JP3661796B2 - 画像形成方法 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、カールソン方法、即ち、電子写真感光体表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでその可視像を紙等に転写、定着させる方法による、画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電体を使用したものが公知である。最近、該無機光導電体の代りに、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等の有機光導電体を使用したものが開発されてきた。
【0003】
有機光導電体を使用した電子写真感光体には、導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散させた感光層を設けた単層型のものと、導電性支持体上に電荷発生物質をバインダー樹脂に分散させた電荷発生層及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散させた電荷輸送層とを積層した感光層を設けた機能分離型のものがある。後者は、電荷発生層と電荷輸送層とをそれぞれ構成する材料を個々に選択することができ、有機光導電体の特性が飛躍的に向上した。
【0004】
積層型電子写真感光体の電荷輸送層は、有機材料から構成されているため、現像工程、複写用紙との接触、クリーニング部材との接触等により摩耗しやすく
、摩耗により、白地(地肌)の残留電位が上昇して地肌汚れ等の異常画像が発生し、感度低下を生じるという問題がある。
【0005】
耐摩耗性、耐久性を改善したものとしては、電荷輸送層の膜厚を25μm以上としたもの(特開平1−267551号)、ポリウレタンを主成分とするバインダー樹脂から構成された保護層を設けたもの(特開昭58−122553号)、硬化性シリコーン樹脂から構成された保護層を設けたもの(特開昭61−51155号)、ポリエーテルイミドを主成分とする保護層を設けたもの(特開平2−161449号)、電荷輸送層を多層とし、各層の電荷輸送物質濃度を表面層側に向って小さくしたもの(特開平2−160247号)、感光体の表面層に球状シリコーン樹脂等の球状樹脂微粉末を含有させたもの(特開昭63−2072号)、電子写真感光体をオゾン処理したもの(特開平2−205854号)等が知られている。
【0006】
しかし乍ら、前記したように電荷輸送層の膜厚を25μm以上と厚くした場合摩耗に対する感度劣化の度合いは小さくなるが、十分とは言い難い。又厚膜化を図ろうとすると塗工時の塗工液の脱泡性の悪化、塗膜むら等を生じる為、生産設備を改良せねばならずコストアップを招く。
また、ポリウレタンをバインダー樹脂として用いた保護層を設けた場合、高湿環境下で表面抵抗の低下に伴なう画像流れが発生する。
また、硬化性シリコーン樹脂を用いた保護層を設けた場合、残留電位が上昇しやすく繰り返し複写を行なった際地肌汚れが早期に生じる。
更に、ポリエーテルイミドを主成分として用いた保護層を設けた場合、感度劣化や残留電位が大きく、地肌汚れが生じる。
また、多層の電荷移動層を用いた場合、上部電荷移動層を塗布した際に下部の電荷移動層を溶解する為、下部の電荷移動層から上部電荷移動層の電荷移動物質が溶出し、上部電荷移動層の電荷移動物質/バインダー樹脂比が実際には大きくなり電荷移動層の耐摩耗性向上を図ることができない等の問題がある。
【0007】
また、感度低下防止を目的とした方法として、感光体の総回転数及び総帯電時間を検出し、その検出量に基づいて露光量を調整する方法(特開平4−26871号)、感光体のオゾン劣化層を削り取りながら使用する方法(特開平1−133086号)等が知られている。
しかし乍ら、前者の方法は、そのための手段及びそれに使用する装置が複雑であり、また後者の方法では、感度低下の防止が不十分である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、繰り返し複写による感光体表面の摩耗に起因する感度低下を抑制し、繰り返し使用しても地肌汚れ等の異常画像が生じない、良好な画像を形成しうる画像形成方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層の順に積層構成される感光層を有する電子写真感光体を用い、帯電、露光、現像、転写、クリーニングからなる一連の工程を含む画像形成方法において、該感光体周辺の帯電チャージャー直下のオゾン濃度を5ppm以上、50ppm以下(特に5ppm以上、20ppm以下)として該感光体を使用し、かつ感光層の摩耗量を感光体1000回転あたり300Å以下とすることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【0010】
本発明者等は、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、繰り返し複写による感光体表面の摩耗に起因する感度低下を感光体周辺のオゾン濃度を調節することによって軽減できることを見い出した。
図1は感光体周辺のオゾン濃度を1ppmにしたものと10ppmにしたものとの繰り返し複写による明部電位(VL)の変動を表したものである。感光体周辺のオゾン濃度を10ppmにしたものの方が明部電位の変動が小さいことがわかる。
さらに検討を重ねた結果、感光体周辺のオゾン濃度が5ppm以上であり、かつ感光層の膜厚が感光体1000回転あたり300Å以下の割合で減少する画像形成方法によって感度低下を非常に低減できることを見い出した。又、オゾン濃度が50ppmを越えると繰り返し使用時、帯電々位の低下が大きくなる為、オゾン濃度は5ppm以上、50ppm以下が望ましい。
【0011】
本発明の電子写真感光体を用いた画像形成方法において、該感光体周辺のオゾン濃度を5ppm以上、50ppm以下にする方法としては、カールソン方法による複写機に、回転スピード可変な排気ファンを取付けた改造機を用いることにより、該感光体周辺のオゾン濃度を調節する方法等が挙げられる。
【0012】
また、本発明の画像形成方法において、該感光体の感光層の耐摩耗性を、感光体1000回転あたりの感光層の摩耗量が300Å以下とするには、感光層、例えば電荷輸送層を構成するバインダー樹脂を選択するか、画像形成方法における現像工程、転写工程、クリーニング工程等の各工程での感光体への当接圧を調節するなどの方法により行なうことができる。
【0013】
次に本発明で用いられる各構成材料について説明する。
導電性支持体としては、体積抵抗が1010Ωcm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、チタン、ニッケル、クロム、ニクロム、ハステロイ、パラジウム、マグネシウム、亜鉛、銅、金、白金などの金属、および合金、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモンなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリング又は樹脂バインダー中に分散して塗工することにより、フィルム上もしくは円筒状のプラスチック、紙などに被覆したもの、前記の金属又は金属酸化物又は導電性カーボンをフィルム状もしくは円筒状のプラスチック中に分散含有させたもの、或はアルミニウム、アルミニウム合金、鉄、ニッケル合金、ステンレス合金、チタン合金等の板、およびそれらをD.I.,I.I.,押出し、引き抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管等を使用することができる。
【0014】
電荷発生層は、電荷発生物質のみか、電荷発生物質を分散ないし相溶したバインダー樹脂層より構成される。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブルー25{CI(カラーインデックス)21180)、シーアイピグメントレッド41(CI21100)、シーアイアシッドレッド52(CI45100)、シーアイベーシックレッド3(CI452110)、更にポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、アンスアンサンスロン系顔料、カルバゾール系骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公報に記載)、スチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−138229号公報に記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−132547号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−12742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料(特開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料(特開昭57−195767号公報に記載)、更にシーアイバッドブラウン5(CI73410)、シーアイバッドダイ(CI73030
)等のインジゴ系顔料、アルゴールスカーレットB、インダスレンスカーレットR(バイエル社製)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使用することができる。
【0015】
バインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、フェノキシ樹脂、ポリビニルピリジン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。これらのバインダー樹脂は単独または混合して用いられる。
【0016】
電荷発生層は適当な溶剤に樹脂バインダーと共に、電荷発生物質を分散ないし相溶し、これを基体上にもしくは下引層上に、塗布・乾燥することによって形成される。
【0017】
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、エチルアルコール、メチルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどがあり、これら溶剤も単独または混合して用いることができる。
【0018】
電荷発生層の膜厚は、0.05〜2μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜1μmである。
【0019】
また、電荷輸送層は、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布・乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、耐摩耗性強化材料等を添加することもできる。
【0020】
電荷輸送物質としては、ポリ−N−カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、および特開昭55−154955号、特開昭55−156954号、特開昭55−52063号、特開昭56−81850号、特開昭51−10983号、特開昭51−94829号、特開昭52−128373号、特開昭56−29245号、特開昭58−58552号、特開昭57−73075号、特開昭58−198043号、特開昭49−105537号、特開昭52−139066号、特開昭52−139065号公報等記載の電荷移動物質を使用することができる。
【0021】
電荷輸送層の形成に使用するバインダー樹脂、溶剤等は前記電荷発生層の場合と同様である。
【0022】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【0023】
実施例1
80mmφのアルミニウムシリンダー上にポリアミド(CM8000,東レ社製)を約0.2μmの下引き層として形成し、その上に下記化1で示されるアゾ顔料(1)のシクロヘキサノン分散液を浸漬塗工および加熱乾燥して約0.1μmの電荷発生層を形成した。
【化1】
次に下記化2で示される構造式(2)の電荷輸送物質(D1)と下記化3で示される構造式(3)の粘度平均分子量5万であるバインダー樹脂(R1)とをD1/R1=7/10(重量比)、固形分濃度15%(溶媒:塩化メチレン溶液)となるように調節した後、シリコンオイル(KF−50,信越シリコーン社製)を0.1%(対R比)加えた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗工および加熱乾燥して約25μmの電荷輸送層を形成して電子写真感光体を作成した。
【化2】
【化3】
このようにして得られた感光体をカールソン方法による複写機に感光体周辺のオゾン濃度を調節するために、回転スピード可変な排気ファンを取りつけた改造機に装着し、感光体周辺のオゾン濃度を10ppmとなるようにして10万枚複写テストを行った。
尚、オゾン濃度は200枚複写後帯電チャージャー直下にて測定した値を用いた。
【0024】
実施例2
感光体周辺のオゾン濃度を5ppmにした以外は実施例1と同様にして10万枚複写テストを行った。
【0025】
実施例3
感光体周辺のオゾン濃度を20ppmにした以外は実施例1と同様にして10万枚複写テストを行った。
【0026】
参考例1
感光体周辺のオゾン濃度を50ppmにした以外は実施例1と同様にして10万枚複写テストを行った。
【0027】
比較例1
感光体周辺のオゾン濃度を1ppmにした以外は実施例1と同様にして10万枚複写テストを行った。
【0028】
比較例2
感光体周辺のオゾン濃度を3ppmにした以外は実施例1と同様にして10万枚複写テストを行った。
【0029】
比較例3
感光体周辺のオゾン濃度を70ppmにした以外は実施例1と同様にして10万枚複写テストを行った。
【0030】
実施例1〜3、参考例1、比較例1〜3の結果から、複写テスト前後の明部電位の変動量(△VL)を図2に示した。尚、複写テスト1000回あたりの減少膜厚はいずれの感光体も約300Åであった。又、10万枚複写テスト後の画像は実施例は異常画像等の無い良好な画像であるのに対し、比較例1、2では地肌汚れが、比較例3では画像濃度低下が生じていた。
【0031】
実施例5
80mmφのアルミニウムシリンダー上に下記中間層用塗工液を浸漬塗工および加熱乾燥して約3μmの中間層を設けた。
(中間層用塗工液)
アルキド樹脂 3重量部 (ベッコライトM−6401,大日本インキ社製)
メラミン樹脂 2重量部 (スーパーベッカミンG−821,大日本インキ社製)
TiO2 (CR−EL,石原産業社製) 30重量部
メチルエチルケトン 15重量部
から成る液を24時間分散した後メチルエチルケトン/イソプロピルアルコール=11/9(重量)で希釈して中間層用塗工液とした。次にこの上に下記化4で示されるアゾ顔料(4)のシクロヘキサノン分散液を浸漬塗工および加熱乾燥して約0.1μmの電荷発生層を形成した。
【化4】
次に下記化5で示される構造式(5)の電荷輸送物質(D2)と下記化6で示される構造式(6)の粘度平均分子量6万であるバインダー樹脂(R2)とをD2/R2=6/10(重量比)、固形分濃度15%(溶媒:塩化メチレン溶液)となるように調整した後、シリコンオイル(KF−50,信越シリコーン社製)を0.05%(対R比)加えた電荷輸送層用塗工液(溶媒:塩化メチレン溶液)を電荷発生層上に浸漬塗工および加熱乾燥して約30μmの電荷輸送層を形成して電子写真感光体を作成した。
【化5】
【化6】
【0032】
実施例6
電荷輸送層に用いたバインダー樹脂を前記化3で示される構造式(3)のバインダー樹脂(粘度平均分子量6万)に変えた以外は実施例5と同様にして電子写真感光体を作成した。
【0033】
比較例4
電荷輸送層に用いたバインダー樹脂を下記化7で示される構造式(7)のバインダー樹脂(粘度平均分子量4万)(R3)に変え、D2/R3=9/10(重量比)となるようにした以外は実施例5と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化7】
【0034】
比較例5
電荷輸送層に用いたバインダー樹脂を前記化7で示される構造式(7)のバインダー樹脂(粘度平均分子量4万)と下記化8で示される構造式(8)のバインダー樹脂(粘度平均分子量4万)とを5/5(重量比)で混合したものに変えた以外は実施例5と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化8】
【0035】
比較例6
電荷輸送層に用いたバインダー樹脂を前記化8で示される構造式(8)のバインダー樹脂(粘度平均分子量4万)に変えた以外は実施例5と同様にして電子写真感光体を作成した。
【0036】
実施例5,6、比較例4,6の電子写真感光体を前記改造複写機に装着し感光体周辺のオゾン濃度を5ppmとなるようにして10万枚複写テストを行った。複写テスト1000回あたりの減少膜厚と複写テスト前後の明部電位の変動量(△VL)を表1に示す。
【表1】
表1の結果をグラフにプロットしたものを図3に示す。
又、10万枚複写テスト後の画像は実施例は異常画像等の無い良好な画像であるのに対し、比較例では地肌汚れが生じていた。
【0037】
実施例7
市販の複写機のクリーニングユニットを改造し、クリーニングブレードの感光体への当接圧を30g/cmとし、実施例1の感光体を用いて10万枚複写テストを行なった。尚、感光体周辺のオゾン濃度は10ppmとなるように調整した。
比較例7
感光体への当接圧を60g/cmとした以外は実施例7と同様にして10万枚複写テストを行なった。
【0038】
実施例7、比較例7の結果を表2に示す。
【表2】
【0039】
【発明の効果】
実施例、参考例および比較例から明らかなように、本発明の画像形成方法は、感光体周辺のオゾン濃度を5ppm以上、50ppm以下(特に5ppm以上、20ppm以下)にして感光体を繰り返し使用し、感光層の膜厚を感光体1000回転あたり300Å以下の割合で減少する画像形成方法としたことによって、帯電性の劣化等の不具合を生じることなく感光体表面の摩耗に起因する感度低下を抑制できる為、繰り返し使用しても地肌汚れ等の異常画像の無い良好な画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 感光体周辺のオゾン濃度を1ppm、又は10ppmに設定した場合の、繰り返し複写による明部電位(VL)の変動を表わした図。
【図2】 実施例1〜4、比較例1〜3の結果に基づき、感光体周辺のオゾン濃度に対する複写テスト前後の明部電位の変動量(VL)を示した図。
【図3】 実施例5〜6、比較例4〜6の結果に基づき、複写テスト1000回繰り返した場合の減少膜厚に対する複写テスト前後の明部電位の変動量(VL)を示した図。
Claims (1)
- 導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層の順に積層構成される感光層を有する電子写真感光体を用い、帯電、露光、現像、転写、クリーニングからなる一連の工程を含む画像形成方法において、該感光体周辺の帯電チャージャー直下のオゾン濃度を5ppm以上、20ppm以下として該感光体を使用し、かつ感光層の摩耗量を感光体1000回転あたり300Å以下とすることを特徴とする画像形成方法。
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