DE1112806B - Durch Woll-, Kuepen- oder Azofarbstoffe anfaerbbare Faeden oder Fasern - Google Patents

Durch Woll-, Kuepen- oder Azofarbstoffe anfaerbbare Faeden oder Fasern

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DE1112806B
DE1112806B DEG25701A DEG0025701A DE1112806B DE 1112806 B DE1112806 B DE 1112806B DE G25701 A DEG25701 A DE G25701A DE G0025701 A DEG0025701 A DE G0025701A DE 1112806 B DE1112806 B DE 1112806B
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Description

Es ist bekannt, daß Polyvinylidencyanid und die verschiedenen Mischpolymerisate, Tripolymerisate und Interpolymerisate von Vinylidencyanid und anderen olefinisch ungesättigten Monomeren zu synthetischen Fasern mit ungewöhnlich hoher Festigkeit und anderen wertvollen Eigenschaften gesponnen werden können. Einer der besten dieser Fasern bildenden Stoffe ist das Mischpolymere aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat, das in der USA.-Patentschrift 2 615 866 beschrieben ist.
Für den Wert jeder synthetischen Faser ist es wesentlich, daß sie leicht und wirksam, vorzugsweise mit den üblichen Farbstoffen und Methoden, färbbar ist. Fasern und Fäden aus Vinylidencyanid-Zwischenpolymeren weisen, wie viele hydrophobe synthetische Fasern, glatte Oberflächen auf, in die die gewöhnlichen Farbstoffe nicht eindringen können. Ferner haben diese Polymerfasern nur ein Minimum an Stellen bzw. Molekülgruppen, an welche die Farbstoffe angelagert werden können.
Es wurde bereits vorgeschlagen, durch Mischpolymerisation von Monomeren, die gewöhnlich solche unfärbbaren Fasern ergeben, mit anderen Monomeren, die basische Gruppen enthalten, ausreichende Stellen für die anschließende Anlagerung der Farbstoffmoleküle zu schaffen. In der Praxis zeigte sich jedoch, daß bei der Anwesenheit selbst geringer Mengen an basischen Gruppen oder Wasser das Vinylidencyanidmonomere zu einem niedrigschmelzenden, verhältnismäßig niedrigmolekularen harzartigen Eigenpolymeren polymerisiert. Ferner wurde vorgeschlagen, das Eindringen der Farbstoffe in diese schlecht färbbaren synthetischen Fasern durch Verwendung eines Quellmittels oder Farbstoffträgers im Färbebad zu verbessern. Methylsalicylat, o-Phenylphenol, Biphenyl, Acetophenon und Ν,Ν-Diphenylformamid wurden zu diesem Zweck mit gewissem Erfolg gebraucht, aber ihre Verwendung führt zu höheren Kosten und erfordert häufig ganz besondere Sorgfalt in der Handhabung, um die Auswirkungen übelriechender und giftiger Dämpfe zu vermeiden.
Die genannten Schwierigkeiten sind bei Fasern oder Fäden auf der Grundlage eines Mischpolymeren aus äquimolaren Mengen von Vinylidencyanid und Vinylacetat gemäß der Erfindung behoben, die aus 85 bis 94 Gewichtsprozent des Vinylidencyanid-Vinylacetat-Mischpolymeren und 15 bis 6 Gewichtsprozent Polyvinylpyridin und bzw. oder Vinylpyridinmischpolymeren bestehen. Solche Fasern lassen sich durch WoIl-, Küpen- und Acetatfarbstoffe anfärben. Unter Wollfarbstoffen sind die Säurefarbstoffe zu verstehen, die je nachdem, ob sie eine oder mehrere Sulfonsäure-Durch WoIl-, Küpen- oder Azofarbstoffe
anfärbbare Fäden.oder Fasern
Anmelder:
The B. F. Goodrich Company,
Akron, Ohio (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
John Charles McCarty, Elyria, Ohio,
und Floyd Donald Stewart, Akron, Ohio (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
gruppen enthalten, auch als schwach saure und stark saure Farbstoffe bekannt sind.
Es sind schon mit sauren Farbstoffen anfärbbare Vinylfasern bekannt, die aus einer Mischung eines Vinylchloridpolymers mit wenigstens 50 % Vinylchlorid im Molekül und dem Polymeren einer Pyridinverbindung mit mindestens einer polymerisierbaren Doppelbindung in einer Seitenkette bestehen. Fasern aus derartigen Vinylpolymeren haben jedoch nicht den wollähnlichen Griff und das wollähnliche Aussehen der Fasern gemäß der Erfindung. Außerdem ist die Anwendung der bekannten Vinylfasern durch einen niedrigen Erweichungspunkt, ihre Eigenfarbe und die Unbeständigkeit im Licht beschränkt.
Die neuen Polymerkompositionen werden hergestellt, indem Mischpolymere aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat vorzugsweise vor dem Spinnen mit einem Eigenpolymeren und bzw. oder Mischpolymeren eines Vinylpyridine gemischt werden. Aus Lösungen solcher Gemische von Polymerisaten lassen sich Fäden spinnen, die leicht mit den üblichen Farbstoffen gefärbt werden können.
Es erwies sich als besonders vorteilhaft, Fasern aus einem Polymergemisch herzustellen, das 4-Vinyl-
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3 4
pyridin enthält. Poly-4-Vinylpyridin wird hergestellt temperatur wird bei Verwendung von Dimethyl-
durch Lösungspolymerisation von monomerem 4-Yi- formamid als Lösungsmittel gewöhnlich eine homo-
nylpyridin unter Stickstoff mit einem Peroxydkataly- gene Lösung erhalten, während bei den anderen
sator. . . . Lösungsmitteln gegebenenfalls leichtes Erwärmen auf
Auch andere polymerisiertevinylsubstituierte hetero- 5 40 bis 50° C erforderlich ist.
cyclische tertiäre Amine und ihre Mischpolymerisate Der Anteil des Polyvinylpyridins am Gesamtpolyeignen sich für die Zwecke der Erfindung. 2- und 3-Vi- meren im Gemisch liegt zweckmäßig zwischen 15 und nylpyridine, die vinylsubstituierten Alkylpyridine, wie 6%, vorzugsweise bei 7%· Auch wenn das Vinyl-4-Äthyl-2-Vinylpyridin, 4-Methyl-3-Vinylpyridin, pyridin nicht als Eigenpolymeres, sondern als Misch-5-Äthyl-3-Vinylpyridin, 4,6-DimethyiU2-Vinylpyridin, ίο polymerisat vorliegt, gelten die obigen Anteile. Styrol und ihre olefinischen Mischpolymeren führen das und 4-Vinylpyridin können beispielsweise über den gewünschte hydrophile Verhalten und die basischen ganzen molaren Bereich von 99: 1 bis 1: 99 mischreaktionsfähigen Stellen in das Vinylidencyanid- polymerisiert werden, aber wenn solche Mischpolymer-Vinylacetat-Mischpolymere ein, um einwandfreies systeme angewendet werden, wird der Gehalt an Färben von Fäden zu ermöglichen. Wird ein Vinyl- 15 4-Vinylpyridin vorzugsweise bei 60% oder höher pyridinmischpolymerisat in den Polymergemischen gehalten. Niedrigere Anteile an Vinylpyridin ergeben verwendet, wird der Anteil des Vinylpyridins im Mischpolymere, die in den verwendeten Spinnlösungen Mischpolymeren vorzugsweise über 60 Molprozent unlöslich sind. Auch Gemische von Polyvinylpyridin gehalten. und einem oder mehreren Vinylpyridinmischpolymeren
Polyvinylpyridine und Mischpolymere von Vinyl- 20 eignen sich zur Herstellung der erfindungsgemäßen
pyridinen mit monoolefinischen Monomeren, wie Lösungen von Polymergemischen, solange die obigen
Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol und Methykneth- Einschränkungen in bezug auf den Vinylpyridingehalt
acrylat, können in Lösungssystemen hergestellt werden, beachtet werden.
indem die Monomeren und ein Katalysator, der freie Die Spinnlösungen können naß zu Fäden ge-
Radikale bildet, wie Benzoylperoxyd, in einen Poly- 25 spönnen werden, indem die Lösung durch eine Spinn-
merisationsbehälter in Form einer Flasche oder eines düse in ein Bad gedrückt wird, das aus Wasser und dem
Kolbens eingesetzt werden, in den Hexan, Heptan, zur Herstellung der Spinnlösung verwendeten Lö-
Wasser oder ein ähnliches Lösungsmittel vorgegeben sungsmittel besteht. Die Fäden werden gewaschen,
wurde, und der mit Vorrichtungen zur Temperatur- gestreckt, entspannt und getrocknet, wie es allgemein
regelung, Rührung und Kondensation der Reaktions- 30 üblich ist. Sie können dann nach den üblichen Me-
dämpfe ausgestattet ist. Nach mehrstündigem Er- thoden mit den sogenannten WoIl-, Azo- und
hitzen und Rühren bei 50 bis 70° C bildet sich ein Küpenfarbstoffen eingefärbt werden,
leicht gummiartiges bis körniges Polymerisat bzw. Die Färbbarkeit der verschiedenen Fasern wurde
Mischpolymerisat, das gefiltert, gewaschen und bei durch einen einfachen Vergleichsversuch beurteilt. Für
40 bis 500C unter Vakuum getrocknet wird. 35 jeden Farbstoff wurde eine Eichkurve wie folgt an-
Nach einer weiteren Methode zur Herstellung von gefertigt: Lösungen des Farbstoffs in Wasser mit
Vinylpyridinpolymeren und -mischpolymeren wird ein bekannter Konzentration wurden hergestellt. Die
Suspensionssystem verwendet, wobei Monomere, Lichtdurchlässigkeit jeder Probe wurde mit einem
Wasser, Natriumalkylnaphthalinsulf onat und Benzoyl- Lumetron-Kolorimeter gemessen und eine Kurve
peroxyd in einen Polymerisationsbehälter gegeben, bis 40 angefertigt, wobei die Farbstoffkonzentration in
zur Bildung einer stabilen Suspension gerührt oder g/100 cm3 in Abhängigkeit von der prozentualen
geschüttelt und dann 10 bis 20 Stunden unter Reak- Lichtdurchlässigkeit gezeichnet wurde. In allen Färbe-
tionsdruck auf 50° C erhitzt werden. Das Polymere versuchen wurde genau 0,5 g Faser in einem Bad mit
bzw. Mischpolymere fällt gewöhnlich in Form ver- genau 200 mg Farbstoff gefärbt. Mit Hilfe des Kolori-
hältnismäßig harter Perlen an und läßt sich durch 45 meters ließ sich leicht die Menge des im Färbebad
Filtern leicht für die anschließende Trocknung ab- verbliebenen Farbstoffs bestimmen und die auf die
trennen. Faser aufgezogene Menge durch Differenz berechnen.
Für die Herstellung der Vinylpyridinpolymeren und Bei Verwendung von Säurefarbstoffen wurden beim
-mischpolymeren wird kein Schutz beansprucht. angewandten Standard-Färbeversuch 40% Farbstoff,
Die erfindungsgemäßen Fasern werden aus Ge- 50 bezogen auf das Gewicht des Gewebes, entsprechend mischen der Polymeren und Mischpolymeren her- 200 mg Echtlichtrot 4BA, 10% H2SO4, ein Verhältnis gestellt, indem diese Stoffe in ein gemeinsames Spinn- von Gewebe zu Badflüssigkeit von 40: 1 und eine lösungsmittel, ζ. B. Dimethylformamid, Acetonitril Färbezeit von einer Stunde beim Sieden angewendet, oder ein azeotropes Gemisch von Acetonitril und Das gefärbte Gewebe wurde mit destilliertem Wasser Wasser, eingearbeitet werden. Bei Verwendung des 55 gewaschen, und das Waschwasser und das Färbebad azeotropen Acetonitril-Wasser-Gemisches als Lösungs- wurden auf ein bekanntes Volumen verdünnt. Durch mittel ist es zweckmäßig, eine geringe Menge einer Bestimmung der Lichtdurchlässigkeit dieser Lösung organischen Säure, z. B. Essigsäure, in die Spinn- ließ sich die Menge des auf die Faser gezogenen Farblösung zu geben, um ein Verstopfen des Filters durch Stoffs leicht berechnen. Als Farbstoffe eignen sich abgesetztes Polymerisat zu vermeiden. Ein weiteres 60 Säurefarbstoffe, sauer ziehende und neutral ziehende sehr geeignetes Lösungsmittel ist ein Gemisch von Metallkomplex-Farbstoffe, die sämtlich als WoIl-Acetonitril (90%) und Methanol (10%)· farbstoffe bezeichnet werden können, sowie Azo-
Die Lösungen der Polymergemische werden ge- farbstoffe, die ebenfalls gut auf die aus dem Polymerwohnlich in Konzentrationen von 20 Gewichtsprozent gemisch gemäß der Erfindung hergestellten Fasern hergestellt, wobei das Mischpolymere aus je 50 Mol- 65 ziehen.
prozent Vinylidencyanid und Vinylacetat 85 bis 97% Für das Verfahren gemäß der Erfindung können alle
der vorhandenen Polymeren ausmacht. Durch mehr- bekannten Vinylpyridine, sowohl die nicht substitu-
stündiges leichtes Bewegen des Gemisches bei Raum- ierten als auch die alkylsubstituierten, verwendet
werden. Gegebenenfalls müssen die Spinnbedingungen, also Spinntemperatur, Badtemperatur und Trocknungstemperatur, leicht verändert werden, wenn von einem Polymergemisch auf ein anderes übergegangen wird, aber diese Änderungen lassen sich durch den Fachmann leicht ermitteln. Es wurde festgestellt, daß 4-Vinylpyridinpolymerisat, wenn es gemäß der Erfindung in Mischpolymere aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat eingemischt wird, diesen Mischpolymeren überragende Färbbarkeit verleiht, wenn Dimethylformamid als Lösungsmittel für die Spinnlösung verwendet wird.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die angegebenen Mengen beziehen sich auf das Gewicht. Die Grenzviskositäten wurden in Dimethylformamid bei 24,2° C unter Verwendung von 0,4 g Polymerisat pro 100 cm3 Dimethylformamid bestimmt.
Beispiel 1
Verschiedene Eigenpolymere oder Mischpolymere von Vinylpyridinen wurden durch Lösungspolymerisation auf die oben beschriebene Weise hergestellt. Als Lösungsmittel wurde Wasser und als Katalysator wurde Benzoylperoxyd verwendet. Die Monomeren, molaren Verhältnisse, Polymerisationszeiten und Grenzviskositäten sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Tabelle
Bezeichnung
Monomere
Molverhältnis
der
Monomeren		 Zeit
Stunden
100:0 18
50:50 24
70:30 20
70:30 18
40:60 3,5
70:30 12
40:60 4
30:70 5
60:40 21
65:35 16
70:30 12
70:30 23
70: 30 7
Grenzviskosität
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
K
L
M
4-Vinylpyridin
2-Vinyl-5-Äthylpyridin und Vinylacetat
2-Methyl-5-Vinylpyridin und Styrol
4-Vinylpyridin und Vinylacetat
4-Vinylpyridin und Acrylnitril
4-Vinylpyridin und Acrylnitril
4-Vinylpyridin und Methylmethacrylat..
4-Vinylpyridin und Styrol
4-Vinylpyridin und Styrol
4-Vinylpyridin und Styrol
4-Vinylpyridin und Styrol
4-Vinylpyridin und Alpha-Methylstyrol. 4-Vinylpyridin und Vinyltoluol
1,19
0,17
0,75
0,45
1,41
1,11
1,24
0,66
0,91
0,86
1,74
0,64
Mischpolymerisat aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat wurde mit sämtlichen Polymeren A bis M in verschiedenen Mengenverhältnissen, wie 90: 10, 88 : 12, 97: 3, gemischt, indem die Feststoffe über Nacht in Dimethylformamid bewegt wurden, wobei sich glatte, homogene Spinnlösungen mit einem Gesamtfeststoffgehalt von 20% bildeten. Diese Spinnlösungen wurden einzeln durch eine Spinnbrause gegeben. Die Fäden wurden auf die übliche Weise gewaschen, gereckt, getrocknet und entspannt.
Die Fäden wurden in einem Bleichbad aus 10% Natriumchlorit und Oxalsäure (50: 50), bezogen auf das Gewicht der Fäden, bei einem Verhältnis von Fäden zu Badflüssigkeit von 40: 1, bezogen auf das Gewicht der Fäden, gebleicht. Dann wurden sie in warmem Wasser gespült und 15 Minuten in einer warmen l%igen Natriumbisulfitlösung bewegt und schließlich 30 Minuten in einer siedenden 0,l%igen Natrium-N-Methyloleoyltauratlösung gekocht.
Schließlich wurden 0,5-g-Proben der Fäden 1 Stunde in siedenden Färbebädern gefärbt, die, bezogen auf das Gewicht der Fäden, 40% Farbstoff und 10% H2SO4 enthielten. Das Verhältnis von Badfiüssigkeit zum Faden betrug 40: 1. Nach Spülen und Verdünnen wurden die durch die Faden zurückbehaltenen Farbstoffmengen durch Vergleich der Werte des Lumetron-Kolorimeters mit den vorher für den jeweils verwendeten Farbstoff angefertigten Lichtdurchlässigkeits-Eichkurven bestimmt. Die Zusammensetzung der Fäden, das Verhältnis der Komponenten, der Farbstoff und Bemerkungen sind für jede hergestellte Probe in Tabelle 2 aufgeführt. Polymergemisch A bezeichnet eine Kombination des Mischpolymeren aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat mit dem Polymeren A von Tabelle 1, Polymergemisch B eine Kombination des gleichen Mischpolymeren mit dem Polymeren B von Tabelle 1 usw. Die Indizes, z. B. A1, geben eine Änderung des Gewichtsverhältnisses der Komponenten des Polymergemisches oder die Verwendung eines anderen Farbstoffes an. Gute Einfärbung liegt vor, wenn die pro 0,5 g Fäden aufgezogene Farbstoffmenge über 50 mg liegt. Einige
Proben wurden geteilt, und ein Teil wurde vor dem Färben 5 Minuten einer Dampfbehandlung bei 1 atü entsprechend 100° C unterworfen. Diese Behandlung
pflegt Fäden aus Vinylidencyanid-Vinylacetat-Mischpolymerisat noch schlechter einfärbbar zu machen, als sie es gewöhnlich sind.
TabeUe 2
Polymer
gemisch		 Verhältnis des faser
bildenden Mischpolymeren
zum Zusatzpolymeren bzw.
-mischpolymeren		 10 Farbstoff Bemerkungen
A 90 10 Orange 11 Guter Farbton, Färbebad zu 73 % erschöpft.
147 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
A1 90 8 Echtlichtrot 4BA 142 mg Farbstoff auf 035g Fäden; 105 mg nach
Dämpfen bei 1 atü. 100%ige Einfärbung
A2 92 7 Echtlichtrot 4BA 68 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden; 25 mg nach Dämp
fen. 100%ige Einfärbung
A3 93 5 Orange 11 113 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
A4 95 10 Orange 11 9 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
B 90 12 — Unlöslich, nicht spinnbar
B1 88 10 Echtlichtrot 4BA 23 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
C 90 10 Vitrolan GRE Ausgezeichnete Einfärbung
Q 90 10 Palatinblau Ausgezeichnete Einfärbung
D 90 12 Echtlichtrot 4BA 167 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden, 63 mg nach Dämp
fen
D1 88 12 Croceinscharlach N
Extra		 100 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
E 88 10 Croceinscharlach N
Extra		 28 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
F 90 10 Echtlichtrot 4BA 137 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
G 90 10 Echtlichtrot 4BA 94 mg auf 0,5 g Fäden, 30 mg nach Dämpfen
H 90 10 — Polymere unverträgüch, nicht spinnbar
I 90 10 Echtlichtrot 4BA 12 bis 18 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
J 90 10 Echtlichtrot 4BA 20 bis 24 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
K 90 10 Echtlichtrot 4BA 100 bis 150 mg Farbstoff auf 0,5 g Fäden
L 90 10 Vitrolan GRE Gute Einfärbung
L1 90 10 Palatinblau Gute Einfärbung
M 90 Palatinblau Farbton und Einfärbung sehr gut
Tabelle 2 zeigt, daß bei Verwendung von Vinylpyridinen die Färbbarkeit von Fäden aus Mischpolymerisaten von je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat ganz allgemein verbessert wird. Das Polymergemisch A4, das nur 5% 4-Vinylpyridin enthält, zeigt die starke Verschlechterung der Färbbarkeit, wenn weniger als die bevorzugte Menge von 6 bis 15% Vinylpyridin anwesend ist. Wie die Polymergemische E und F für Acrylnitrilmischpolymere und die Polymergemische H, I, J und K für Styrolmischpolymere erkennen lassen, tritt bei einem gegebenen Vinylpyridinmischpolymeren eine sprunghafte Verbesserung von guter Färbbarkeit bis zu ausgezeichneter Färbbarkeit ein, wenn der Anteil der Vinylpyridinkomponente in ihrem Mischpolymeren wenigstens 70 Molprozent beträgt.
Beispiel 2
Um die relative Färbbarkeit von Fäden nach verschiedenen Behandlungen zu bestimmen, wurden Fasern aus Mischpolymerisat von je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat und einem Eigenpolymeren von 4-Vinylpyridin in verschiedenen Mengenverhältnissen hergestellt. Ein Teil der verschiedenen Fäden wurde jeweils in dem Zustand gefärbt, wie sie aus der Spinndüse austraten. Ein zweiter Teil wurde nach dem Spinnen auf 200% gestreckt und dann gefärbt. Ein dritter Teil wurde vor dem Färben in einem Bleichbad mit 10% Natriumchlorit/Oxalsäure (50: 50, bezogen auf das Gewicht der Fäden) gebleicht. Die Mengenverhältnisse der Polymeren, Fadenzustand und die Farbstoffaufnahme pro 0,5 g
Fäden sind in Tabelle 3 aufgeführt. Die Färbungen wurden 1 Stunde im siedenden Färbebad mit einer 40°/0igen Konzentration von Echtlichtrot 4BA vorgenommen.
Tabelle 3
Zustand der Fäden und Farb gereckt gebleicht
Verhältnis von Vinyliden
cyanid-Vinylacetat-Misch-		 stoffaufnahme in mg
pro 0,5 g Fäden
polymerisat zu 4-Vinyl- unmittel 60 40
pyridinpolymerisat bar nach
dem		 112 87
Spinnen 145 132
92: 8 102
91 : 9 142
90 : 10 151
Bei Verwendung der richtigen Menge des 4-Vinylpyridins wird die Färbbarkeit von Fäden aus dem Mischpolymerisat von je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat ganz außerordentlich verbessert, auch wenn die Fäden den verschiedenen Behandlungen unterworfen werden, die normalerweise die an sich schon geringe Einfärbbarkeit dieser Fäden weiter verschlechtern.
Beispiel 3
Um den Einfluß der Färbezeit auf die Menge des aufgezogenen Farbstoffs zu ermitteln, wurde eine Reihe von Versuchen mit Fäden durchgeführt, die aus Mischpolymerisat von je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat und dem Polymerisat von 4-Vinylpyridin bestanden. Mengenverhältnisse der Polymeren, Färbezeiten und pro 0,5 g Faser aufgezogene Farbstoffmenge sind in Tabelle 4 aufgeführt. Gefärbt wurde in siedenden Färbebädern mit 40% Echtlichtrot 4BA für die angegebene Zeit, wobei tiefe, reine Farbtöne erhalten wurden.
TabeUe 4
Verhältnis von Vinyliden- 9 Färbezeit und pro 0,5 g Fäden 90 Mi 120 Mi
cyanid-Vinylacetat-Misch- 8 aufgezogene Farbstoffmenge nuten nuten
polymerisat zu 4-Vinyl- 60 Mi 151 156
pyridinpolymerisat nuten 142 142
90: 10 150 80 87
91 134
92 72
merisat aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat in einem azeotropen Acetonitril-Wasser-Gemisch als Lösungsmittel gemischt. Die Lösung des Polymergemisches wurde gesponnen, die Fäden wurden gestreckt, gespült und getrocknet und anschließend wie folgt mit einem Azofarbstoff gefärbt: Eine 0,5-g-Probe der Fäden wurde in ein Farbbad gelegt, das, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, 5 % Acetamindiazoschwarz RB Cone, sowie 1 % eines
ίο anionischen Netzmittels (ein Alkylbenzolsulf onat eines organischen Salzes) enthielt. Das Verhältnis von BadflüssigkeitzuFädenbetrug40:1. Nach einem Aufenthalt von einer Stunde im siedenden Bad wurde das Gewebe in kaltem Wasser gespült und kalt in ein 4 Gewichtsprozent ^-Oxynaphthoesäure enthaltendes Entwicklerbad gelegt, in dem es 1 Stunde gekocht wurde, und dann erneut in kaltem Wasser gespült. Anschließend wurde das Gewebe in ein Bad gelegt, das 2 Gewichtsprozent Natriumnitrat und 10 Gewichtsprozent Schwefeisäure enthielt, 30 Minuten auf 65° C erhitzt und gespült. Ein reiner schwarzer Farbton wurde auf der Gewebeprobe gebildet. Eine Vergleichsprobe aus einem Mischpolymerisat von je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat zeigte nur einen ungleichmäßigen grauschwarzen Farbton.
Eine zweite Probe von 0,5 g des Gewebes aus dem Polymergemisch wurde in ein Bad gelegt, das, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, als Farbstoff 5% Echtrot Base GL sowie 5°/0 ^-Oxynaphthoesäure (Entwickler) und 1 % eines anionischen Netzmittels, der gleichen Zusammensetzung wie im Beispiel 3, enthielt. Das Verhältnis von Badflüssigkeit zu Gewebe betrug 40:1. Nach einem Auf enthalt von einer Stunde im siedenden Bad wurde das Gewebe in kaltem Wasser gespült und dann 30 Minuten bei 71° C in einem 5 Gewichtsprozent Natriumnitrat und 10 Gewichtsprozent Schwefelsäure enthaltenden Bad erhitzt. Nach erneutem Spülen wurde das Gewebe getrocknet. Es wies danach einen vollen, brillantroten Farbton auf. Eine Vergleichsprobe aus einem Mischpolymerisat von je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat zeigte nach dem Färben einen blaßroten Farbton.
Die Erweichungspunkte, Festigkeiten und sonstigen physikalischen Eigenschaften der Fasern aus den verschiedenen Polymergemischen unterscheiden sich so wenig von den entsprechenden Eigenschaften von Mischpolymerisaten aus je 50 Molprozent Vinylidencyanid und Vinylacetat, daß sie an Stelle der letzteren verwendet werden können und darüber hinaus noch die leichte Färbbarkeit aufweisen.
Diese Werte zeigen, daß eine Färbezeit von einer Stunde im siedenden Färbebad in bezug auf Farbstoffaufnahme dieser Fasern genau so wirksam ist wie eine längere Zeit.
Beispiel 4
Ein Mischpolymerisat aus 70 Molprozent 4-Vinylpyridin und 30 Molprozent Styrol wurde hergestellt und im Verhältnis von 10: 90 mit einem Mischpoly-

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Durch WoIl-, Küpen- oder Azofarbstoffe anfärbbare Fäden oder Fasern auf der Grundlage eines Mischpolymeren aus äquimolaren Mengen von Vinylidencyanid und Vinylacetat, bestehend aus 85 bis 94 Gewichtsprozent des Vinylidencyanid-Vinylacetat-Mischpolymeren und 15 bis 6 Gewichtsprozent Polyvinylpyridin und bzw. oder Vinylpyridinmischpolymeren.
    © 109 678/214 8.61
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