CN1277891C - 油墨、采用该油墨的喷墨记录方法、油墨盒、记录元件及喷墨记录装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种水性油墨,其特征在于,含有作为色材的经过表面处理的颜料和将其分散的水溶性有机溶剂以及水,含有选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂和选自氨基丙二醇衍生物的化合物。该水性油墨可以抑制pH变化、特别是抑制pH降低,保存稳定性高,借此,可以实现在打印机体系内接触液体的构成部件的溶出被抑制、耐久性高的喷墨记录装置及记录方法。
Description
技术领域
本发明涉及适于喷墨记录用的记录液,特别是涉及对在所谓普通纸上形成图像的有用的记录液、水性书写用具、记录仪、笔式绘图仪(ペンプロツタ一)用水性油墨组合物。
背景技术
近几年来,在喷墨打印中,适于普通纸的适当印字,特别是为了提高耐水·耐光性的坚牢性而进行种种探讨。特别是采用以颜料作为色材的油墨的喷墨打印机、绘图仪己经面市,但与染料油墨相比,存在发生堵塞等可靠性问题。另外,特别是为了控制润湿性而添加渗透性高的溶剂时,由于分散剂的特性变化,有时发生颜料凝集。
在这里,USP 5571311号说明书、特表平10-510862号公报提出一种采用具有重氮基的化合物将炭黑进行表面处理,导入羧酸、磺酸作为官能团的炭黑,使再分散性、分散稳定性提高,从而使可靠性提高的油墨。另外,关于彩色用的有机颜料,与USP 5571311号说明书等同样通过表面处理,导入了羧酸、磺酸基的颜料在USP 5922118号说明书中已作了公开。另外,关于通过氨基磺酸加以氧化处理的有机颜料,在特表平10-273606号公报中己作了公开,用磺化剂通过弗瑞德-克来福特反应导入磺酸基的有机颜料己在特开平11-246807号公报作了公开。
一般水溶性油墨,为了防止堵塞、防止构成部件的腐蚀等,调节pH,但进行过这类表面处理的颜料,在再分散性、分散稳定性提高的反面,随着时间的推移,或由于温度变化等外部环境的变化,产生pH变化,特别是pH降低等问题。由此,对具有由硅及破璃部件及/或镍、SUS等金属部件所构成的液室·供给部的喷头等构成部件产生腐蚀·浸蚀,给喷出特性以不良影响。
因此,为了使油墨的pH稳定,对特定染料添加硼酸钠、N-三(羟基)甲基-2-氨基乙磺酸、N,N-二(羟乙基)甘氨酸、三乙醇胺及三(羟甲基)氨基乙烷作为pH缓冲剂的油墨在特开平4-226175号公报己作了公开。另外,含有选自2-(环己基氨基)乙磺酸、3-N-环己基氨基-2-羟基丙磺酸、3-N-环己基氨基丙磺酸及甘氨酸中的至少1种化合物和碱金属氢氧化物或碳酸化合物、把pH调节至9.5~9.8、于60℃放置1周后pH下降少的油墨在特开平8-41398号公报中己作了公开。另外,含有染料和作为有机性弱碱性物质的2-氨基-1,3-丙二醇衍生物、调节pH至8~10的油墨在特开平9-268267号公报中己作了公开。它们在染料中也是缓冲性的,在60℃保存后,pH也可保持在9~9.3。
另一方面,关于颜料,关于使用分散剂的颜料油墨,特开平4-149286号公报中公开一种使用pH为6以下的炭黑、用缓冲液调整pH在6~8的油墨。在采用颜料时,由于离子强度高时发生凝集,所以,上述染料场合的pH调节剂一概不适用。特别是对于进行过表面处理的颜料更加显著。
发明内容
本发明根据上述情况,提供一种在含有经过表面处理的颜料作为色材的油墨中,可以抑制pH变化,特别是抑制pH降低,保存稳定性高的油墨,还提供在打印***内可以抑制接触液体的构成部件的溶出、耐久性高的喷墨记录装置以及记录方法。
附图简述
图1是本发明喷墨记录装置的主要部分——喷墨头(ヘツド)的结构之一例,图2是安装了本发明喷墨头的喷墨记录装置之一例,图3是容纳本发明油墨的油墨盒之一例图,图4是构成本发明整体模具的记录装置单元之一例图,图5是本发明记录装置的主要部分——记录头的结构之一例图,图6是适于本发明的喷墨头断面之一例图。
实施本发明的最佳方案
人们认为采用炭黑时来自炭杂质的酸等及未反应物的影响是pH下降的原因,但尚不明确。pH下降在温度高时显著发生,当考虑到输送时达到高温时,接触液体的部件耐久性下降,酸的产生成为问题。
当采用缓冲剂抑制油墨中酸产生引起pH下降时,此前己知在硼酸盐的添加中,由于离子吸附致使ζ电位下降,从而发生凝集。
为使颜料表面吸附少,必须赋予pH缓冲性。对各种缓冲剂等进行探讨的结果,完成本发明。
即,本发明发现,把经过表面处理的颜料用水溶性有机溶剂和水加以分散作为色材的水溶性油墨中,通过含有选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂和选自氨基丙二醇衍生物的碱性有机化合物,可以提供保存稳定性高、pH的下降受到抑制的水性油墨。本发明不对经过表面处理的颜料粒子的分散性产生不良影响,前者赋予pH缓冲性,而后者调节至目的pH的同时也赋予pH缓冲性。
在本发明中,选自上述优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N-环己基-3-氨基丙磺酸、N-环己基-2-羟基-3-氨基丙磺酸时,上述氨基丙二醇衍生物为1-氨基-2,3-丙二醇、1-甲基氨基-2,3-丙二醇、1-氨基-2-乙基-2,3-丙二醇时,油墨的pH为8~11时,经过表面处理的颜料为自分散性颜料时是特别有效果的。还有,液室、流体阻力元件(流体抵抗部)、振动板、喷嘴等各种部件至少一部分在由含硅、镍的材料形成的喷墨打印机上使用时,由于对使pH降低的部件成分溶出的影响极为显著,所以,本发明的效果极大。因此,对采用该油墨的油墨盒、喷墨记录装置及方法产生好的效果。
本发明提供一种与原来的分散剂分散型颜料油墨相比,可以消除采用可靠性改善的经过表面处理的颜料时的不良情况,提供具有高耐久性的喷墨***的油墨配方。
本发明的油墨采用来自PZT的压力、从通过静电力而弯曲的振动板喷出、通过液体加热生成的气泡飞翔方式的液滴联机(ドロツプオンデイマンド)喷墨打印,使油墨带电,同时,通过PZT使之振动的所谓荷电控制方式的任何一种印字也可以良好的使用。特别是从可靠性高的方面来看,即使20μm以下的小喷嘴孔径也可以稳定地喷出。
首先,本发明中使用的上述优良缓冲剂是生化学用的有机缓冲剂,具体的结构如下所示。
[优良缓冲剂]
ACES:化学名N-(2-乙酰氨基)-2-氨基乙磺酸
[化1]
H2NCOCH2NHCH2CH2SO3H-(1)
ADA:化学名N-(2-乙酰氨基)亚氨基二乙酸
[化2]
H2NCOCH2N(CH2COOH)2-(2)
BES:化学名N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸
[化3]
(HOCH2CH2)2NCH2CH2SO3H
Bicine:化学名N,N-双(2-羟乙基)甘氨酸
[化4]
(HOCH2CH2)2NCH2COOH-(3)
Bis-Tris:化学名双(2-羟乙基)亚氨基三(羟甲基)甲烷
[化5]
(HOCH2)3CN(CH2CH2OH)2-(4)
CAPS:化学名N-环己基-3-氨基丙磺酸
[化6]
CAPSO:化学名N-环己基-2-羟基-3-氨基丙磺酸
[化7]
CHES:化学名N-环己基-2-氨基乙磺酸
[化8]
DIPSO:化学名3-[N,N-双(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸
[化9]
EPPS:化学名3-[4-(2-羟乙基)-1-哌嗪基]丙磺酸
[化10]
HEPES:化学名2-[4-(2-羟乙基)-1-哌嗪基]乙磺酸
[化11]
HEPPSO:化学名2-羟基-3-[4-(2-羟乙基)-1-哌嗪基]丙磺酸一水合物
[化12]
MES:化学名2-吗啉代乙磺酸一水合物
[化13]
MOPS:化学名2-吗啉代丙磺酸
[化14]
MOPSO:化学名2-羟基-3-吗啉代丙磺酸
[化15]
PIPES:化学名哌嗪-1,4-双(2-乙磺酸)
[化16]
POPSO:化学名哌嗪-1,4-双(2-羟基-3-丙磺酸)
[化17]
TAPS:化学名N-三(羟甲基)甲基-3-氨基丙磺酸
[化18]
(HOCH2)3CNHCH2CH2CH2SO3H-(17)
TAPSO:化学名2-羟基-N-三(羟甲基)甲基-3-氨基丙磺酸
[化19]
TES:化学名N-三(羟甲基)甲基-2-氨基乙磺酸
[化20]
(HOCH2)3CNHCH2CH2SO3H-(19)
Tricine:化学名N-[三(羟甲基)甲基]甘氨酸
[化21]
(HOCH2)3CNHCH2COOH-(20)
这些优良的缓冲剂中,特别优选的是CHES、CAPS、CAPSO、TAPS、Bicine、Tricine,最优选的是CHES。
这些优良的缓冲剂的添加量为0.001~5.0重量%,优选0.005~1.0重量%,特别优选0.01~0.1重量%。
其次,本发明中使用的氨基丙二醇衍生物,作为优选的例子,可以举出1-甲基氨基-2,3-丙二醇、1-氨基-2,3-丙二醇、1-氨基-2-乙基-2,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2,3-丙二醇等,但又不限于这些。
优选的是2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2,3-丙二醇,特别优选的是2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。添加量优选0.01~10重量%,优选0.1~2.0重量%。
作为本发明中使用的颜料,作为有机颜料,可以举出偶氮类、酞菁类、蒽醌类、二嗪类、靛蓝类、硫靛蓝类、苝类、异假吲哚酮(イソインドレノン)类、苯胺黑类、甲亚胺类、若丹明B色淀颜料、炭黑等,作为无机颜料,可以举出氧化铁、氧化钛、碳酸钙、碳酸钡、氢氧化铝、钡黄、深蓝、镉红、铬黄、金属粉。
更具体的说,作为黑色颜料,可以举出炉黑、灯黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类,或铜氧化物、铁氧化物(C.I.颜料黑11)、或氧化钛等金属类,苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料。
作为彩色油墨用颜料,可以使用黄色油墨用的C.I.颜料黄1(坚牢黄G)、3、12(二重氮黄(ジスアゾイエロ一)AAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83(二重氮黄HR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153等。
作为品红,可用C.I.颜料红1、2、3、5、17、22(艳坚牢猩红)、23、31、38、38:2(永久红2B(Ba))、48:2(永久红2B(Ca))、48:3(永久红2B(Sr))、48:4(永久红2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(艳胭脂红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(若丹明6G沉淀色料)、83、88、92、101(氧化铁红)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(二甲基喹吖酮)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219等。
作为蓝色(シアン)用,可以使用C.I颜料蓝1、2、15(铜酞菁蓝R)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝G)、15:4、15:6(酞菁蓝E)、16、17:1、56、60、63等。
另外,作为中间色,作为红、绿、蓝用的原来己知的颜料,可以单独或混合使用。
在本发明中,为了改善再分散性、分散稳定性,提高可靠性,采用经过表面处理的这些颜料。对表面处理未作特别限定,可采用公知的方法。
作为颜料的表面处理,可以举出在颜料的表面添加磺酸基或羧基等官能团,可以分散在水中的自分散颜料;用树脂等对颜料表面进行处理,使在水中可以分散的接枝颜料;以及使颜料包含在微型胶囊中,使在水中可以分散的颜料等。在本发明中,特别是在自分散颜料的场合,呈现的效果非常大。对颜料的粒径未作特别限定,但换算成最大个数,采用最大频度在20~150nm粒径的颜料油墨,在本发明中是优选的。特别优选的是50~120nm左右。当粒径超过150nm时,作为记录液的颜料分散稳定性不仅变差,而且,记录液的喷出稳定性也恶化,图像浓度等图像质量也降低,是不理想的。当粒径小于20nm时,记录液的保存稳定性、打印时的喷射特性稳定,但为了使分散至这种细小的粒径,分散操作及分级操作复杂,难以经济的制造记录液。
本发明中用颜料分散剂时,只要是原来公知的喷墨用的任何一种均可以使用。例如,可以举出高分子分散剂、水溶性表面活性剂等。
作为本发明的油墨溶剂,多数使用以水作为主成分的溶剂,但由于要使油墨达到所希望的物性,为了防止油墨干燥,为了提高油墨的溶解稳定性等,可以使用水溶性有机溶剂。
即,作为水溶性有机溶剂,可以使用乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇、蒌叶醇(ペトリオ一ル)等多元醇,乙二醇一***、乙二醇一丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一***、二甘醇一丁醚、四甘醇一甲醚、丙二醇一***等多元醇烷基醚类,乙二醇一苯基醚、乙二醇一苄基醚等多元醇芳基醚类,N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑烷酮、ε-己内酰胺等含氮杂环化合物,甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等酰胺类,一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺等胺类,二甲亚砜、环丁砜、硫代二乙醇等含硫化合物类,碳酸丙烯酯、碳酸亚乙酯、γ-丁内酯等。这些溶剂与水一起单独或多种混合使用。
其中,特别优选的是二甘醇、硫代二乙醇、聚乙二醇200~600、三甘醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、蒌叶醇、1,5-戊二醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑烷酮,通过采用这些溶剂,可以防止因油墨的干燥引起的堵塞,即因水分蒸发引起的喷射特性不良,以及可以得到本发明的油墨的溶解稳定性提高的优良效果。
另外,在本发明的油墨中还可以添加除上述着色剂、溶剂外的原来己知的添加剂。
为了调节油墨的表面张力,可以添加渗透剂,作为这种渗透剂,可以举出2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇等多元醇类,二甘醇一苯基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇一烯丙基醚、二甘醇一苯基醚、二甘醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚、四甘醇氯苯基醚等多元醇的烷基及芳基醚类,聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物、氟类表面活性剂、乙醇、2-丙醇等低级醇类等。
另外,为了调节表面张力,改良对被记录材料的浸透性,提高油墨对喷墨打印机头部件的润湿性,改良油墨的喷出稳定性等,可向油墨中添加表面活性剂。
例如,作为阴离子表面活性剂,可以举出烷基烯丙基或烷基萘磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、烷基芳基醚磷酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基芳基醚酯硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烯烃磺酸盐、聚氧化乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐、醚羧酸酯、磺基琥珀酸盐、α-磺基脂肪酸酯、脂肪酸盐、高级脂肪酸和氨基酸的缩合物、环烷酸盐等。作为阳离子表面活性剂,可以举出烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、烷基吡啶啉盐、咪唑啉盐、锍盐、鏻盐等。
作为非离子类表面活性剂,可以举出聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基烯丙基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯烷基乙二醇醚、聚氧化乙烯脂肪酸酰胺、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯乙二醇、丙三醇酯、山梨糖醇酐酯、蔗糖酯、丙三醇酯的聚氧化乙烯醚、山梨糖醇酐酯的聚氧化乙烯醚、山梨糖醇酯的聚氧化乙烯醚、脂肪酸烷醇酰胺、胺化氧、聚氧化乙烯烷基胺、丙三醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基(聚)糖苷(グリコキシド)等。
作为两性表面活性剂,可以举出咪唑啉甜菜碱等咪唑啉衍生物、二甲基烷基月桂基甜菜碱、烷基甘氨酸、烷基二(氨基乙基)甘氨酸等。
在油墨组合物中,这些表面活性剂的添加量为0.01重量%~5.0重量%、优选0.5重量%~3.0重量%。当小于0.01重量%时没有效果,而大于5.0重量%时,对记录介质的渗透性高于必要水平,产生图像浓度下降及渗墨等问题。上述表面活性剂可以单独或2种以上混合使用。
其他添加剂可以举出防腐防霉剂、防锈剂、水溶性紫外线吸收剂、水溶性红外线吸收剂等。
作为防腐防霉剂,可以举出1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、安息香酸钠、脱氢醋酸钠、山梨酸钠、五氯酚钠、2-吡啶巯基-1-氧化钠等,作为防锈剂,可以举出亚硫酸氢盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸氨合物(アンモン)、二异丙基硝酸铵(ジイソプロピルアンモニイウムニトライト)、四硝酸季戊四醇、二环己基硝酸铵(ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト)等。
[参考例1]用次氯酸处理过的炭黑1
把市售的pH=2.5的酸性炭黑(キヤボツト社制造,商品名モナ-ク1300)300g,充分混合在水1000毫升后,滴加次氯酸钠(有效氯浓度12%)450g,于100~105℃搅拌8小时。往该溶液中再添加次氯酸钠(有效氯浓度12%)100g,用横型分散机分散3小时。用水把得到的浆状物稀释10倍,用氢氧化钠调节pH,用超滤膜进行脱盐浓缩至电导率0.2mS/cm,得到颜料浓度15%的炭黑分散液。通过离心处理除去粗大的粒子,再用1微米尼龙过滤器进行过滤,得到炭黑分散液1。
[参考例2]用磺化剂处理过的炭黑2
把市售的炭黑颜料(デゲサ社制造,“プリンテツクス#85”)150g,充分混合在环丁砜400毫升中,用轧式研磨机(ビ一ズミル)细分散后,添加氨基磺酸15g,于140~150℃搅拌10小时。把得到的浆状物放入离子交换水1000ml中,以12000rpm通过离心分离机处理,得到表面处理的炭黑湿滤饼。把该炭黑湿滤饼再分散在2000ml离子交换水中,用氢氧化钠调节pH,通过超滤膜进行脱盐浓缩,得到颜料浓度10重量%的炭黑分散液。将其用1微米尼龙过滤器进行过滤,得到炭黑液2。
[参考例3]重氮化合物处理过的炭黑分散液3
把表面积为230m2/g、DBP吸油量为70ml/100g的炭黑100g,和对-氨基-N-安息香酸34g混合分散在水750g中,往里滴加硝酸16g于70℃进行搅拌。5分钟后,添加50g水中溶解了11g亚硝酸钠的溶液,再搅拌1小时。把得到的浆状物稀释10倍,通过离心处理除去粗大的粒子,用二乙醇胺调节pH至8~9,通过超滤膜进行脱盐浓缩,得到颜料浓度15重量%的炭黑分散液。将其用0.5微米的聚丙烯过滤器进行过滤,得到炭黑分散液3。
[参考例4]重氮化合物处理过的炭黑分散液4
把含2升水和43g磺胺酸的约75℃的溶液一边搅拌一边添加至具有230m2/g表面积和70ml/100g的DBPA的202g炭黑中。一边搅拌该混合物一边冷却至室温,添加26.2g浓硝酸。添加亚硝酸钠20.5g的水溶液。制备4-磺基苯重氮氢氧化物内部盐,使其与炭黑反应。搅拌分散体系直至发泡停止。稀释得到的浆状物,用氢氧化钠调节pH至8~9,离心分离除去粗大的粒子,接着用超滤膜进行脱盐浓缩,得到颜料浓度15%的炭黑分散液。将其用1微米的聚丙烯过滤器进行过滤,得到炭黑分散液4。
[参考例5]表面化学处理过的彩色颜料分散液(黄分散液1、品红分散液1、蓝(シアン)分散液1)
把作为黄色颜料的C.I.颜料黄128进行低温等离子体处理而制成导入羧基的颜料。将其分散在离子交换水中,用超滤膜进行脱盐浓缩,得到颜料浓度15%的黄颜料分散液1。
同样,采用作为品红颜料,用C.I.颜料品红122制成颜料浓度15%的品红颜料分散液1。
同样,作为蓝颜料,用C.I颜料蓝15:3制成颜料浓度15%的蓝颜料分散液1。
其次,对采用上述本发明的水性颜料油墨进行记录的本发明优选的喷墨记录装置之一例说明如下。首先,把利用热能的喷墨记录装置的主要部分——喷墨头的结构之一例示于图1。
图1是沿油墨流路的喷墨头(13)的断面图,喷墨头(13)是具有通过油墨的流路(喷嘴)14的玻璃、陶瓷、硅氧烷、镍或塑料板等和发热元件基板(15)相连而得到。发热元件基板(15)的构成是:由氧化硅、氮化硅、碳化硅等形成的保护层(16);由铝、金、铝-铜合金等形成的电极(17-1)及(17-2);由HfB2、TaN、TaAl等高熔点材料形成的发热电阻体层(18);由热氧化硅、氧化铝等形成的蓄热层19;由硅、铝、氮化铝等散热性好的材料形成的基板(20)。
在所述喷墨头(13)的电极(17-1)及(17-2)上施加脉冲电信号时,发热元件基板(15)的用n表示的区域急速发热,接触其表面的油墨(21)产生气泡,通过其压力使弯液面(23)突出,油墨(21)通过头部喷嘴(14)喷出,从锐孔(22)变成油墨小滴(24),向被记录材料(25)飞翔。
图2是安装了该喷头的喷墨记录装置之一例。在图2中,(61)是作为消磁(ワイピング)部件的刀片,其一端由刀片保持部件加以保持固定,形成支架形态。刀片(61)通过记录头(65)配置在与记录区域相邻的位置上,在本例中,在该记录头(65)的移动路线中以突出的形态保持。
(62)是记录头(65)的突出口面的轴承盖(キヤツプ),具有的构成是:配置在与刀片(61)相邻的(ホ一ムポジヨン),在与记录头(65)的移动方向垂直的方向上移动,与油墨喷出口面接触,进行压盖。另外,(63)是设置在与刀片(61)相邻的油墨吸收体,与刀片(61)同样,以突出在记录头(65)的移动路线中的形态设置。通过刀片(61)、轴承盖(62)及油墨吸收体(63)构成喷出恢复部(64),通过刀片(61)及油墨吸收体(63)在喷出口面上除去水分、尘埃等。
(65)是具有喷出能量发生装置,对着设置喷出口的喷出口面的被记录材料喷出油墨、进行记录的记录头;(66)是安装记录头(65)、用于使记录头(65)移动的承载器(キヤリツジ)。承载器(66)与导向轴(67)进行滑动连接,承载器(66)的一部分与由马达(68)驱动的皮带(69)连接(图中未示出)。借此,承载器(66)可沿着导向轴(67)进行移动,使通过记录头(65)的记录区域及其相邻的区域可以移动。
(51)是用于***被记录材料的给纸部,(52)是由图中未示出的马达驱动的送纸辊筒。通过这些构成,向对着记录头(65)的喷出口面的位置传送被记录材料,随着记录的进行,向配置了排纸辊筒(53)的排纸部排纸。在以上的结构中,在记录头(65)记录终止、返回到内部***时,喷出恢复部(64)的轴承盖(62)从记录头(65)的移动路线退出,但刀片(61)在移动路线中突出。结果是记录头(65)的喷出口被消磁。
还有,轴承盖(62)与记录头(65)的喷出面接触进行消磁时,轴承盖(62)移动到在记录头的移动线路中突出。记录头(65)从内部***向记录开始装置移动时,轴承盖(62)及刀片(61)与上述消磁时的位置相同。结果是,即使在该移动中,记录头(65)的喷出口面被消磁。上述记录头向内部***的移动不仅在记录终止时及喷出恢复时,而且,记录头在向用于记录的记录区域移动期间,以规定的间隔向与记录区域相邻的内部***移动,伴随着该移动进行上述消磁。
图3是向记录头供给油墨的部件,例如,是容纳通过管子供给的油墨的油墨盒之一例的图。这里,(40)是容纳供给用油喷的油墨容纳部,例如,油墨袋,在其端部设置橡胶栓(42)。在该栓(42)中***针(未图示),借此,把油墨袋中的油墨供给头部。(44)是容纳废油墨的油墨吸收体。作为油墨容纳部,与油墨的接触面由聚烯烃、特别是由聚乙烯形成是优选的。
作为本发明中使用的喷墨记录装置,不限于上述喷头和油墨盒各自独立的装置,如图4所示的成为一整体的也是适用的。在图4中,(70)是记录元件,其构成是,其中容纳油墨的油墨容纳部,例如,容纳油墨吸收体,这种油墨吸收体中的油墨从具有多个锐孔的喷头(71)以液滴喷出。作为油墨吸收体的材料,在本发明中优选的是聚氨酯、纤维素、聚乙烯酸乙烯酯或聚烯烃树脂。另外,不用油墨吸收体,油墨吸收体是内部安装了弹簧等的油墨袋的结构也可。(72)是用于把盒内部连通大气的大气连通口。该记录元件70用以代替示于图2的记录头(65),对承载器(66)装卸自如。
其次,作为利用力学能量的喷墨记录装置的一个优选例子,可以举出其中具有:具有多个喷嘴的喷嘴形成基板,和对着喷嘴配置的由压电材料和导电材料构成的压力发生元件,和充满该压力发生元件周围的油墨,通过施加电压使压力发生元件变位,油墨小液滴从喷嘴喷出的联机实时(オンデマンド)喷墨记录装置。
喷墨头的构成是:与未图示的油墨室连通的油墨流路(80);用于喷出所需体积的油墨滴的锐孔板(81);使压力直接作用于油墨的振动板(82);接合在该振动板(82)上、通过电信号变位的压电元件(83);用于支撑固定锐孔板(81)、振动板(82)等的基板(84)。
在图5中,油墨流路(80)由感光性树脂等构成,锐孔板(81)由不锈钢、镍等金属通过电铸及压力加工形成穿孔等,从而形成喷出口85,在表面设置PTFE镍共析电镀等的憎油墨层(拨インク层)。振动板(82)由不锈钢、镍、钛等金属膜及高弹性树脂膜等形成,压电元件(83)由钛酸钡、PZT等感应体材料形成。上述结构的记录头中,给压电元件(83)以脉冲状电压,使产生变形应力,该能量使接合在压电元件(83)上的振动板变形,对油墨流路(80)内的油墨垂直加压,使油墨滴(未图示)从锐孔板(81)的喷出口喷出,进行记录。这种记录头安装在与图4同样的喷墨记录装置中使用。喷墨记录装置的细部动作与先前的同样进行也可。
其次,作为利用其他力学能量的喷墨记录装置的一个优选例子,可以举出采用静电驱动器的喷墨。图6是本发明适用的喷墨头断面图。如该图所示,喷墨头(1)是由夹住硅基板(2),在上侧层压同样的硅制喷嘴板(3),在下侧层压与硅热膨胀率相近的硼硅酸玻璃基板(4)的3层结构构成。在中央的硅基板(2)上,设置分别独立的多个油墨室(5),在其上共同设置的共同油墨室(共通インク室)(6),以及,该共同油墨室(6)分别连接在多个油墨室(5)上作为油墨供给路线(7)功能的槽,从其表面(图中为上面)通过蚀刻形成。这些槽通过喷嘴板(3)堵塞,分区形成各部分5、6、7。
在喷嘴板(3)上,在对应于各油墨室(5)的顶端侧部分的位置上形成油墨喷嘴11,这些喷嘴与各油墨室(5)连通。另外,在喷嘴板(3)上形成连通共同油墨室(6)的油墨供给口。油墨从外部未图示的油墨槽通过油墨供给口供给共同油墨室(6)。供给共同油墨室(6)的油墨通过油墨供给路线(7)分别供给互相独立的油墨室(5)。
油墨室(5)中,其底壁(8)为薄壁,具有如同在图1的上下方向可以弹性变位的膜片(ダイヤフラム)的作用。因此为便于以后的说明,有时也将底壁(8)的一部分称作膜片(8)。
其次,在与硅基板(2)下面相连接的玻璃基板(4)中,其上面,即在与硅基板(2)的接合面上,在对应硅基板(2)的各油墨室(5)的位置上,形成浅的蚀刻凹部(9)。因此,各油墨室(5)的底壁(8)以非常小的间隙隔开,与玻璃基板(4)的凹部(9)的表面(92)对峙。还有,由于玻璃基板(4)的凹部(9)对着油墨室(5)的底壁(8),所以,称作振动板对面壁或简称对向壁(91)。
在这里,各油墨室(5)的底壁(8)具有分别蓄积电荷的电极功能。然而,在玻璃基板(4)的凹部表面(92)上形成分段电极(10),使与各油墨室(5)的底壁(8)对峙。各个分段电极(10)的表面用由无机玻璃构成的厚度G0的绝缘层覆盖。这样,分段电极(10)与各油墨室的底壁(8)夹住绝缘层而形成互相对向电极(电极间距离为G)。
下面通过实施例详细的说明本发明。
实施例1
将下述组合物搅拌混合后,添加1-氨基-2,3-丙二醇0.5重量份调节pH至9.0,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液1 26.7重量份
Bicine 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 44.3重量份
实施例2
将下述组合物搅拌混合后,添加1-甲基氨基-2,3-丙二醇0.5重量份调节pH至9.5,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液2 26.7重量份
Tricine 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 44.3重量份
实施例3
将下述组合物搅拌混合后,添加2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇0.3重量份调节pH至9.5,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液3 26.7重量份
CAPSO 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 44.5重量份
实施例4
将下述组合物搅拌混合后,添加2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份调节pH至10.0,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液4 26.7重量份
CAPS 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 44.0重量份
实施例5
将下述组合物搅拌混合后,添加2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份调节pH至10.0,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液4 26.7重量份
TAPS 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 44.0重量份
实施例6
将下述组合物搅拌混合后,添加2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份调节pH至10.0,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液4 26.7重量份
CHES 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 44.0重量份
实施例7
将下述组合物搅拌混合后,添加2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.5重量份调节pH至9.0,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成黑油墨。
炭黑分散液1 20重量份
CAPS 0.2重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 51.3重量份
实施例8
将下述组合物搅拌混合后,添加2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇0.9重量份调节pH至10.5,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成品红色油墨。
品红分散液1 20重量份
CAPSO 0.1重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 51.0重量份
实施例9
将下述组合物搅拌混合后,添加1-甲基氨基-2,3-丙二醇0.3重量份调节pH至9.5,用0.8μm的聚丙烯过滤器进行过滤,制成蓝色油墨。
蓝色分散液 120重量份
Bicine 0.5重量份
二甘醇 10重量份
丙三醇 5重量份
2-吡咯烷酮 10重量份
2-乙基-1,3-己二醇 3重量份
离子交换水 51.2重量份
比较例1
在实施例1中,不添加Bicine 0.5重量份,制成pH9.0的黑油墨。
比较例2
在实施例2中,不添加Tricine 0.5重量份,制成pH9.5的黑油墨。
比较例3
在实施例3中,不添加CAPSO 0.5重量份,制成pH9.5的黑油墨。
比较例4
在实施例4中,添加氢氧化钠0.5重量份代替2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份,制成pH10.0的黑油墨。
比较例5
在实施例5中,添加氢氧化钠0.5重量份代替2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份,制成pH10.0的黑油墨。
比较例6
在实施例6中,添加氢氧化钠0.5重量份代替2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份,制成pH10.0的黑油墨。
比较例7
在实施例7中,不添加CAPS 0.2重量份,制成pH9.0的黄油墨。
比较例8
在实施例8中,添加氢氧化钠0.6重量份代替2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇0.9重量份,制成pH10.5的品红油墨。
比较例9
在实施例9中,添加三乙醇胺0.2重量份代替1-甲基氨基-2,3-丙二醇0.3重量份,制成pH9.5的蓝色油墨。
比较例10
在实施例4中,添加三(羟甲基)氨基甲烷0.5重量份代替2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇0.8重量份,制成pH10.0的黑油墨。
对上述制成的油墨测定初期粘度、平均粒径后,进行下列评价。
使用的打印机具有喷嘴口径为30μm的喷嘴的PZT驱动的喷头,油墨脱气后,装填至墨盒中进行初期印字后,向打印机直接装填油墨,打印机在50℃、60%RH的环境下放置1个月。然后,把油墨从墨盒中取出,测定保存后的油墨pH、油墨中的Ni、Si溶存量、粘度及平均粒径变化,结果示于表1。还有,关于粘度及平均粒径变化,各自变化率在5%以下表示为○,5%以上10以下表示为△,10%以上表示为×。
表1
初期pH | 保存后pH | Ni溶存量(ppm) | Si溶存量(ppm) | 粘度变化 | 平均粒径变化 | |
实施例1 | 9.0 | 8.8 | 0.41 | 18.5 | ○ | ○ |
实施例2 | 9.5 | 9.1 | 0.36 | 0.79 | ○ | ○ |
实施例3 | 9.5 | 9.4 | 0.29 | 0.44 | ○ | ○ |
实施例4 | 10.0 | 9.9 | 0.18 | 0 | ○ | ○ |
实施例5 | 10.0 | 9.9 | 0.25 | 0.10 | ○ | ○ |
实施例6 | 10.0 | 9.9 | 0.20 | 0 | ○ | ○ |
实施例7 | 9.0 | 9.0 | 0.28 | 11.1 | ○ | ○ |
实施例8 | 10.5 | 10.3 | 0.09 | 0 | ○ | ○ |
实施例9 | 9.5 | 9.4 | 0.20 | 0.31 | ○ | ○ |
比较例1 | 9.0 | 7.8 | 0.85 | 219.0 | △ | △ |
比较例2 | 9.5 | 8.0 | 0.72 | 186.9 | △ | △ |
比较例3 | 9.5 | 8.2 | 0.65 | 154.1 | △ | △ |
比较例4 | 10.0 | 8.7 | 37.8 | 48.7 | △ | △ |
比较例5 | 10.0 | 8.9 | 30.2 | 39.5 | △ | △ |
比较例6 | 10.0 | 8.8 | 36.0 | 41.9 | △ | △ |
比较例7 | 9.0 | 7.6 | 0.59 | 130.2 | △ | △ |
比较例8 | 10.5 | 8.9 | 108.3 | 39.0 | △ | △ |
比较例9 | 9.5 | 8.1 | 5.2 | 183.8 | △ | △ |
比较例10 | 10.0 | 9.4 | 0.45 | 0.50 | × | × |
产业适用性
如同上述详细而具体的说明所示,按照权利要求1中所述的本发明,提供一种在含有经过表面处理的颜料作为色材的油墨中,抑制pH变化,特别是抑制pH下降的保存稳定性高的水性油墨。另外,按照权利要求1~10中所述的本发明,经过表面处理的颜料难以发生凝集,可以抑制pH的变化。按照权利要求11中所述的本发明,对防止构成部件的腐蚀溶出可以得到特大的效果。按照权利要求12中所述的本发明,对采用pH保持困难的自分散颜料的油墨,可得到良好的pH缓冲性。按照权利要求13中所述的本发明,可以得到液室部件溶出被抑制、部件的耐久性提高、油墨的分散稳定性优良的水性油墨。按照权利要求14中所述的本发明,可得到流体阻力部部件的溶出被抑制、部件的耐久性提高、油墨的分散性或溶解稳定性优良的水性油墨。按照权利要求15中所述的本发明,振动板的溶出被抑制、油墨液滴的大小及油墨液滴的喷出速度变化、喷出不良可以得到防止。按照权利要求16中所述的本发明,喷嘴的溶出被抑制、特别是油墨液滴的大小及油墨液滴的喷出速度变化、喷出不良可以得到防止。按照权利要求17中所述的本发明,可以提供一种防止油墨液滴的大小及油墨液滴的喷出速度变化、喷出不良,并且油墨的分散或溶解稳定性优良的喷墨记录方法。按照权利要求18中所述的本发明,可以提供一种防止与油墨接触的部件构成成分溶出、防止油墨液滴的大小及油墨液滴的喷出速度变化、喷出不良,并且油墨的分散或溶解稳定性优良的喷墨记录用油墨的容纳墨盒。按照权利要求19中所述的本发明,可以提供一种防止与油墨接触的部件构成成分溶出、防止油墨液滴的大小及油墨液滴的喷出速度变化、喷出不良,并且油墨的分散或溶解稳定性优良的喷墨记录用油墨的记录单元。按照权利要求20中所述的本发明,可以提供一种防止与油墨接触的部件构成成分溶出、防止油墨液滴的大小及油墨液滴的喷出速度变化、喷出不良,并且油墨的分散或溶解稳定性优良的喷墨记录用油墨的喷墨记录装置。
Claims (17)
1.一种水性油墨,其特征在于,含有作为色材的经过表面处理的颜料和将其分散的水溶性有机溶剂以及水,含有选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂和选自氨基丙二醇衍生物的化合物,其中所述氨基丙二醇衍生物选自1-甲基氨基-2,3-丙二醇、1-氨基-2,3-丙二醇、1-氨基-2-乙基-2,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和2-氨基-2,3-丙二醇。
2.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,所述选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N-环己基-3-氨基丙磺酸。
3.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N-环己基-2-羟基-3-氨基丙磺酸。
4.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N-环己基-2-氨基乙磺酸。
5.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N-三(羟甲基)甲基-3-氨基丙磺酸。
6.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N,N-双(羟乙基)甘氨酸。
7.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,选自优良缓冲剂的有机pH缓冲剂为N-三(羟甲基)甲基甘氨酸。
8.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,油墨的pH为8~11。
9.按照权利要求1中所述的水性油墨,其特征在于,所述经过表面处理的颜料为自分散性颜料。
10.按照权利要求1~9中任何一项所述的水性油墨,其特征在于,用于液室部件的至少一部分是由含硅、镍的材料形成的喷墨打印机。
11.按照权利要求1~9中任何一项所述的水性油墨,其特征在于,用于流体阻力部件的至少一部分是由含硅、镍的材料形成的喷墨打印机。
12.按照权利要求1~9中任何一项所述的水性油墨,其特征在于,用于振动板部件的至少一部分是由含硅、镍的材料形成的喷墨打印机。
13.按照权利要求1~9中任何一项所述的水性油墨,其特征在于,用于喷嘴部件的至少一部分是由含硅、镍的材料形成的喷墨打印机。
14.一种喷墨记录方法,其特征在于,采用权利要求1~13中任何一项所述的油墨。
15.一种墨盒,其特征在于,在具有容纳有油墨的油墨容纳部的墨盒中,所述油墨是权利要求1~13中任何一项所述的油墨。
16.一种记录元件,其特征在于,在该记录元件中装有权利要求1~13中任何一项所述的油墨,该记录元件具有容纳有油墨的油墨容纳部和用于喷出油墨液滴的头部。
17.一种喷墨记录装置,其特征在于,在该喷墨记录装置中装有记录元件,其中该记录元件中装有权利要求1~13中任何一项所述的油墨,该记录元件具有容纳有油墨的油墨容纳部和用于喷出油墨液滴的头部。
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