DE10128129B4 - Verfahren zum Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen sowie Vollmetallkatalysator - Google Patents
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Abstract
Verfahren zum Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen in flüssiger Phase, insbesondere zur Entkeimung von Flüssigkeiten, unter Verwendung eines Vollmetallkatalysators, der aus einer Ni-Cr-Fe-Legierung besteht, die in Abhängigkeit von Temperatur und Gasatmosphäre, insbesondere dem Sauerstoffpartialdruck, Oxide in unterschiedlichen Oxidationsstufen bildet, wobei der Vollmetallkatalysator getempert wird und der so erhaltene Vollmetallkatalysator in Wirkverbindung mit einem Oxidationsmittel sowie der Substanz gebracht wird.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen in flüssiger Phase, insbesondere zur Entkeimung von Flüssigkeiten, indem ein Vollmetallkatalysator in Wirkverbindung mit einem Oxidationsmittel gebracht wird.
- Vielfach werden zur Entkeimung von Flüssigkeiten, wie sie beispielsweise in öffentlichen Badeanstalten sowie bei der Wasseraufbereitung und der Abwasserreinigung oder in Kühlkreisläufen vorhanden sind, Biozide zugesetzt, die unter anderem Phosphor, Brom, Chlor oder dergleichen enthalten können. Diese Ausgangsstoffe sind als giftig anzusehen. Zur Abreinigung der Flüssigkeiten wird somit zunächst einmal eine gezielte Wasservergiftung in Kauf genommen, wobei das nach der Abwasserreinigung verbleibende Restwasser, respektive deren eingedickte Feststoffbestandteile, ein hohes Belastungspotential aufweist.
- Insbesondere in öffentlichen Badeanstalten kommt es immer wieder vor, daß Chlorunfälle auftreten, wobei auch eine Chlorakne bei empfindlichen Personen nicht ausgeschlossen werden kann. In jedem Fall ist, abhängig von der Konzentration der Biozide, mit einer Verschlechterung der Wasserqualität zu rechnen.
- Die Wassernutzung in Kühlkreisläufen ist durch ein Temperaturniveau gekennzeichnet, das ideale Wachstumsbedingungen für Keime darstellt. Auch hier wird dem Keimwachstum durch den Einsatz von Bioziden entgegengewirkt. Die konventionellen Biozide werden üblicherweise in Wasser gelöst und folglich mit dem Abwasser und den Sprühtröpfchen in die Umwelt abgegeben. Im Hinblick auf die erreichte Menge an jährliche Biozidabgaben werden bis heute noch nicht abschätzbare Langzeitauswirkungen erreicht.
- Der
DE-C 195 03 865 ist ein Mangan, Nickel und Kupfer enthaltender Katalysator zur Oxidation von Wasserinhaltsstoffen in Gegenwart von Wasserstoffperoxid und Sauerstoff zu entnehmen, der durch thermische Behandlung einer aus 10 bis 30 Gew.-% Kupfer und 5 bis 15 Gew.-% Nickel sowie 60 bis 80 Gew.-% Mangan bestehenden Legierung bei Temperaturen von 400 bis 1000°C in sauerstoffhaltiger Atmosphäre für eine Zeit von 0,25 bis 5 Stunden erhältlich ist. Der Katalysator kann zusätzlich mindestens eines der Elemente Eisen, Chrom, Silizium, Titan, Aluminium, Molybdän, Phosphor oder Stickstoff in einer Menge bis zu insgesamt 5 Gew.-% enthalten. - Aufgrund des geringen Redoxpotentials des Mangans ist jedoch in Abhängigkeit von der Legierungszusammensetzung und dem pH-Wert ein naßkorrosiver Angriff auf das Katalysatormaterial zu verzeichnen.
- Der
CH-A 605 421 - In der
DE-C 196 10 345 wird ein Katalysator zur Oxidation von Abwasserverunreinigungen mittels Persäuren und/oder Wasserstoff beschreiben. Eine Legierung, bestehend aus, 10–60 Masse-% Co, 5–50 Masse-% Ni, 5–20 Masse-% W sowie 5–25 Masse-% Cr wird bei Temperaturen im Bereich von 250°C bis 1250°C für eine Zeit 0,5 bis 3 Stunden in sauerstoffhaltiger Atmosphäre thermisch behandelt. - In der
DE 197 00 164 A1 wird ein Verfahren zum chemischen Abbau von Verbindungen in wässriger Phase, Suspensionen und Emulsionen beschrieben. Dies soll durch Kombination eines Vollmetallkatalysators mit Ultraschall und Oxidationsmittel herbeigeführt werden. - Schließlich offenbart die
DE-A 196 30 043 einen Mangan beinhaltenden Katalysator zur Oxidation von Verunreinigungen in sauren Abwässern. Eine Legierung, bestehend aus, (in Masse-%) 10–40% Mn, 10–25% Cr und 50–70% Fe als Rest wird im Temperaturbereich von 300–1200°C für 0,3 bis 3 Stunden in sauerstoffhaltiger Atmosphäre thermisch behandelt. Verfahrensgemäß wird der so gewonnene Katalysator 1 bis 60 Minuten lang mit dem zu behandelnden wasserstoffperoxidhaltigen Abwasser dadurch in Kontakt gebracht, daß ihn das Abwasser mehrfach über- bzw. durchläuft. - Dies vorausschickend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen, insbesondere zur Entkeimung von Flüssigkeiten, bereitzustellen, das bei zumindest gleich guter Abreinigung der Substanzen, insbesondere der Flüssigkeiten, ohne Zusatz von umweltbelastenden Bioziden auskommt. Ferner soll auch ein Durchtritt von Schwermetallionen in die wässrige Phase verhindert werden.
- Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des ersten Patentanspruchs gelöst.
- Vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind den zugehörigen Unteransprüchen zu entnehmen.
- In der kleinen Enzyklopädie „Struktur der Materie”, 1982, VEB Bibliographisches Institut Leipzig sind auf Seite 454 unter Punkt 7.3.3 die Reaktionen mit Feststoffen und an Grenzflächen beschrieben. Von Tamman wurde die Temperatur des merklich beginnenden Platzwechsels definiert, bei der ein Zusammenbacken der Kristalle eines feinen Pulvers des jeweiligen Stoffes zu beobachten ist. Die Tammantemperaturen liegen für Metalle bei etwa einem Drittel, für Oxide bei etwa zwei Dritteln, für organische Verbindungen unterhalb drei Viertel der Schmelztemperatur dieser Stoffe.
- Der Erfindungsgegenstand setzt sich mit Feststoffreaktionen und deren Grenzflächen auseinander. Reaktionen an denen eine oder mehrere feste Phasen beteiligt sind, weisen wegen der relativ starren Fixierung ihrer Teilchen, im periodischen wie auch aperiodischen Gitter, Besonderheiten auf gegenüber Umsetzung zwischen Gasen oder miteinander mischbaren Flüssigkeiten. Im Unterschied zu Flüssigkeiten und Gasen liegen Feststoffe auch selten im an sich normalen Zustand des thermodynamischen Gleichgewichtes vor. Das Verständnis von Feststoffreaktionen verlangt die Aufklärung einer ganzen Schrittfolge, wobei physikalische Vorgänge des Stoffenergie- und Impulstransportes ebenso von Bedeutung sind, wie die eigentlichen chemischen Reaktionen. Der Stofftransport vollzieht sich als Platzwechsel einzelner Gitterbausteine entweder durch die Gitter- oder Volumendiffusion, die Korngrenzendiffusion und die Oberflächendiffusion oder durch chemischen Transport über die Gasphase. Durch den jeweiligen Diffusionsmechanismus und die dazugehörige Aktivierungsenergie des Platzwechselvorgangs wird die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt. Sie ist im allgemeinen erst bei relativ hohen Temperaturen nennenswert, so daß die Feststoffreaktionen, zumindest die, die an den ausschließlich festen Phasen teilnehmen, ihre Domäne bei thermisch stabilen organischen Verbindungen haben. Das bedeutet jedoch nicht, daß Platzwechselvorgänge nicht auch bei relativ niedrigen Temperaturen nachweisbar wären. Wie bereits angesprochen, wurde von Tamman die Temperatur des merklich beginnenden Platzwechsels definiert, wobei die Tammantemperaturen für Metalle etwa bei einem Drittel, für Oxide bei etwa zwei Drittel und für organische Verbindungen unterhalb drei Viertel der Schmelztemperatur dieser Stoffe angesiedelt sind.
- Durch Einsatz des verfahrensgemäß hergestellten Vollmetallkatalysators kann ein Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen in flüssiger Phase, insbesondere die Entkeimung von Flüssigkeiten, ohne Einsatz von Bioziden vonstatten gehen. Insbesondere wird – abweichend vom Stand der Technik gem.
CH-A 605421 - In den Unteransprüchen sind verschiedene Oxidationsmittel, respektive deren Gemische, angesprochen, wobei bevorzugt für die katalytische Entkeimung von Flüssigkeiten Wasserstoffperoxid im Zusammenwirken mit dem erfindungsgemäßen Vollmetallkatalysator verwendet wird. Der Vorteil des Einsatzes von Wasserstoffperoxid gegenüber anderen Bioziden besteht darin, daß es in H2O und O2 zerfällt, so daß das Wasser nicht durch Fremdkomponenten belastet wird. Das Wasserstoffperoxid tritt in Wechselwirkung mit frei beweglichen Keimen. Hierzu sei anzumerken, daß von den in Wasserkreisläufen vorhandenen Keimen mehr als 99% in Schutzräumen, den sogenannten Biofilmen leben, während weniger als 1% der Keime frei beweglich im Wasser dispergiert sind.
- Wasserstoffperoxid ist prinzipiell in der Lage, unter Elektronenaufnahme in ein Hydroxid-Anion und ein Hydroxyl-Radikal zu zerfallen.
- Der Vollmetallkatalysator besteht aus Legierungen, die aus thermodynamischer Sicht in der Lage sind, in wässrigen Systemen Elektronen abzugeben. Hierbei kommt es zur Ausprägung einer positiv geladenen Oberfläche. Das entscheidende Merkmal des erfindungsgemäßen Vollmetallkatalysators besteht darin, daß trotz der positiv geladenen Oberfläche keine Metallkationen den metallischen Verbund verlassen. Erreicht wird dies durch die Ausbildung einer speziellen Oberflächenstruktur, die ausschließlich den Durchtritt von Elektronen gestattet.
- Im wässrigen System laufen an der Katalysatoroberfläche folgende Vorgänge ab:
In einem ersten Schritt reagiert der erfindungsgemäße Vollmetallkatalysator mit Wasserstoffperoxid. Der Vollmetallkatalysator wird dadurch positiv geladen, wobei sich nun an der Katalysatoroberfläche negativ geladene Keime anlagern. Die Keimhüllen werden unter Mitwirkung des aktivierten Wasserstoffperoxids an der Katalysatoroberfläche zerlegt. Hierbei erfolgt im erheblichen Maße eine Freisetzung oberflächenaktiver Substanzen. Der Keim stirbt und verschwindet innerhalb kurzer Zeit von der Katalysatoroberfläche. Der erfindungsgemäße Vollmetallkatalysator erhält im Verlauf dieser Vorgänge die zuvor abgegebenen Elektronen zurück und der Kreislauf kann von neuem beginnen. Die oberflächenaktiven Substanzen sind nun in der Lage, die im Wasserkreislauf vorhandenen Biofilme abzulösen. Im Ergebnis des Ablösevorganges werden die Stoffwechselvorgänge im Biofilm erheblich gestört, wobei die abgelösten Bestandteile absterben oder durch Filterstufen bzw. Abschlämmung aus dem Kreislauf entfernt werden. - Dem Vollmetallkatalysator liegen folgende Legierungselemente zugrunde: Nickel, Chrom und Eisen.
- Einem weiteren Gedanken der Erfindung gemäß kann der in getemperter Form vorliegende Vollmetallkatalysator, oberflächenseitig mit Alkalimetallen dotiert werden.
- Der Vollmetallkatalysator liegt als Draht, Blech, Folie oder Schaum, und zwar in Form von Gestricken, Geweben, Wabenformkörpern, strukturierten Packungen oder dergleichen vor.
- Anhand folgender Beispiele wird das erfindungsgemäße Verfahren sowie der erfindungsgemäße Vollmetallkatalysator näher beschrieben:
- Beispiel
- Um die unterschiedliche Wirksamkeit der Katalysatoren in wässrigen Medien zu demonstrieren, wurden folgende Versuche durchgeführt:
- 1. Methylenblautest zur Aktivitätsbestimmung
- 2. Entkeimungstest
- 3. Test auf Metallkorrosion
- Beschreibung der Tests:
- 1. Methylenblautest
- 20 mg Methylenblau werden in einem Liter destilliertem Wasser gelöst und die Extinktion bei einer Wellenlänge von 660 nm gemessen. Jeweils ein Stück Katalysator mit der Masse von 1 g wird vorbereitet. 15 ml der Methylenblaulösung werden in ein Reagenzglas gegeben und der vorbereitete Katalysator vollkommen eingetaucht. Nach Zugabe von 0,1 ml 30%iger Wasserstoffperoxidlösung wird die Probe bei 70°C temperiert. Nach 30 min wird erneut die Extinktion bei einer Wellenlänge von 660 nm gemessen.
- Der Umsatz für Methylenblau ergibt sich nach:
- U
- = Umsatz
- E0
- = Extinktion zu Beginn
- E1
- = Extinktion nach 30 min
- 2. Entkeimungstest
- Jeweils 500 ml Wasser (mittlerer Härte) mit jeweils 4 g Katalysator und 0,5 ml 30%iger Wasserstoffperoxidlösung werden unter Rühren mit 1·104 KBE/ml Bakterien versetzt. Bei Raumtemperatur wird 3 h mit einem Magnetrührer gerührt.
- Vor dem Ansatz und nach Ablauf der 3 h wird die Keimzahl bestimmt.
- Die Entkeimungsrate ergibt sich zu:
- ER
- = Entkeimungsrate
- KZ0
- = Keimzahl zu Beginn
- KZ1
- = Keimzahl nach 30 min
- 3. Test auf Metallkorrosion
- Jeweils 10 g Katalysator werden in 500 ml destilliertem Wasser voll eingetaucht.
- Nach Zugabe von 0,5 ml 30%iger Wasserstoffperoxidlösung wurden die Proben unter gelegentlichem Schütteln 7 Tage verschlossen stehen gelassen. Nach dieser Zeit wurde das Wasser auf die jeweils wichtigsten Legierungsbestandteile, die jeweils in Lösung gegangen sind, untersucht.
- Folgende Proben wurden den beschriebenen Tests unterzogen: Tabelle 1: für die Beispiele verwendete Materialien
Nr. Bezeichnung Art Zusammensetzung (Masse-%) 1 Kupfer Drahtgestrick Vergleich 99,9% Cu 2 Stahl Fasern Vergleich Normalstahl 3 Edelstahl Drahtgestrick erfindungsgemäß 18% Cr, 9% Ni, Rest Fe 4 Ni-Cr-Legierung Drahtgestrick erfindungsgemäß 30% Cr, 1% Fe, Rest Ni 5 Ni-Cr-Legierung Drahtgestrick erfindungsgemäß 30% Cr, 1% Fe, 0,02% Na, Rest Ni 6 Ni-Fe-Legierung Drahtgestrick erfindungsgemäß 51% Ni, 0,25% Cr, Rest Fe 7 Ni-Fe-Legierung Drahtgestrick erfindungsgemäß 51% Ni, 0,25% Cr, 0,05% Ca, Rest Fe - Die Proben 1 bis 7 wurden den o. g. Tests unterzogen. Die dabei erzielten Resultate sind Tabelle 2 zu entnehmen. Tabelle 2
Nr. Art Umsatz Methylenblautest Entkeimungsrate Entkeimungstest Metallgehalt in Lösung Ausblutungstest 1 Vergleich 80 [%] 90 [%] Cu 510 μg/l 2 Vergleich 50 [%] 99 [%] Gelartige Eisenhydroxidschicht nach wenigen Stunden 3 erfindungsgemäß 92 [%] 100 [%] Fe 19 μg/l, Cr 15 μg/l 4 erfindungsgemäß 89 [%] 99 [%] Unter Nachweisgrenze 5 erfindungsgemäß 95 [%] 99,9 [%] Unter Nachweisgrenze 6 erfindungsgemäß 85 [%] 90 [%] Unter Nachweisgrenze 7 erfindungsgemäß 99 [%] 100 [%] Unter Nachweisgrenze - Die erfindungsgemäßen Katalysatoren wiesen durchweg Aktivitäten im Methylenblautest von über 85% und im Entkeimungstest eine Entkeimungsrate von mindestens 2 Zehnerpotenzen (99%) auf. Die entsprechend gewählten Vergleichsmuster wiesen zwar in beiden Tests auch eine gewisse Wirkung nach, beide Proben zeigten jedoch eine für die praktische Anwendung zu hohe Korrosionsneigung. Während sich aber mit Kupfer die vorgesehenen Tests noch durchführen ließen, waren die Korrosionserscheinungen bei dem Normalstahl bereits nach wenigen Stunden so ausgeprägt, dass die Tests nur noch bedingt auswertbar waren.
Claims (3)
- Verfahren zum Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen in flüssiger Phase, insbesondere zur Entkeimung von Flüssigkeiten, unter Verwendung eines Vollmetallkatalysators, der aus einer Ni-Cr-Fe-Legierung besteht, die in Abhängigkeit von Temperatur und Gasatmosphäre, insbesondere dem Sauerstoffpartialdruck, Oxide in unterschiedlichen Oxidationsstufen bildet, wobei der Vollmetallkatalysator getempert wird und der so erhaltene Vollmetallkatalysator in Wirkverbindung mit einem Oxidationsmittel sowie der Substanz gebracht wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Vollmetallkatalysator in Wirkverbindung mit Sauerstoff, Ozon, Stickstoffmonoxid, Wasserstoffperoxid bzw. andere Peroxoverbindungen oder Mischungen aus diesen Oxidationsmitteln gebracht wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Katalysators mit Alkali- oder Erdalkalimetallen, insbesondere mit Na, K, oder Rb, dotiert wird.
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Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
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| EP4122894A1 (de) * | 2021-07-22 | 2023-01-25 | Newtec Water Systems NV | Verfahren und system zur wasserreinigung |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH605421A5 (en) * | 1976-04-02 | 1978-09-29 | Schweizerische Sodafabrik | Disinfecting water using hydrogen peroxide |
| DE19610345C1 (de) * | 1996-03-18 | 1997-11-20 | Krupp Vdm Gmbh | Katalysator zur Oxidation von Abwasserverunreinigungen mittels Persäuren und/oder Wasserstoffperoxid |
| DE19630043A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Krupp Vdm Gmbh | Manganhaltiger Katalysator zur Oxidation von Verunreinigungen in sauren Abwässern |
| DE19700164A1 (de) * | 1997-01-07 | 1998-07-09 | Krupp Vdm Gmbh | Verfahren zum chemischen Abbau von Verbindungen in wäßriger Phase, Suspensionen und Emulsionen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS607952B2 (ja) * | 1980-12-22 | 1985-02-28 | 千代田化工建設株式会社 | ポリビニルアルコ−ル含有廃水の処理方法 |
| JPS607953B2 (ja) * | 1981-12-25 | 1985-02-28 | 千代田化工建設株式会社 | ヒドラジン含有廃水の処理法 |
| DE19503865C1 (de) * | 1995-02-07 | 1996-04-04 | Krupp Vdm Gmbh | Katalysator zur Oxidation von Abwasserinhaltsstoffen |
| DE19634527A1 (de) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Krupp Vdm Gmbh | Verfahren zur Reinigung schadstoffhaltiger Abwässer mittels Zugabe von organischen Persäuren und/oder Peroxoverbindungen |
-
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-
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- 2002-06-07 WO PCT/EP2002/006260 patent/WO2002100534A1/de not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH605421A5 (en) * | 1976-04-02 | 1978-09-29 | Schweizerische Sodafabrik | Disinfecting water using hydrogen peroxide |
| DE19610345C1 (de) * | 1996-03-18 | 1997-11-20 | Krupp Vdm Gmbh | Katalysator zur Oxidation von Abwasserverunreinigungen mittels Persäuren und/oder Wasserstoffperoxid |
| DE19630043A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Krupp Vdm Gmbh | Manganhaltiger Katalysator zur Oxidation von Verunreinigungen in sauren Abwässern |
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