DE2438543C3

DE2438543C3 - Verfahren zur Herstellung gefärbter Fäden aus vollaromatischen Polyamiden

Info

Publication number: DE2438543C3
Application number: DE2438543A
Authority: DE
Inventors: Francis Dr. 5000 Koeln Bentz; Hans-Egon Dr. Kuenzel; Ralf Dr. Miessen; Gerhard Dieter Dr. Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-08-10
Filing date: 1974-08-10
Publication date: 1979-07-19
Also published as: BE832260A; IT1041794B; ES440104A1; DK362075A; JPS5143420A; DE2438543A1; CA1061506A; GB1511678A; LU73177A1; FR2281451B1; US4078889A; DE2438543B2; FR2281451A1; NL7509439A; DD123102A5

Description

- HN-

anfärbt

Färbebad verwendet, das 0,01 bis 5Gew.-% Farbstoff gelöst enthält.

4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges Färbebad verwendet, das eine Temperatur zwischen und 100° C aufweist

5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges Färbebad verwendet, das zusätzlich 1 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades, eines polaren organischen Lösungsmittels enthält

6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet daß man trockengesponnene Fäden aus sauer modifizierten Poly-m-phenylenisophthalamid oder aus einem sauer modifizierten heterocyclischen Polyamid der Formel

NHOC -

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Anfärbung vollaromatischer, gegebenenfalls Hetercyclen enthaltender Polyamide, die zum Zwecke ihrer besseren Anfärbbarkeit saure Gruppen enthalten, mit kationischen Farbstoffen. Das Wesen der Erfindung besteht darin, daß man Lösungen dieser sauer modifizierten vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamide nach üblichen Verfahren trocken verspinnt und die erhaltenen Fäden im Gelzustand vor oder während des Verstreckens in einem wäßrigen Bad, das einen kationischen Farbstoff 4-, enthält, anfärbt.

Die Anfärbung naßgesponnener Polyacrylnitrilpolymerisate im »Gelzustand« mit wasserlöslichen kationischen Farbstoffen in einem wäßrigen Färbebad ist mehrfach beschrieben worden (US-PS 31 13827,GB-PS ™ 9 91957, US-PS 3111357, DE-PS 14 94 628, US-PS 32 42 243). Um eine genügende tiefe und waschechte Anfärbung zu gewährleirien, sind die Acrylnitrilpolymerisate oder -Copolymerisate mit saueren Gruppen, vorzugsweise Sulfonatgruppen, modifiziert si

Dem Fachmann ist weiterhin bekannt, daß die Anfärbung vollaromatischer, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltender Polyamide bisher schwierig und aufwendig ist, selbst wenn sie, um ihre Anfärbbarkeit zu erleichtern, saure Gruppen enthalten. Nach einer w> gebräuchlichen Rezeptur zur Anfärbung aromatischer Polyamide, beispielsweise von Poly-m-phenylenisophthalamid, mit kationischen Farbstoffen wird wie folgt verfahren:

hi

»Man beschickt das auf 30⁰C erwärmte Bad bei stetiger Flottenzirkulation mit den folgenden Zusätzen:

g/I Benzaldehyd-Emulsion (die Benzaldehyd-Emulsion setzt sich zusammen aus 98 TI. Benzaldehyd und 2Tl. nichtionogenem Emulgator). 20% Natriumchlorid (bei Flottenverhältnis von

mehr als 1 :20=20 g/l Natriumchlorid) 0,5% eines handelsüblichen nichtionogenen oberflächenaktiven Dispersionsmittels pH 4 bis 4,5 abpuffern mittels Trinatriumphosphat oder Tetranatriumpyrophosphat Danach setzt man den gelösten Farbstoff zu und erhöht die Flottentemperatur in 45 bis 60 Minuten auf die erforderliche Endfärbetemperatur von 120 bis 130⁰C (Druckgefäß). Die Färbedauer beträgt 1 bis 2 Stunden. Langsames Abkühlen und Spülen beenden den Färbeprozeß. Zur Entfernung des Benzaldehyds von der Faser sind die hergestellten Färbungen einer reduktiven Nachbehandlung zu unterziehen. Zu diesem Zweck behandelt man das Material in einer Flotte, die

2 g/l Hydrosulfit konz. 0,5 g/l eines handelsüblichen nichtionogenen oberflächenaktiven Dispersionsmittels

und Trinatriumphosphat oder Tetranatriumpyrophosphat zur Einstellung eines pH-Wertes von 7 bis 8 enthält. Die Temperatur des Behandlungsbades beträgt 90 bis 95° C, die Behandlungsdauer 10 Minuten. Die Behandlung ist nach dem Spülen nochmals zu wiederholen.«

Dieses bewahrte »Hochtemperatur-Verfahren« zur Anfärbung aromatischer Polyamide ist überaus aufwendig, zeitraubend und kostspielig.

Es war daher außerordentlich überraschend, als gefunden wurde, daß sich trockengesponnene Fäden aus s aromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden, die weniger als 500 mVaL vorzugsweise weniger als 20OmVaI saure Gruppen pro kg Polyamidfeststoff enthalten, in einem einfachen, kontinuierlichen Verfahren tief und waschecht anfärben lassen. Besonders bemerkenswert ist daß die dabei von den Fäden aufgenommene Farbstoffmenge größer sein kann, als nach Anwendung des oben beschriebenen »Hochtemperatur-Färbeverfahrens«.

Die ersten einschlägigen Patentanmeldungen über π aromatische Polyamide und Fäden daraus stammen aus den Jahren 1956/1957. Die Fachwelt kenn* daher solche Fäden seit rund 20 Jahren. Bereits 1962/1963 befanden sich erste Partien solchen Materials auf dem Markt Ebensolange besteht somit das Bedürfnis, Fäden und Fasern aus vollaromatischen Polyamiden nach einem einfachen Verfahren schnell und tiefgreifend zu färben.

Noch in der DE-OS 2044 281 mit Priorität von 1969, deren Gegenstand färbbare Fasern und Fäden aus aromatischen Polyamiden sind, wird beginnend auf r> Seite 1 unten festgestellt:

»Ein Färben von Faser aus aromatischem Polyamid jedoch ist bisher sehr schwieirg und erfordert die Anwendung einer Kombination von Färbehilfsmit- ]<> teln, Überdrücken und erhöhten Temperaturen. Diese Faser hat dementsprechend nur beschränkt Zugang zu Textilstoffen gefunden, bei denen modische Farben als wichtig betrachtet werden.«

r>

Um solche Fasern besser färbbar zu machen, werden daher gemäß dieser Offenlegungsschrift nach einem aufwendigen Verfahren poröse Fasern hergestellt zu deren Färbung aber immerhin noch eine 1 stündige Einwirkung einer siedenden Färbeflotte nötig ist (Seite mi 12, Zeile 5).

Auch in der DE-OS 19 42 409 (Prioritäten 1968), deren Gegenstand ein Färbeverfahren für aromatische Polyamidfäden ist wird ausgeführt (beginnend Seite 2 unten): ·γ>

»Seit vielen Jahren stehen synthetische Polyamidfäden bzw. -fasern mit hervorragenden Hochtemperaturbeständigkeitseigenschaften zur Verfügung, die aus Polymerisaten hergestellt werden, die -so hocharomatischer Natur sind. Leider sind jedoch auf vielen potentiellen Anwendungsgebieten überhaupt keine Einführungen vogenommen worden, was seinen Grund in einem bisherigen großen Mangel dieser hocharomatischen Polyamide hat, γ, nämlich der Unmöglichkeit, den Faden mittels einer herkömmlichen oder wirtschaftlich durchführbaren Färbemethode zu färben. In dem im Oktober 1966 veröffentlichten Technical Information Bulletin N-201 von Du Pont Co. mit dem Titel e>o »Properties of Nomex-High Temperature Resistant Nylon Fiber« ist auf Seite 4 angegeben, daß »Nomex« nicht mit tiefen gleichmäßigen Färbungen gefärbt werden kann und daß die meisten Farbstoffe auf diesem Faden nur eine helle Farbe μ erzeugen. Es öffnen sich ersichtlich weite Gebiete von wichtigen Anwendungen eines feuer- oder wärmebeständigen Materials, wenn das Materia! in einer herkömmlichen Weise oder zumindest in einer wirtschaftlich durchführbaren Weise gehandhabt, d. h. gefärbt, werden kann.«

Nach dem dort vorgeschlagenen Verfahren sollen Fäden aus aromatischen Polyamiden in bestimmter Weise vorbehandelt und dann gefärbt werden, wobei aber die Färbebedingungen (1 Stunde, 100⁰C) gemäß den Beispiele zeigen, daß ein Verfahren zum schnellen und kontinuierlichen Färben immer noch nicht zur Verfugung gestellt wurde, obwohl bereits tiefe Färbungen erzielt werden konnten.

Obwohl aber in der Technik des Färbens von Fäden die Gelbadfärbemethode bei Acrylnitrilfäden als eine »herkömmliche und wirtschaftlich durchführbare Färbemethode« bekannt war, ist offenbar diese wohlbekannte Maßnahme der Gelbadfärbuing von der Fachwelt als nicht übertragbar auf aromatische Polyamide angesehen worden.

Durch die erfindungsgemäß vorgeschlagene Lösung wird somit ein seit langem bestehendes Bedürfnis befriedigt

Diese Lösung besteht in einem Verfahren zur Herstellung gefärbter Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden, welche saure Gruppen aufweisen, durch Anfärbung mit kationischen wasserlöslichen Farbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist daß man aus Lösungen der vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden, saure Gruppen aufweisenden Polyamide trokkengesponnene Fäden, welche einen Restlösungsmittelgehait besitzen, vor oder während des VerStreckens in einem wäßrigen Bad, das einen kationischen Farbstoff enthält in diesem Gelzustand anfärbt

In der älteren DE-AS 24 17 344 wird beansprucht und beschrieben, in Fäden aus einem aromatischen Polyamid einen Flammverzögerer in feinverteilter Form dadurch einzuarbeiten, daß das Lösungsmittel aus den frisch ersponnenen Fäden mit Hilfe eines wäßrigen Bades praktisch vollständig extrahiert wird, wobei die Fäden gleichzeitig zu einem solchen Ausmaß von Wasser gequollen werden, daß sie in ihrem Inneren mindestens 50% Wasser enthalten, worauf man einen Flammenverzögerer aus wäßriger Lösung eindiffundieren läßt die Fäden aus der wäßrigen Lösung entfernt und, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung, trocknet Wenn dabei in Spalte 8, Zeilen 6 bis; 9, dieser DE-AS 24 17 344 angegeben ist, daß man bei der Verfahrensstufe der Absorption des Flammverzögerers (phosphorhaltiges Harz) außerdem noch einen Farbstoff von den Fäden absorbieren lassen kann, so wird dadurch kein Farbstoff nach der Gelbadtechnik in trockengesponnene Fäden eingelagert sondern in wassergequollene Fasern zusammen mit dem weiteren Modifizierungsmittel. Die ältere Anmeldung betrifft somit einen anderen Gegenstand.

Vollaromatische oder aromatische Heterocyclenstrukturen aufweisende Polyamide oder Copolyamide, die zum Zwecke ihrer besseren Anfärbbarkeit mit kationischen Farbstoffen saure Gruppen enthalten, sind bereits bekannt. So lassen sich z. B. Sulfonatgruppen dadurch einführen, daß man Sulfoisophthalsäure bzw. ihre Amid bildenden Derivate miteinkondensiert (Unterlagen zum belgischen Patent 7 08 043). Ebenfalls sind aromatische Polyamide mit Carboxylgruppen hergestellt worden, indem Carboxylgruppen tragende Diamine copolykondensiert wurden (US-PS 33 86 965, US-PS 33 80 369). Schließlich ist auch die Einführung saurer

10

Gruppen durch Cokondensation von zwei Aminogruppen aufweisenden Disulfimiden beschrieben worden (DE-OS 20 00 927).

Die Menge der eingebauten sauren Gruppen kann 50 bis 500 mVal pro kg Polyamidfeststoff betragen, wobei der Bereich zwischen 80 und 250 .-yVal/kg sinnvoll ist und besonders bevorzugt wird.

Auf diese Weise lassen sich praktisch alle bekannten vollaromatischen oder aromatischen Heterocyclen enthaltenden Polyamide oder Copolyamide mit sauren Gruppen modifizierten, um nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorteilhaft angefärbt werden zu können. Solche aromatischen modifizierbaren Polyamide sind beispielsweise in folgenden Patentschriften beschrieben:

US-PS 29 79 495, US-PS 30 06 899,
US-PS 33 54 127, US-PS 33 80 969,
US-PS 33 49 061, NE-PS 68 09 916,
GB-PS 7 18 033, DE-OS 18 11 411,
DE-OS19 46 789.

Diese zitierten aromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamide oder Copolyamide sind in polaren, organischen Lösungsmitteln, wie N₁N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon löslich, zumindest dann, wenn man als Lösungsvermittler einige Prozent eines Alkali- oder Erdalkalisalzes, wie Calciumchlorid oder Lithiumchlorid, zusetzt und lassen sich ohne Schwierigkeiten nach dem an sich bekannten Trockenspinnverfahren verspinnen.

Als wasserlösliche Farbstoffe werden kationische Farbstoffe verwendet Im folgenden sind einige Farbstoffe beispielsweise aufgeführt:

CH₃

20

C₂H₅-N=C

C₂H₅

Cl

(A)

40

CH₃SO₄

N(CH₃).,

N V"⁵

CH,

CH₃SO₄

C₂H₅

N I CH,

CH₂

N(CH₃).,

CH₃

(B)

50 /\

55

H) '

-N=N-f

CH₃SO₄

CH₅

C₂H₄OH (H)

Cl

CHj

CH₃SO₄

CI

XX^ch>

Cl

C!

-N=N

N-

Il
\

— N

N CH₃

CH

-N=N

₂Π₅

C₂H₅

Cl

1 :2-Chromkomplex von

-N=N-C

(P)

Kobaltkomplex von OH

A-N=N-C

SO₂NH₂

HO-C

(Q)

Chromkomplex von

H₂N-SO₂

S\.

OH

Ν—Ν—C	\ / N ι
HO-C	Λ
	'ιί ^LHa
	Il N
-NO₂ (R)

1 :2-Chromkomplex von

Cl

Die Anfärbung der Fäden im wäßrigen Färbebad

erfolgt vorzugsweise vor dem Verstrecken der Fäden, kann aber auch vorteilhaft während des Verstreckens der Fäden durchgeführt werden.

Die Farbstoffkonzentration im Färbebad beträgt 0,01

bo bis 5%, vorzugsweise 0,2 bis 1%. Die Temperatur des Färbebades kann zwischen 20 bis 100° C betragen, wird aber vorzugsweise auf 50 bis 80° C gehalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird dem wäßrigen Färbebad 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades) eines polaren organischen Lösungsmittels, beispielsweise Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäure-

trisamid zugemischt. Bevorzugt wird das gleiche Lösungsmittel verwendet, das auch zur Herstellung der Spinnlösung gewählt wird.

Im einzelnen gestaltet sich das Verfahren wie folgt:

Die Polykondensation und die Herstellung von geeigneten Spinnlösungen der Polyamide sind in den oben zitierten Patentschriften hinreichend beschrieben. Es kommen nach diesem Verfahren solche aromatischen Polyamide zur Anwendung, die saure Gruppen tragende Comonomere miteinkondensiert enthalten. Als saure Gruppen werden die Sulfonat- und die Disulfimidgruppe bevorzugt. Die Menge der eingebauten sauren Gruppen soll im Bereich zwischen 50 und 500 mVal, vorzugsweise zwischen 80 und 250 mVal pro kg Polyamidfeststoff betragen.

Das Verspinnen erfolgt nach dem an sich bekannten Trockenspinnverfahren, bei welchem einzelne Spinnbedingungen in weiten Grenzen variierbar sind. Vorteilhaft werden Spinnlösungen mit Viskositäten zwischen 1000 und 2500 Poise (gemessen bei 20⁰C) eingesetzt, welche diesen Viskositäten entsprechend eine Polyamid-Feststoffkonzentration von etwa 17 bis 35 Gew.-% aufweisen. Als Düsen finden 48 bis 288-Loch-Düsen Verwendung mit einem Lochdurchmesser zwischen 0,2 und 0,3 mm. Die Schach!temperatur beträgt zwischen 160 und 220⁰C. Vorteilhaft wird eine Abzugsgeschwindigkeit zwischen 70 und 250 m/min, gewählt.

Die trockengesponnenen Fäden werden vor dem Verstrecken in ein wäßriges Färbebad geführt, welches 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-°/o (bezogen auf das Bad) eines kationischen Farbstoffes gelöst enthäl*. Das Bad wird auf eine Temperatur zwischen 20 und 100° C, vorzugsweise zwischen 50 und 80⁰C gehalten. Die Verweilzeit der Fäden beträgt durchschnittlich 10 bis 30 Sekunden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens enthält das Färbebad zusätzlich 1 bs 40 Gew.-%,

20

25 vorzugsweise 10 bis 30Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bades) eines polaren organischen Lösungsmittels, wie N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretrisamid.

Anschließend werden die Fäden durch ein wäßriges Waschbad mit einer Temperatur zwischen 20 und 80°C geführt, wobei Verweilzeiten zwischen 10 und 60 Sekunden bevorzugt werden, aber auch Verweilzeiten bis zu 5 Minuten möglich sind. Der Lösungsmittelgehalt des Fadens beträgt hinter diesem Waschbad weniger als 30/0.

Die Nachbehandlung der gefällten und gewaschenen Fäden richtet sich nach der chemischen Struktur der Fäden und ist jeweils in den angeführten Patentschriften beschrieben worden. Im allgemeinen empfiehlt sich ein zweistufiges Streckverfahren, nach dem zunächst in siedendem Wasser im Verhältnis 1 :1,2 bis 2,2 und danach auf einem Heizbügel oder einer Galette bei einer Temperatur zwischen 200 bis 360⁰C im Verhältnis 1 :2,0 bis 8,0 verstreckt wird. Die Vorverstreckung kann auch schon während des Färbens im Färbebad erfolgen. Die so erhaltenen Fäden weisen die ihnen eigentümlichen guten textiltechnologischen Eigenschaften auf, die in der Patentliteratur beschrieben sind. Sie sind darüber hinaus nach einem einfachen, kontinuierlichen Verfahren tief und waschecht angefärbt Ein Vergleich dieser Gelbadfärbung mit der bisher üblichen »Hochtemperatur-Färbung« ergibt überraschenderweise, daß die Gelbadfärbung eine vergleichsweise tiefere Anfärbung ergibt.

Beispiel 1

Herstellung und Anfärbung von Fäden aus einem sauer modifizierten Polyamid, das im wesentlichen Struktureinheiten der Formel

NHOC

CO

aufweist, mit einem blauen Farbstoff der Konstitution (A)-

a) Herstellung des Polyamids

765Gew.-Teile3-(p-Aininophenyl)-7-amino-2,4-(lH, 3 H)-chinazolindion und 54 Gew.-Teile Di-(m-aminophenyl)-disulfimid-natrium wurden in 4300 Gew.-Teilen absolutem Dimethylacetamid gelöst und bei 5 bis 10"C unter stetigem Rühren portionsweise mit 610 Gew.-Teilen Isophthalsäuredichlorid versetzt Die viskose Lösung wurde noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt Zwischendurch mußten zur Erniedrigung der Viskosität weitere 1800 Gew.-Teile Dimethylacetamid zugegeben werden. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit äquivalenten Mengen Propylenoxyd abgefangen.

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Die Spinnlösung mit einer Viskosität: von ca. 1500 Poise bei 20⁰C (ij rel.=2,l, gemessen an einer

-,5 0,5%igen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 20⁰C) wurde durch eine 72-Loch-Düse (Lochdurchmesser 0,2 mm) trocken versponnen. Die an der Düse gemessene Gastemperatur betrug 140⁰C, die Abzugsgeschwindigkeit 130 m/min. Dieses Spinn-

bo band wurde mit 5 m/min, durch ein Färbebad, das den Farbstoff der Konstitution (A) in einer Konzentration von 10 g/l enthielt, bei 6O⁰C durchgezogen. Die Verweilzeit im Färbebad betrug 14 Sekunden. Anschließend wurden die gefärbten

h^r) Fäden in siedendem Wasser gewaschen und dabei im Verhältnis 1:1,5 vorverstreckt Die Endverstreckung erfolgte nach dem Trocknen auf einer Heizgalette bei einer Temperatur von 29O⁰C im

Verhältnis 1 :1,3. Es wurden folgende Textilwerte gemessen:

Reißfestigkeit: 3,0 bis 3,2 g/dtex

Dehnung: 5%

Die Fäden waren tief und waschecht angefärbt.

Beispiel 2

Herstellung und Anfärbung von Fäden aus einem sauer modifizierten Polyamid das im wesentlichen Struktureinheiten der Formel

NHOC

20

2^r)

10

HN

aufweist, mit einem gelben Farbstoff der Konstitution (P)-

a) Herstellung des Polyamids

670 Gew.-Teile 3-(p-Aminophenyl)-7-amino-2,4-(IH, 3H)-chinazolindion und 83,5 Gew.-Teile Di-(4-chlor-3-aminophenyl)-disulfimidnatrium wurden in 3900 Gew.-Teilen absolutem Dimethylacetamid vorgelegt und dann bei 5 bis 10⁰C unter stetigem Rühren portionsweise 548 Gew.-Teile Isophthalsäuredichlorid eingetragen und die viskose Lösung noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit 310 Gew.-Teilen Propylenoxyd abgefangen.

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Diese ca. 23%ige Polyamidlösung mit einer Viskosität von 1850 Poise (η Tel —1,7, gemessen an einer 0,5%igen Lösung des Polyamids in N-Methylpyrrolidon bei 20⁰C) wurde durch eine 72-Loch-Düse trocken versponnen. Die Schachttemperatur betrug 190⁰C Die Fäden wurden mit 104 m/min, von der Düse abgezogen und mit einem geringen Restlösungsmittelgehalt aufgewickelt
Dieses Spinnband wurde mit 5 m/min, durch ein wäßriges Färbebad geleitet das 20 Gew.-% Dimethylacetamid und 10 g/l des Farbstoffs (P) enthielt Nach einer Verweilzeit von etwa 14 Sekunden im Färbedad wurden die Fäden in siedendem Wasser gewaschen und dabei im Verhältnis 1 :1,5 vorverstreckt Endverstreckung erfolgte nach dem Trocknen auf einem Heizbügel bei 320⁰C im Verhältnis IrU.

Reißfestigkeit: 3,0 bis 3,4 g/dtex
Dehnung: 6%
Die Fäden waren tief und waschecht angefärbt

Beispiel 3

Herstellung und Anfärbung von fäden aus einem sauer modifizierten Poly-m-phenylenisophthalamid mit

-HN

aufweist, mit einem gelben Farbstoff der Konstitution (P).

einem roten Farbstoff der Konstitution (N).

a) Herstellung des Polyamids

1048 Gew.-Teile m-Phenylendiamin und 105 Gew.-Teile Di-(m-aminophenyl)-disulfimid-natrium wurden in 820 Gew.-Teilen absolutem Dimethylacetamid bei -20⁰C mit 2030 Gew.-Teilen Isophthalsäuredichlorid versetzt. Der schnell viskos werdenden Lösung wurden nach einer halben Stunde weitere 2 Gew.-Teile Isophthalsiiuredichlorid zugegeben. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde rr-i* 200 Gew.-Teilen CaCO3 und 930 Gew.-Teilen Propylenoxyd abgefangen.

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Die so erhaltene Spinnlösung mit einer Viskosität von 1270 Poise bei 20⁰C (η rel.= 1,85) wurde durch eine 72-Loch-Düse mit einem Lochdurchmesser von 0,2 mm trocken gesponnen. Im Spinnschacht wurde eine Temperatur von 180°C aufrechterhalten. Die Abzugsgeschwindigkeit betrug 125 m/min. Dieses trocken gesponnene Spimngut wurde durch ein Färbebad, das 10 g/l des Farbstoffs (N) enthielt, gezogen. Im Färbebad waren zusätzlich 20% Dimethylacetamid enthalten. Die Badtemperatur betrug 60⁰C Nach einer Verweilzeit der Fäden im Färbebad von 14 Sekunden gelangten die Fäden in ein siedendes Wasserbad, in dem sie gewaschen und gleichzeitig im Verhältnis 1 :1,5 gereckt wurden. Die Endverstreckung erfolgte nach dem Trocknen auf einem Heizbügel bei 270⁰C im Verhältnis 1 :1,4.
Reißfestigkeit: 2$ bis 33 g/dtex so Dehnung: 25%

Die Fäden waren tiefrot und waschecht angefärbt

Beispiel 4

Herstellung und Anfärbung von Fäden aus einem sauer modifizierten Polyamid, das im wesentlichen Struktureinheiten der Formel

40

4^r>

NH oc -/y co—

a) Herstellung des Polyamids

775 Gew.-Teile l,3-Bis-(p-aminophenyI)-5,5-dimethylhydantoin und 111 Gyw.-Teile 4-Chlor-3-aminophenyl-3'-aminopheny!disulfimid wurden in ■-, 435 Gew.-Teilen absolutem N-Methylpyrrolidon gelöst und mit 558 Gew.-Teilen Isophthaloylchlorid in kleinen Portionen bei 5 bis 10° C versetzt. Die viskose Lösung wurde noch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die bei der Polykondensation entstandene Salzsäure wurde mit äquivalenten Mengen Propylenoxyd abgefangen.

b) Herstellung und Anfärbung der Fäden

Diese viskose !lösung (η=200 Poise, jjrel.= l,7, gemessen an einer 0,5%igen Lösung des Polyamids in N-Methylpyrrolidon bei 20° C) wurde nach dem

Trockenspinnverfahren versponnen. Die Fäden wurden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 110 m/min, von einer 120-Lochdüse abgezogen. Die Schachttemperatur betrug 21O⁰C.

Dieses trockengesponnene Spinngut, das einen geringen Restlcsungsmittelgehalt enthielt, wurde durch ein Färbebad geleitet, das 10 g/l des Farbstoffs (P) enthielt (Badtemperatur 80° C). Die Verweilzeit im Färbebad betrug 14 Sekunden. Die gefärbten Fäden wurden in siedendem Wasser im Verhältnis 1 :1,6 vorverstreckt, getrocknet und bei 330° C auf einem Streckbügel im Verhältnis 1 :1,4 nachgereckt.

Reißfestigkeit: 2,5 bis 3,1 g/dtex

Dehnung: 8%

Die Anfärbung der Fäden war tief und waschecht.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung gefärbter Fäden aus vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden Polyamiden, welche saure Gruppen aufweisen, durch Anfärbung mit kationischen wascerlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aus Lösungen der vollaromatischen, gegebenenfalls Heterocyclen enthaltenden, saure Gruppen aufweisenden Polyamide trockengesponnene Faden, welche einen Restlösungsmittelgehalt besitzen, vor oder während des Verstreckens in einem wäßrigen Bad, das einen kationischen Farbstoff enthält, in diesem Gelzustand anfärbt

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fäden während des Anfärbeprozesses im wäßrigen Färbebad vorverstreckL

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges