CS276724B6

CS276724B6 - Olefin stabilizer against the action of light

Info

Publication number: CS276724B6
Application number: CS872877A
Authority: CS
Inventors: Francois Dr Gugumus; Jean Dr Rody
Original assignee: Ciba Geigy Ag; Sankyo Co
Priority date: 1986-04-25
Filing date: 1987-04-23
Publication date: 1992-08-12
Also published as: KR870010089A; EP0243319A3; AU7195887A; CS8702877A2; DD263295A5; AU588454B2; CA1304868C; US5028645A; ZA872920B; EP0243319A2; KR900008336B1; BR8701966A; RU1838344C; JPS62260842A

Description

Prostředek ke stabilizaci termoplastů vůči účinkům světla

Vynález se týká prostředku ke stabilizaci termoplastů, zejména polyolefinů, proti účinkům světla. Dále se vynález týká termoplastů, zejména polyolefinů stabilizovaných vůči účinkům světla. Stabilizace se přitom provádí přídavkem esteru jantarové kyseliny s 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-olem.

Je známo, že většina termoplastů je poškozována účinkem světla, přičemž je rozhodující především krátkovlnná část (UV) světla. Zvláště intenzivní je poškozování světlem u polyolefinů, zejména u polypropylenu. Takovéto polymery se musí pro vnější použití stabilizovat vůči účinkům světla. Pro tyto účely existuje dnes řada plně účinných na trhu obvyklých prostředků k Ochraně proti světlu, jako jsou například hydroxybenztriazoly, hydroxybenzofenony, sloučeniny niklu, oxalanilidy nebo arylbenzoáty. Nejúčinnější prostředky k ochraně proti účinkům světla, které jsou dnes známy, jsou však představovány stéricky bráněnými aminy, z nichž nej známějšími jsou deriváty 2,2,6,6-tetramethylpiperidinu. Jako příklad těchto derivátů lze uvést di-(2,2,6,6“tetramethyl-4-piperidinyl)sebakát, který je znám na trhu pod označením Tinuvin(^R) 770.

Nyní bylo zjištěno, že se jako prostředek ke stabilizaci termoplastů proti účinkům světla zvláště dobře hodí ester jantarové kyseliny s 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-olem. V jednotlivých substrátech je tato sloučenina účinnější, než srovnatelné známé prostředky k ochraně proti účinkům světla, například než odpovídající ester sebakové kyseliny. Tato sloučenina odpovídá vzorci

Předmětem tohoto vynálezu je proto prostředek ke stabilizaci termoplastických polymerů vůči účinku světla, který spočívá v tom, že jako účinnou složku obsahuje di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát.

Předmětem vynálezu jsou dále termoplastické polymery stabilizované proti účinku světla, které obsahují jako prostředek k ochraně proti světlu di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidit.yl)sukcinát.

V JP-A-84/53545 se navrhuje použití di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinátu jako prostředku k ochraně proti světlu pro latexy syntetických kaučuků, které obsahují oxid titaničitý. Tato sloučenina se v uvedené publikaci jmenuje, ale blíže se nepopisuje. Sloučenina se může vyrábět podle postupu, který se popisuje v US patentovém spisu č. 3 840 494 reesterifikací

4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu dialkylsukcinátem. V US patentovém spisu č. 3 840 494 se uvádí také homologický di-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sukcinát. Tato sloučenina je však pro svou nízkou teplotu tání jakožto stabilizátor pro termoplastické polymery méně vhodná.

Naproti tomu taje di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát při teplotě 118 °C, což umožňuje suché míšení s práškovým nebo granulovaným termoplastickým polymerem.

Jako příklady termoplastických polymerů, které se mohou stabilizovat shora uvedenými sloučeninami, lze uvést:

1. Polymery monoolefinů, jako je například polyethylen, polypropylen, polyiosubutylen, 1-polybuten, polymethylpent-l-en, jakož i polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbornenu.

2. Směsi polymerů uvedených ad 1), například směsi polypropylenu s polyisobutylenem s polyethylenem nebo s EPDM.

3. Kopolymery monoolefinů navzájem nebo s dalšími vinylovými monomery, jako jsou například kopolymery ethylenu a propylen, kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu nebo kopolymery ethylenu a akrylové kyseliny a jejích solí (ionomery).

4. Polystyren, poly-(p-methylstyren) a kopolymery styrenu s dalšími vinylovými monomery, jako například kopolymery styrenu a akrylonitrilu, styrenu a alkylmethakrylátu, styrenu a anhydridu maleinové kyseliny, styrenu, akrylonitrilu a methylakrylátu.

5. Polymery obsahující halogen, jako je například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, jako například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid; jakož i jejich kopolymery, jako kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, kopolymery vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.

6. Polymery, které se odvozují od α, β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily.

7. Kopolymery monomerů uvedených ad 6) navzájem nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu.

8. Polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholů a aminů popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, -stearát, -benzoát, maleát, polyvinyl3 butyral, polyallylftalát, polyallylmelamin.

9c Homo- a kopolymery cyklických etherů, jako polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bis-glycidylethery.

ΙΟ» Polyacetaly, jako polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenexid»

11. Polyfenyloxidy a -sulfidy a jejich směsi se styrenovými polymery c

12c Polyurethany, které se odvozují od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami na straně jedné a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů na straně druhé, jakož i jejich meziprodukty.

13. Polyamidy a kopolyamidy, které se odvozují od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 11, polyamid 12, poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid, jakož i jejich blokové kopolymery a polyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem.

14. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

15. Polyestery, které se odvozují od dikarboxylových kyselin a dialkoholů nebo/a hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové polyether-estery, které se odvozují od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami.

16. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

17. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

Zvláštní význam má stabilizace polyolefinů a kopolymerů olefinu, uvedených shora ad 1) až 3), zejména však stabilizace polypropylenu a kopolymerů propylenu. Přidávané množství prostředku k ochraně proti světlu činí účelně 0,01 až 5 % hmot. výhodně 0,025 až 2 % hmot. vztaženo na stabilizovaný polymer.

Prostředek k ochraně proti světlu lze přidávat před, během nebo po polymeraci, avšak výhodně se přidává před nebo v průběhu tváření. Stabilizátor lze smísit například s práškovými polymery nebo se může přidávat k tavenině polymerů podle metod obvyklých pro tyto účely. Stabilizátor se může přimíchávat také ve formě předsměsi (masterbatch) obsahující například 5 až 25 % stabilizátoru.

Kromě stabilizátoru podle vynálezu se mohou k polymeru přidávat také ještě další, známé stabilizátory. Jako příklady těchto látek lze uvést následující skupiny stabilizátorů:

CS 276724 B6 4

1. Antioxidační prostředky:

1.1 Alkylované monofenoly, například

2.6- di-terc.butyl-4-methylfenol

2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol

2.6- di-terc.butyl-4-ethylfenol

2.6- di-terc.butyl-4-n-butylfenol

2,6“diterc-butyl-4-isobutylfenol

2.6- dicyklopentyl-4-methylfenol

2-(α-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol

2.6- dioktadecyl-4-methylfenol

2.4.6- tricyklohexylfenol

2.6- di-terc.butyl-4-methoxymethylfenol

1.2 Alkylované hydrochinony, například

2.6- di-terc.butyl-4-methoxyfenol

2.5- di-terc.butylhydrochinon

2.5- di-terc.amylhydrochinon

2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol

1.3 Hydroxylované thiodifenylethery, například

2,2'-thio-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol)

2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol)

4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol)

4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol)

1.4 Alkyliden-bisfenoly, například

2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol)

2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-ethylfenol)

2,2'-methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)fenol]

2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol)

2,2'-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol)

2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc.butylfenol)

2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol)

2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.butyl-4-isobutylfenol)

2,2'-methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol]

2,2'-methylen-bis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol]

4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc.butylfenol) «

4,4'-methylen-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol)

1.1- bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan

2.6- di-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol 1,1,3-tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan

1.1- bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan ethylenglykol-bis-[3,3-fois-(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát] di-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien di-[2-(3 '-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl)tereftalát.

1.5 Benzylderiváty, například

1,3,5-tri-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl 5 benzen di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid isoktylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptooctové ky seliny bis-(4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioltereftalát

1.3.5- tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát

1.3.5- tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanu rát dioktadecylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyše liny vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl fosfonové kyseliny.

1.6 Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny anilid 4-hydroxystearové kyseliny

2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin oktylesťer N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamové kyseliny

1.7 Estery β- (3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyselí ny s jednomocnými nebo s vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem oktadekanolem

1,6-hexandiolem neopentylglykoíem thiodiethylenglykolem diethylenglykolem triethylenglykolem pentaerythritolem tris-hydroxyethyl-isokyanurátem diamidem di-hydroxyethyl štavelové kyseliny.

1.8 Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové i kyseliny 's jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s ihethanolem oktadekanolem

1,6-hexandiolem diethylenglykolem triethylenglykolem pentaerythritolem neoptentylglykolem thiodiethylenglykolem tris-hydroxyethylisokyanurátem diamidem dihydroxyethylšíavelové kyseliny

1.9 Amidy β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyselí ny, jako například

N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin

N ,Ν'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin

N,N’-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionylJhydrazin

2. Absorbéry UV světla a prostředky k ochraně proti světlu

2.1 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například

5'-methyl-, 3',5'-di-terc.butyl-, 5'-terč.butyl-, 5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-, 5-chlor-3',5'-di-terc.butyl-, 5-chlor-3'-terč.butyl-5'-methyl-, 3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-, 4'-oktoxy-, 3',5'-di-terc.amyl-, 3',5'-bis(α,a-dimethylbenzyl)derivát.

2.2 2-hydroxybenzofenony, jako například

4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderivát.

2.3 Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například

4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, ₀ bis-(4-terc.butylbenzyl)resorcin, benzoylresorcin,

2,4-di-terc.butylfenylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,6-di-terč.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4 Akryláty, jako například ethylester a -kyan-β,β-difenylakrylové kyseliny, isooktylester a -kyan-β,β-difenylakrylové kyseliny, methylester a -methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester, popřípadě butylester a -kyan-β-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a -methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny,

N-(β-methoxykarbonyl-β-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5 Sloučeniny niklu, jako například komplexy 2,2'-thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolu] s niklem, jako komplex 1:1 nebo komplex 1:2, popřípadě s přídavnými ligandy, jako s n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, nikl-dibutyldithiokarbamát, soli monoalkylesterů 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfonové kyseliny s niklem, jako methylesteru nebo ethylesteru, komplexy ketoximů s niklem, jako komplex 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketonoximu, komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklem a popřípadě s přídavnými ligandy.

7·

CS 276724 Β6

2.6 Stéricky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakar boxylová kyselina,

1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon).

2.7 Diamidy šřavelové kyseliny, jako například

4,4’-dioktyloxyoxanilid,

2,2’-dioktyloxy-5,5’-di-terc.butyloxanilid,

2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,

2-ethoxy-2'-ethyloxanilid,

N,N’-bis-(3-dimethylaminopropyl)oxalamid,

2- ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2' - ethyl-5,4'-di-terc.butyloxanilidem, směsi ortho- a para-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxy-disubstituo váných oxanilidů.

3. Desaktivátory kovů, _e jako například

N,Ν'-difenyloxaldiamid,

N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin,

N,Ν'-bis-salicyloylhydrazin,

N,N'-bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin,

3- salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis-benzylidenoxaldihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosfit, dif enylalkylfosf it, fenyldialkylfosfit, tri-(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosf it, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritdifosfit, tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerythritdifosfit, tristearylsorbittrifosf ΐΛ, tetrakis-(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit,

3,9-bis-(2,4-di-terc.butylfenoxy-2,4,8,lO-tetraoxa-3,9-difosfaspiro [5,5]undekan.

5. Sloučeniny rozkládající peroxidy, j ako například estery β-thiodipropionové kyseliny,

CS 276724 B4 například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerathrit-tetrakis-(p-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli manganaté.

7. Bazické pomocné stabilizátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například vápenatá sůl stearové kyseliny, zinečnatá sůl stearové kyseliny, hořečnatá sůl stearové kyseliny, natriumricinoleát, draselná sůl palmitové kyseliny, antiomon-pyrokatechinát nebo cín-pyrykatechinát.

Současné použití známých stabilizátorů může vést ke zvláště příznivým stabilizačním efektům, což je zvláště v případě současného použití absorbérů UV světla nebo/a fenolických antioxidačních prostředků. Zvláštní význam má současné použití fenolických antioxidačních prostředků, fosfitů nebo fosfonitů a solí vyšších mastných kyselin s kovy alkalických zemin při stabilizaci polyolefinů. Přidávané množství jednotlivých kostabilizátorů činí také účelně 0,01 až 5 % hmot., výhodně 0,025 až 2 % hmot., vztaženo na polymer.

Dále se mohou přidávat další přísady, které jsou obvyklé v technologii plastických hmot, jako jsou například pigmenty, plnidla, ztužovadla, mazadla, ochranné látky proti ohni, antistatické přísady, nadouvadla nebo změkčovadla.

Takto stabilizované plastické hmoty se mohou používat v nejrůznější formě, například jako fólie, vlákna, pásky, desky, nádoby, trubky nebo jiné profily.

Následující příklady popisují výrobu uvedených sloučenin a jejich použití v termoplastech. Díly znamenají díly hmot. a % znamenaj i % hmot., pokud není uvedeno j inak.

Příklad 1

Výroba di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinátu

322,3 g (2,05 mol) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu a 146,1 g (1 mol) dimethylesteru jantarové kyseliny se zahřívá ve

300 ml xylenu na teplotu 80 °C. Při této teplotě se přidá 1,2 g amidu lithného k reakční směsi a teplota vystoupí až na 120 až

125 °C. Za zavádění slabého proudu dusíku se nyní pozvolna oddestiluje směs methanolu a xylenu. Asi po 10 hodinách neoddestilovává již prakticky žádný methanol, což ukazuje na konec reesterifikace. Obsah baňky se zředí 500 ml benzinu (s rozmezím teploty varu od 110 do 140 °C) a ještě teplá (60 až 70 °C) směs se promyje v dělicí nálevce třikrát vždy 100 ml vody. Z organické fáze vykrystaluje při ochlazení reakční produkt ve formě bezbarvých krystalů. Získaný di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát taje při 118 °C.

Příklad 2

Ochranný účinek proti světlu v páscích polypropylenu

100 dílů práškového polypropylenu [tavný index 2,4'g/10 min. (230 °C, 2160 g)] se smísí v bubnovém mísiči s 0,05 dílu pentaerythrityl-tetrakis-[β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl) -propionátu], 0,05 dílu tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 0,1 dílu vápenaté soli stearové kyseliny a 0,05 dílu prostředku k ochraně proti světlu a potom se získaná směs zpracuje na vytlačovacím stroji při teplotě 180 až 220 °C na granulát.

Získaný granulát se zpracuje ve druhém vytlačovacím stroji se štěrbinovou hubicí (teplota 220 až 260 °C) na fólii, ze které se vyřežou pásky, které se potom při zvýšené teplotě dlouží v poměru 1:6 a navíjejí se (titr pásků: 700 až 900 den; pevnost v tahu: 5,5 až 6,5 g/den).

Takto vyrobené polypropylenové pásky se umístí bez natažení na nosič vzorků a osvítí se v zařízení Weather-O-Meter WRC 600. Po různých časových intervalech se odebere vždy 5 vzorků a stanoví se jejich pevnost v tahu. Jako měřítko ochranného účinku jednotlivých prostředků k ochraně proti světlu platí doba osvětlení, po které pevnost v tahu pásků poklesne na 50 % původní hodnoty.Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1 prostředek k ochraně doba osvětlení až proti světlu ke snížení pevnosti v tahu na 50 % žádný 560 h

0,05 % di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinátu 2820 h

Příklad 3

Ochranný účinek proti světlu v polypropylenových deskách o tloušťce 2 mm vyrobených vstřikováním

100 dílů práškového polypropylenu [tavný index 2,4 g/10 min 230 °C/2160 g)] se smísí v bubnovém mísiči s 0,05 dílu pentaerythrityl-tetrakis-[β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-propionátu], 0,05 dílu tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 0,1 dílu vápenaté soli stearové kyseliny, 0,1 dílu ftalocyaninové modři o 0,2 dílu prostředku k ochraně proti světlu a získaná směs se potom granuluje na vytlačovacím stroji při teplotě 200 až 220 °C.

Získaný granulát se zpracuje,vstřikováním na vstřikovacím automatu při teplotě 190 až 220 °C na desky o tloušťce 2 mm.

Takto vyrobené polypropylenové desky se osvětlují v zařízení Weather-O-Meter 65 WR při teplotě černé desky 63 ± 3 °C (ASTM G 26-77). V pravidelných časových intervalech se vzorky zkoumají na křídování. Jako měřítko ochranného účinku jednotlivých prostředků k ochraně proti světlu slouží doba osvětlení až k počínajícímu křídování. Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 2.

Tabulka 2 prostředek k ochraně proti světlu (0,2 %) doba osvětlování až k počí najíčímu křídování di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát 6 100 h žádný 510 h

Příklad 4

Ochranný účinek proti světlu v kopolymeru akrylnitrilu, butadienu a styrenu (ABS)

100 dílů granulátu ABS (Dow^^R^ 2030), obsahujících 0,25 dílu oktadecyl-3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu jako základní stabilizované směsi, se v bubnovém mísiči smíchá s 0,25 díly 2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)-2H-benztriazolu (UV-1) a 0,25 díly di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinátu (LS-1) a potom se získaná směs zpracuje na vytlačovacím stroji při maximální teplotě 220 °C na granulát. Získaný granulát se vstřikuje do vstřikovacího automatu, kde se získají destičky o tloušťce 2 mm. Takto vyrobené zkušební destičky se osvítí v zařízení

Atlas-Weatherometer(^R) WRC 600. Po pravidelných časových intervalech se zkušební destičky výjmou z osvětlovacího zařízení a stanoví se index žloutnutí (Yl) podle normy ASTM D 1925. Dále uvedená tabulka informuje o dosažených hodnotách a ukazuje na zřetelný účinek použitého prostředku, který stabilizuje proti účinkům světla. Malé hodnoty indexu Yl znamenají malé žloutnutí a tudíž dobrou stabilizaci.

Tabulka 3

Stabilizátor Index žloutnutí (Yl) po hodinách

500 1000 1500 2000 2500 3000

UV-1 + LS-1 035679

Žádný 12 18 25 31 44 53

Příklad 5

Ochranný účinek proti světlu v polyurethanu dílů nestabilizovaného polyurethanu (Estane^^R^5707 Fl) a 0,125 dílu di-(2,2,6,6tetramethyl“4-piperidinyl)sukcinátu (LS-1) se rozpustí v 1000 ml dimethylformamidu. Roztok polymeru se třepe přes noc a po úplné homogenizaci vylije na skleněnou desku k vytvoření filmů o tloušťce 500 μιη. Získané filmy na skleněných deskách se usuší v cirkulační sušárně za teploty 120 °C během 20 minut. Získané filmy, jejichž tlouštka činí přibližně 70 μηι, se sejmou ze skleněných desek. Zkušební vzorky o rozměru 60 x 67 mm se vyrazí z filmu a osvítí v zařízení Weatherometer'^R' Ci 65. Zkušební vzorky se po pravidelných časových intervalech výjmou z osvětlovacího zařízení a stanoví se index žloutnutí (Yl) podle normy ASTM D 1925. Dále uvedená tabulka informuje o dosažených hodnotách a ukazuje na zřetelný účinek použitého prostředku, který stabilizuje proti účinkům světla.

Tabulka 4

Stabilizátor

Index žloutnutí (Yl) po hodinách 25 50 75 100 200 250

LS-1 6,9 10,9 13,9 16,3 23,3 26,1 žádný 14,6 24,6 32,3 x) x) x)

x) není možné změřit (pro silné zbarvení)

Claims

1. Prostředek ke stabilizaci termoplastických polymerů proti účinkům světla, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuj e di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát.

2. Termoplastický polymer stabilizovaný proti účinku světla, vyznačující se tím, že jako prostředek k ochraně proti světlu obsahuje di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát.

3. Termoplastický polymer stabilizovaný proti účinku světla podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 5 % hmotnostních prostředku k ochraně proti světlu, vztaženo na čistý polymer.

4. Termoplastický polymer stabilizovaný proti účinku světla podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje 0,025 až 2 % hmotnostní prostředku k ochraně proti světlu, vztaženo na čistý polymer.

5. Termoplastický polymer stabilizovaný proti účinku světla podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje kromě prostředku k ochraně proti světlu absorbér UV světla a antioxidačni prostředek.

6. Termoplastický polymer stabilizovaný proti účinku světla podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje kromě prostředku k ochraně proti světlu fenolický antioxidačni prostředek, fosfit nebo fosfonit a sůl vyšší mastné kyseliny s kovem alkalické zeminy.

7. Polyolefin nebo kopolymer olefinu stabilizovaný proti účinku světla podle nároku 2, vyznačující se tím, že jako prostředek k ochraně proti světlu obsahuje di-(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidinyl)sukcinát.

8. Polypropylen nebo kopolymer propylenu stabilizovaný proti účinku světla podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako prostředek k ochraně proti světlu obsahuje di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát.