 g

5-Methylbenzotriazol 3,4 g

2-tert.-Butylhydrochinon 0,3 g

2-Methylhydrochinon 0,1 g

Carboxymethylcellulose, Natriumsalz 60,0 g

Ruß 171 g mit destilliertem Wasser aufgefüllt auf 1000 ml

eingebracht. Der Behälter wird nun durch Hindurchleiten der

030045/0698

30H672

jeweiligen Filmeinheit durch ein Paar einander benachbarter Druckwalzen zerbrochen, wobei das Behandlungsmittel zwischen der Schutzschicht und der Gelatineschicht der folgenden Behandlungslösung derart verteilt wird, daß die Stärke der Behandlungsmittelschicht 80 um beträgt.

Nach der Behandlung werden die behandelten Filmeinheiten 10 min lang liegen gelassen, worauf das photographische Aufzeichnungsmaterial von dem Behälter und der Behandlungslage getrennt und sofort in einer 5%igen wäßrigen Essigsäurelösung eingeweicht wird. Nach dem Wässern und Trocknen wird die jeweils erreichte Reflexionsdichte des Farbbildes (Maximumdichte: Dmax - Minimumdichte: Dmin) bei verschiedenen Temperaturen, nämlich 15°, 23° und 38⁰C, ermittelt.

Die erreichten Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle I.

Tabelle I

Photographisches Aufzeichnungs- 15⁰C 23°C 38⁰C material Dmax Dmin Dmax Dmin Dmax Dmin

1,15 0,20 1,35 0,22 1,72 0,50

1.21 0,19 1,62 0,20 1,92 0,60 1,45 0,22 1,58 0,24 1,95 0,58 0,92 0,20 1,07 0,20 1,33 0,21 0,90 0,19 1,05 0,18 1,28 0,20 0,98 0,18 1,07 0,19 1,25 0,20 1,10 0,19 1,20 0,20 1,48 0,21 1,06 0,20 1,30 0,19 1,55 0,24 1,12 0,21 1,33 0,21 1,65 0,25 1,20 0,19 1,38 0,21 1,75 0,24

1.22 0,20 1,65 0,19 1,93 0,31 1,44 0,22 1,60 0,22 1,92 0,30

1 (Vergleichsmaterial)	blau grün
	rot
2 (Vergleichsmaterial)	blau grün
	rot
(Vergleichsmaterial)	blau grün
	rot
4 (erfindungsgemäß)	blau grün
	rot

030045/0696

Aus Tabelle I geht hervor, daß das erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial (Aufzeichnungsmaterial 4) im Vergleich zu den anderen photographischen Aufzeichnungsmaterialien eine ausreichend hohe Maximumdichte (Dmax) bei niedriger Minimumdichte (Dmin) auch bei einer Behandlung bei hoher Temperatur zeigt.

Beispiel 2

Entsprechend Beispiel 1, photographisches Aufzeichnungsmaterial 4, wird ein weiteres Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jeder eine DRR-Verbindung enthaltenden Schicht (4), (7) und (10) pro 100 cm² Trägerfläche 0,4 mg 5-(2-Fhenylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazöl einverleibt wird.

Die Behandlung und Bewertung erfolgt entsprechend Beispiel 1, wobei entsprechende Ergebnisse erhalten werden.

Beispiel 3

Entsprechend Beispiel 1, photographisches Aufzeichnungsmaterial 4, wird ein weiteres photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jeder der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten (5), (8) und (11) pro 100 cm² Trägerfläche 0,2 mg 5-(2-Ehenylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazol einverleibt wird.

Die Behandlung und Bewertung erfolgen entsprechend Beispiel 1, wobei entsprechende Ergebnisse erhalten werden.

Beispiel 4

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen

030045/0696

3?

30Η672

Reihenfolge) auf einen 150 um dicken durchsichtigen PoIyäthylenterephthalatfilmschichtträger wird ein eine Einheit bildendes photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung dreifarbiger Bilder durch Farbdiffusionsübertragung hergestellt:

(1) Bildempfangsschicht mit, pro 100 cm² Trägerfläche, * 26 mg eines Styrol/N,N-Dimethyl-N-benzyl-N-p-(methacryloylaminophenyl)-methylammoniumchlorid/Divinylbenzol-Terpolymerisats (Molverhältnis: 48 : 48 : 4), 0,4 mg des im Beispiel 1 verwendeten fluoreszierenden Aufhellers und 27 mg Gelatine;

(2) lichtreflektierende Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 200 mg Titandioxid und 27 mg Gelatine;

(3) schwarze trübe bzw. opake Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 17 mg Ruß und 11 mg Gelatine;

(4) eine blaugrüne DRR-Verbindung enthaltende Schicht mit,

pro 100 cm Trägerfläche, 6 mg einer blaugrünen DRR-Verbindung D der Formel:

NO,

NHSO

SO₂NHC(CH₃)

030045/0696

0,3 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 6 mg Tricresylphosphat und 14,4 mg Gelatine;

(5) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aus einer rotempfindlichen direktpositiven Silberbromidemulsion vom Innenbildtyp mit, pro 100 cm Trägerfläche, 16 mg Silber, 1,8 mg 2-sek.-0ctadecylhydrochinon-5-sulfonsäure, Kaliumsalz, 0,6 mg (pro Mol Silber) 1-[4-(2-Formylhydrazino)-phenyl]-3-phenylthioharnstoff und 17,5 mg Gelatine;

(6) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 4,5 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 2,25 mg Dibutylphthalat und 10,0 mg Gelatine;

(7) eine purpurrote DRR-Verbindung enthaltende Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 8,0 mg einer purpurroten DRR-Verbindung B (vgl. Beispiel 1), 0,3 mg Z-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 8,0 mg Tricresylphosphat und 16,0 mg Gelatine;

(8) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

aus einer grünempfindlichen direktpositiven Silber-

2 bromidemulsion vom Innenbildtyp mit, pro 100 cm Trägerfläche, 16 mg Silber, 1,8 mg 2-sek.-0ctadecylhydrochinon-5-sulfonsäure, Kaliumsalz, 0,5 mg (pro Mol Silber) 1-[4-(2-Formylhydrazino)-phenylJ-3-phenylthiocarbamid und 17,5 mg Gelatine;

(9) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 4,5 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecy!hydrochinon, 2,25 mg Dibutylphthalat und 10,0 mg Gelatine;

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(10) eine gelbe DRR-Verbindung enthaltende Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 10,0 mg einer gelben DRR-Verbindung C (vgl. Beispiel 1), 0,4 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecylhydrochinon, 10,0 mg Trieresylphosphat und 20,0 mg Gelatine;

(11) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

aus einer blauempfindlichen direktpositiven Silber-

2 bromidemulsion vom Innenbildtyp mit, pro 100 cm Trägerfläche, 18 mg Silber, 2,1 mg 2-sek.-0ctadecylhydrochinon-5-sulfonsäure, Kaliumsalz, 3 mg (pro Mol Silber) 1-[4-(2-Formylhydrazino)-phenylJ-3-phenylthioharnstoff und 23 mg Gelatine; und

(12) Schutzschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 4,5 mg 2-Acetyl-5-sek.-octadecy!hydrochinon, 2,25 mg Dibutylphthalat, 4 mg Tetrakis-(vinylsulfonylmethyl)-methan und 20 mg Gelatine.

Danach wird durch Auftragen der folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf einen 100 um dicken durchsichtigen Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger eine Behandlungslage A hergestellt.

(a) Neutralisationsschicht aus, pro 100 cm Trägerfläche, 200 mg eines Acrylsäure/Butylacrylat-Mischpolymerisats (Gewichtsverhältnis 70 : 30);

(b) Verzögerungsschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 57 mg Diacetylcellulose eines Acetylierungsgrades von 55 Mol-% und 4,5 mg eines Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats (1 : 1); und

030045/0696

(c) Verzögerungsschicht aus einem Vinylidenchlorid/Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymerisat (Gewichtsverhältnis! 79 : 15 : 6).

Behandlungslage B:

Die Behandlungslage B besitzt denselben Aufbau wie die Behandlungslage A, wobei jedoch der Verzögerungsschicht (b). der Behandlungslage A pro 100 cm Trägerfläche 3,4mg 5-(2-Fhenylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazol (1 χ 10~⁵ Mol/100 cm Trägerfläche) einverleibt werden.

Das erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial wird durch einen Silberkeil mittels einer bestimmten Lichtmenge belichtet und dann auf eine der beiden Behandlungslagen gelegt. Zwischen die Behandlungslage und das belichtete Aufzeichnungsmaterial wird jeweils ein zerbrechlicher Behälter mit einem alkalischen Behandlungsmittel der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumhydroxid	67 g
Natriumhydroxid	3,4 g
4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-
pyrazolidon	12,6 g
Natriumsulfit	2,0 g
5-Methylbenzotriazol	3,4 g
2-1ert.-Butylhydro chinon	0,3 g
2-Methy!hydrochinon	0,1 g
Cyclopentanol	1,0 ml
Carboxymethylcellulose, Natriumsalz	60,0 g
Ruß	171 g

mit destilliertem Wasser aufgefüllt auf 1000 ml

030045/0696

U-Λ

gelegt. Durch Hindurchleiten der hierbei erhaltenen Filmeinheiten durch ein Paar nebeneinander angeordneter Druckwalzen wird der Behälter zerbrochen, wobei der Behälterinhalt zwischen der Schutzschicht (12) des photographischen Aufzeichnungsmaterials und der Verzögerungsschicht (c) der jeweiligen Behandlungslage verteilt wird. Nach der Entwicklung wird das Aufzeichnungsmaterial 2 h lang bei gegebener Temperatur liegen gelassen, worauf die Reflexionsdichte des übertragenen Farbstoffbildes bei Temperaturen von 15°, 23° bzw. 38°C ermittelt wird. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle II.

Temperatur

Tabelle II

Behandlungslage A (Vergleichslage) Dmax Dmin

Behandlungslage B (erfindungsgemäß) Dmax Dmin

15⁰C	blau	1,50	0,20	1,42	0,21
	grün	1,52	0,22	1,55	0,21
	rot	1,41	0,23	1,40	0,22
23°C	blau	1,54	0,25	1,56	0,21
	grün	1,62	0,28	1,67	0,23
	rot	1,67	0,35	1,67	0,26
38°C	blau	1,65	0,37	1,62	0,24
	grün	1,89	0,45	1,90	0,27
	rot	1,96	0,50	1,92	0,35

Die Ergebnisse der Tabelle II zeigen, daß die Filmeinheit mit dem erfindungsgemäßen Entwicklungsinhibitorvorläufer eine ausreichend niedrige Minimumdichte (Dmin) aufweist, und zwar auch dann, wenn das photographische Aufzeichnungsmaterial und die Behandlungslage nach der Entwicklung ver-

030045/0696

ORIGINAL [NSPECTED

30K672

bunden bleiben. Dieser Vorteil stellt sich insbesondere bei der Entwicklung bei hoher Temperatur ein.

Beispiel 5

Beispiel 4 wird wiederholt, wobei jedoch in der Behandlungslage B anstelle des 5-(2-Phenylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazols 5-[2-(m-Nitrophenyl)-sulfonyläthylthio]-1-phenyltetrazol in äquimolarer Menge verwendet wird. Es werden entsprechende Ergebnisse wie im Beispiel 4 erhalten, was die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Entwicklungsinhibitorvorläufers belegt.

Beispiel 6

Beispiel 4 wird wiederholt, wobei jedoch in der Behandlungslage B anstelle des 5-(2-Phenylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazols 5-[2-(p-Methoxy)-sulfonyläthylthioJ-1-phenyltetrazol in äquimolarer Menge verwendet wird. Es werden entsprechende Ergebnisse wie im Beispiel 4 erhalten, was die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Entwicklungsinhibitorvorläufers belegt.

Beispiel 7

Beispiel 4 wird wiederholt, wobei jedoch in der Behandlungslage B anstelle des 5-(2-Phenylsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazols 5-(2-Methansulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazol in äquimolarer Menge verwendet wird. Es werden entsprechende Ergebnisse wie im Beispiel 4 erhalten, was die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Entwicklungsinhibitorvorläufers belegt.

030045/0696

«f-3

Beispiel 8

Durch. Auftragen der folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf einen 100 um dicken trüben Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger wird ein eine Einheit bildendes photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung dreifarbiger Bilder durch Farbdiffusionsübertragung hergestellt.

(1) Einen blaugrünen Farbstoff liefernden Entwickler ent-

2 haltende Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 11 mg eines einen blaugrünen Farbstoff liefernden Entwicklers E der Formel:

CH

HC-NH-O₂S-^ ^

N = c J:·

CH

SO₂-NH-CH

und 17 mg Gelatine;

(2) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

030045/0696 ORIGINAL INSPEu ι tu

30.H672

aus einer rotempfindlichen Silberjodbromidemulsion (1,6 Mbl-9i Silberjodid) mit,pro 100 cm² Trägerfläche, 14 mg Silber und 12 mg Gelatine;

(3) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 18 mg eines Butylacrylat/Diacetonacrylamid/Methacrylsäure/ Styrol-Mischpolymerisats (Polymerisationsverhältnis: 60 : 30 : 6 : 4) und 0,5 mg Polyacrylamid;

(4) einen purpurroten Farbstoff liefernden Entwickler enthaltende Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 8 mg des einen purpurroten Farbstoff liefernden Entwicklers F der Formel:

HO-CH₂-CH₂ HO-CH₂-CH₂

>N-SO

und 12 mg Gelatine;

(5) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aus einer grünempfindlichen Silberjodbromidemulsion

0 3 0 0 A 5 / 0 6 9 6

(1,6 Mol-% Silberjodid) mit, pro 100 cm² Trägerfläche, 10 mg Silber und 10 mg Gelatine;

(6) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 10 mg des in Schicht (3) verwendeten Mischpolymerisats und 1,4 mg Polyacrylamid;

(7) einen gelben Farbstoff liefernden Entwickler enthaltende Schicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 8 mg eines einen gelben Farbstoff liefernden Entwicklers G der Formel:

i"^

OH

und 12 mg Gelatine;

(8) lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

aus einer blauempfindlichen Silberjodbromidemulsion (1,6 Mol-% Silberjodid) mit, pro 100 cm² Trägerfläche, 14 mg Silber und 14 mg Gelatine; tind

030045/0696

(9) Schutzschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 5,0 mg 4^f-Methylphenylhydrochinon, 2,5 mg Ν,Ν-Diäthylaurylamid, 1,0 mg Mucochlorsäure und 9,5 mg Gelatine.

Danach wird durch Auftragen der folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf einen 100 nm dicken durchsichtigen Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger ein Bildempfangsmaterial hergestellt:

(1) Neutralisationsschicht aus, pro 100 cm Trägerfläche, 270 mg des HaüBiutylesters eines Mischpolymerisats aus Polyäthylen und Maleinsäureanhydrid;

(2) Verzögerungsschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche,

55 mg eines Butylacrylat/Diacetonacrylamid/Methacrylsäure/Styrol-Mischpolymerisats (Gewichtsverhältnis: 60 : 30 : 6:4) und 1,4 mg Polyacrylamid; und

(3) Bildempfangsschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche,

11 mg Poly-4-vinylpyridin und 22 mg Polyvinylalkohol.

Durch Abdecken des in der geschilderten Weise hergestellten photographischen Aufzeichnungsmaterials mit dem in der geschilderten Weise hergestellten Bildempfangsmaterial wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial 5 (Vergleichsmaterial) hergestellt.

Photographisches Aufzeichnungsmaterial 6 (erfindungsgemäß):

Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial wird in entsprechender Weise wie das photographische Aufzeichnungs-

030045/0696

material 5 hergestellt, wobei Jedoch den Schichten (1), (4) und (7) des Aufzeichnungsmaterials 5 pro 100 cm Trägerfläche jeweils 0,7 mg 5-(2-Benzolsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazol (2 χ 10 Mol/100 cm Trägerfläche) einverleibt wird.

Photographisches Aufzeichnungsmaterial 7 (Vergleichsmaterial):

Dieses photographische Aufzeichnungsmaterial wird in entsprechender Weise wie das photographische Aufzeichnungsmaterial 6 hergestellt, wobei jedoch anstelle des 5-(2-Benzolsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazols 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol verwendet wird.

Jedes photographische Aufzeichnungsmaterial wird durch einen Silberkeil mit einer bestimmten Lichtmenge belichtet, worauf zwischen die Aufzeichnungsmaterialien und die Bildempfangsmaterialien jeweils ein zerbrechlicher Behälter mit einem alkalischen Behandlungsmittel der folgenden Zusammensetzung:

Kaiiumhydroxid Lithiumhydroxid N-Phenäthyl-ct-picoliniumbromid N-Benzyl-a-picoliniumbromid 6-Methylurasil Benzotriazol 6-Benzylaminopurin

Polyäthylenglycol eines Molekulargewichts von 3000

Carboxymethylcellulose, Natriumsalz

Titandioxid

pH-Indikatorfarbstoff a der Formel:

46	g
2	g
10	g
20	g
3	g
10	g
4	g
7	g
50	g
500	g

030045/0696

Ψ*

30 H 6 72

27 g

pH-Indikatorfarbstoff b der Formel:

HOOC

NHSO₂C₁₅H₃₃-η

mit destilliertem Wasser aufgefüllt auf

. ⁶ S 1000 ml

gelegt wird. Hierbei werden Filmeinheiten erhalten. Diese werden entsprechend Beispiel 4 entwickelt. Nach der Entwicklung werden die verschiedenen Filmeinheiten 2 h lang in einem Raum, dessen Temperatur der Behandlungstemperatur entspricht, liegen gelassen. Danach werden die Reflexionsdichten der übertragenen Farbstoffbilder ermittelt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle III.

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- MS -

Tabelle III

Tempe- photographisches Auf- Dmax ratur Zeichnungsmaterial blau grün

rot blau

Dmin grün rot

5 (Vergleichsmaterial)1,91 1,98 2,12 0,30 0,22 0,17

6 (erfindungsgemäß) 1,92 1,97 2,14 0,29 0,23 0,17

7 (Vergleichsmaterial)1,92 2,02 2,20 1,02 1,11 1,30

5 (Vergleichsmaterial)1,90 1,96 2,10 0,28 0,23 0,17

6 (erfindungsgemäß) 1,93 2,04 2,13 0,27 0,22 0,18

7 (Vergleichsmaterial)1,94 2,10 2,22 1,01 1,06 1,24

5 (Vergleichsmaterial)1,40 1,42 1,27 0,31 0,26 0,23

6 (erfindungsgemäß) 1,90 1,92 1,99 0,30 0,27 0,24

7 (Vergleichsmaterial)1,91 1,99 2,25 0,85 0,88 0,98

Tabelle III zeigt, daß das photographische Aufzeichnungsmaterial 6 gemäß der Erfindung im Vergleich zu den Vergleichsmaterialien 5 und 7 bei den verschiedenen Temperaturen eine ausreichend hohe Maximumdichte sowie eine ausreichend niedrige Minimumdichte aufweist. Somit eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen bei gemeinsamer Verwendung mit einem Farbentwickler in hervorragender Weise als Entwicklungsinhibitorvorläufer.

Beispiel 9

Entsprechend Beispiel 8 wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial (Vergleichsmaterial) hergestellt, indem die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf einen 100 um dicken trüben Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger aufgetragen werden:

Schicht aus einer rotempfindlichen SilberJodbromid-

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90

30US72

emulsion mit, pro 100 cm Trägerfläche, 12 mg Silber, 7 mg des einen blaugrünen Farbstoff liefernden Entwicklers H der Formel:

OH

COCF

CH₂CH

OH

CH₂CH₂

COCF.

OH

und 20 mg Gelatine;

(2) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 20 mg eines Butylacrylat/Diacetonacrylamid/Methacrylsäure/ Styrol-Mischpolymerisats (Gewichtsverhältnis: 60 : 30 : 6 : 4) und 0,5 mg Polyacrylamid;

(3) Schicht aus einer grünempfindlichen Silberjodbromidemulsion mit, pro 100 cm Trägerfläche, 10 mg Silber, 8 mg eines einen purpurroten Farbstoff liefernden Entwicklers I der Formel:

0-COCH-

OH

OC₃H₇(n)

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und 20 mg Gelatine;

(4) Zwischenschicht mit, pro 100 cm Trägerfläche, 10 mg des in Schicht (2) verwendeten Mischpolymerisats und 1,0 mg Polyacrylamid;

(5) Schicht aus einer blauempfindlichen Silberjodbromid-

2
emulsion mit, pro 100 cm Trägerfläche, 10 mg Silber, 8 mg eines einen gelben Farbstoff liefernden Entwicklers J der Formel:

OH

CH₂CH-/_\- Ν=Ν-ζ_\-0Η

oh r^cocF3

3,0 mg 4^f-Methylphenylhydrochinon, 1,5 mg N,N-Diäthyllaurylamid und 22 mg Gelatine; und

(6) Schutzschicht mit, pro 100 cm² Trägerfläche, 1,2 mg Tetrakis-(vinylsulfonylmethyl)-methan und 10 mg Gelatine.

In entsprechender Weise wird auch noch ein erfindungsgemäßes photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch jeder der Schichten (1), (3) und (5) pro 100 cm Trägerfläche 0,5 mg 5-(2-Benzolsulfonyläthylthio)-1-phenyltetrazol einverleibt wird.

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30U672

Das Bildempfangsmaterial und das alkalische Behandlungsmittel entsprechen dem Bildempfangsmaterial bzw. dem alkalischen Behandlungsmittel von Beispiel 8.

Die erhaltenen photographischen Aufzeichnungsmaterialien werden entsprechend Beispiel .8 belichtet und entwickelt, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden. Hierdurch wird bestätigt, daß ein photographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung über einen weiten Behandlungstemperaturbereich hervorragende photographische Eigenschaften aufweist.

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Claims

Patentansprüche

1. Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen der allgemeinen Formel:

(N = C-S-CH₂CH₂SO₂J_n-R

worin bedeuten:

η =1 oder 2 und

R eine Alkyl-, Phenyl-, Alkylen- oder Phenylengruppe, wobei gilt, daß im Falle, daß η = 1, R für eine Alkyl- oder Phenylgruppe steht, und im Falle, daß η = 2, R für eine Alkylen- oder Phenylengruppe steht.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der heterocyclische Ring aus einem Tetrazol-, Benzotriazol- oder Benzothiazolring besteht.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der heterocyclische Ring aus einem phenylsubstituierten Tetrazolring besteht.

4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin η = 1.

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30 H 672

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin R für eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatom(en) steht.

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin R für eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en) steht.

7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin R für eine gegebenenfalls durch eine Elektronendonatorgruppe substituierte Alkyl- oder Fhenylgruppe steht.

8. Verbindungen der Formeln:

S - CH₂CH₂SO₂

oder

HN π S-

9. Ehotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es

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" ³ " 3Q.H672

eine Verbindung der allgemeinen Formell

- C - S-CH₂CH₂SO₂

worin bedeuten:

η =1 oder 2 und

R eine Alkyl-, Phenyl-, Alkylen- oder Ehenylengruppe, wobei gilt, daß im Falle, daß η = 1, R für eine Alkyl- oder Phenylgruppe steht, und im Falle, daß η = 2, R für eine Alkylen- oder Fhenylengruppe steht,

enthält.

10. Fhotographlsches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der angegebenen Formel enthält, worin der heterocyclische Ring aus einem Tetrazol-, Benzotriazol- oder Benzothiazolring besteht.

11. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der angegebenen Formel enthält, worin der heterocyclische Ring aus einem phenylsubstituierten Tetrazolring besteht.

12. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der ange-

Q30Q45/0696

U

gebenen Formel enthält, worin η = 1.

13. Fhotographlsch.es Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9/ dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der angegebenen Formel enthält, worin R für eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatom(en) steht.

14. Fhotographisch.es Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der angegebenen Formel enthält, worin R für eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en) steht.

15. Fhotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch, gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der angegebenen Formel enthält, worin R für eine gegebenenfalls durch eine Elektronendonatorgruppe substituierte Alkyl- oder Fhenylgruppe steht.

16. Fhotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der Formeln:

N ρ S - CH₂CH₂SO₂

N^_N/N

oder

HN j, S - CH₂CH₂SO₂

N^>^ »t^-N

enthält.

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- 5 - 30U672

17. Fhotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine farbbilderzeugende Substanz enthält.

18. Fhotographisch.es Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner eine Bildempfangsschicht aufweist.

19. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es als farbbilderzeugende
Substanz eine einen Farbstoff freisetzende Redoxverbindung enthält.

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