CN1160377A - 涂有胶粘剂的薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种装饰用胶粘膜，它是通过在基底膜的表面涂布胶粘剂而制备的，其特征在于，胶粘剂中含有微球体，微球体的弹性模量为1×104至1×107达因/cm2，粒径为10至100μm(体积平均直径)。

Description

涂有胶粘剂的薄膜
技术领域
本发明涉及一种胶粘薄膜，尤其是涂有易使夹入气泡散逸的微球胶粘剂的薄膜。
发明背景
在将现有技术中的装饰用胶粘薄膜与基底物体粘合时会在胶粘剂与基底物体之间夹入空气，为了防止夹入空气，必须有相当高的技术。此外，粘合工作需要大量的劳力和时间。在将常规的装饰用胶粘薄膜与基底物体粘合并用于户外或室内时，粘合强度会随时间而增强，胶粘薄膜将很难从基底物体上剥除。所以，这又需要大量的劳力和时间。
日本已审定的公开专利(公告)No.44-17040中公开的胶粘片材和日本未审定的公开专利(公开)No.3-181578中公开的可定位胶粘带在支承物或载体卷材上形成了许多凹陷，并在凹陷中嵌入非胶粘性元件或玻璃珠。由于胶粘剂并不与基底物体直接接触，这些胶带和卷材就具有了可滑动性，而且作业变得简便。但是，必需有在支承物或载体卷材中形成凹陷的步骤。将薄膜压合在基底物体上后，胶粘剂不再有凸起部分，基底物体与胶粘剂也不再是点接触。所以，当在位于薄膜中部的基底物体上留有空气时，这部分空气不能去除。由于在将薄膜与基底物体压合时形成面接触，接触面积随时间而扩大，而且粘合强度增强，从而使得重新剥离极为困难。
日本已审定的公开专利(公告)No.45-17074中公开的一种压敏胶粘组合物是通过将有一层薄壁的轻质易碎的玻璃珠，与有胶粘剂组合物混合，涂布和干燥此混合物而获得的。由此方法制得的具有凸起的胶粘层具有可滑动性，因为胶粘层并不与基底物体直接接触，而且，作业变得简便。但是，将表面压合在基底物体上后，玻璃珠被压破，基底物体和胶粘层不再是点接触。所以，如果在薄膜中部留有空气，这部分空气不能被去除。此外，将薄膜压合在基底物体上时，接触面积随时间而扩大，而且粘合强度增强，使得重新剥离极为困难。
日本未审定的实用新型(公开)No.59-763中公开的一种包装用胶粘带和日本未审定的实用新型(公开)No.59-37343中公开的胶粘带通过胶粘层的部分设置来防止空气的夹入。但是，这些胶带涉及这一问题，即由于必须将胶粘剂呈点状方式或条带状图案散布，为此必须有特殊的涂布机械。另一问题是，薄膜的表面由于部分设置的点或条带图案而变得不平整。
日本未审定的专利(公开)No.2-45582中公开的透气胶粘元件具有的结构中，在多孔性透气基底上放置一含有中空珠的透气胶粘层，并放置大量与基底中的孔相通的微球体。根据这一常规技术，基底因为必须是多孔性的而受到限制，而且需要特殊设备在涂布涂料溶液后通过吹气***或抽气***从透气的基底一侧部分去除胶粘剂溶液。另一问题是，当涂布装饰用的油墨时，它会堵塞透气基底的孔，就不能获得原来的性能。
日本未审定的实用新型(公开)No.59-54547中公开的户外胶粘片材具有的结构中，在具有连续的泡沫层的薄膜表面上层合一张平整的膜，胶粘剂位于另一侧表面，以允许基底中随时间产生的气体透过。但是，因为胶粘层不是透气性的，所以这种胶粘片材仍然存在着无法去除在粘合时夹入的气体这一问题。
日本未审定的实用新型(公开)No.5-56938中公开的一种可剥离保护片材具有的结构中，微球状的胶粘组份间隔地沉积在支承物的表面。这种片材的问题在于，与粘合物体的粘合强度只有100克力/25mm(gf/25mm)，当用于户外时，它会自行剥离。
日本未审定的实用新型(公开)No.61-168146中公开的一种可剥离胶粘片材具有的结构中，在基底上形成含有弹性微球体和胶粘剂的胶粘剂组合物层。将微球体和胶粘剂分散在挥发性有机溶剂中制得所需的胶粘剂组合物制备溶液。但是，弹性微球体是通过以水为介质的悬浮聚合方法制得的，要将其均匀分散在有机溶剂中就必须去除水份。但是，该步骤的生产能力极低，而且另一个问题是，由于有机溶剂作用造成弹性微球体变形和破坏，将片材与粘合物体粘合后无法获得要求的点接触。还有一个问题是，将胶粘剂组合物涂布在基底的整个表面时，无法控制粘合强度，而且，胶粘剂必须涂成方形或园形之类图案，为此就需要特殊的涂布机械。
WO92/13924中公开的，具有高剪切力的可定位胶粘剂具有的结构中，在基底上形成含有弹性微球体和胶粘剂的胶粘剂组合物层。由于弹性微球体对胶粘剂的混合比很高，弹性微球体被高密度地包裹在胶粘剂层中，由于没有形成形变必需的气体通路，所以无法去除夹带在胶粘剂层和基底物体之间的气泡。由于这种胶粘膜具有平整的胶粘层，胶粘剂与基底物体间的粘合变成了面接触，因为粘合强度随时间而增强，重新剥离很困难。
发明概述
本发明提供了一种没有现有技术中的问题的胶粘膜，其制造十分简便，能够容易地去除粘合时夹带在胶粘层和基底物体之间的空气，而且能够从粘合物体上剥离。
特别是，为了解决现有技术中所述的问题，本发明提供了一种将胶粘剂涂在薄膜基底表面而制成的装饰用胶粘膜，本发明提供了一种以胶粘剂中具有微球体为特征的胶粘膜，其中微球体的弹性模量在1×104至1×107达因/cm2之间，平均颗粒直径在10至100μm之间(以体积平均直径计)。
附图说明
图1是本发明薄膜的截面示意图。
图2是本发明薄膜与粘合物体粘合状态下的截面示意图。
优选实施例的说明
用于本发明胶粘薄膜中的薄膜基底的厚度并没有特别的限制，但从易于获得的角度考虑，以10μm至1,500μm为佳。基底膜的弹性模量以1×109至1×1012达因/cm2为佳。当此弹性模量低于1×109达因/cm2时，薄膜过于柔软和易弯，可能在表面出现不平整，因而产生外观问题。当弹性模量超过1×1012达因/cm2时，薄膜太硬而不易形变，因而其与弯曲表面贴合的性能很差。
参照附图，图1是表示本发明薄膜的截面的示意图。在图中，标志(A)代表以中空球用作弹性微球体的情况，标志(B)代表使用实心球的情况。在这些图中，参照数字1，2和3分别指基底膜，胶粘剂和中空球，参照数字4指实心球。
满足上述条件的胶粘膜可易于使粘合时夹在膜与基底之间的空气散逸出来，而且由于膜与基底不是面接触，重新剥离很方便，而且薄膜上的胶粘剂不会在剥离时残留在基底表面。
图2显示上述本发明的效果，该图是与基底物体粘合后的膜的截面图。图中，(A)代表微球体的弹性模量在本发明的范围之内，为1×104至1×107达因/cm2的情况。此时，胶粘层(2)和基底物体(5)之间有空隙(6)，可防止在粘合时夹入空气。而且，因为微球体具有适当的弹性，所以微球体会变得比较扁平，使基底膜的表面变得平整。图2(B)代表微球体的弹性模量超过1×107达因/cm2的情况。此时，胶粘层(2)和基底物体(5)之间有空隙(6)，可防止在粘合时夹入空气。但是，因为微球体不能发生形变，基底片材的表面会出现不平整。图2(C)代表微球体的弹性模量低于1×104达因/cm2的情况。因为微球体变得极扁而使得胶粘层与基底物体之间没有形成空隙，就不能防止粘合时夹带入空气。
基底膜的材料实例包括聚氯乙烯树脂，聚酯树脂，聚丙烯酸树脂，聚四氟乙烯(Teflon)树脂，聚烯烃树脂等。具体的实例是聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙二酯，聚碳酸酯，聚偏氟乙烯，聚乙烯，聚丙烯，聚甲基丙烯酸酯，聚四氟乙烯(Teflon)等。
特别是，聚氯乙烯可被方便地贴到表面上所以适于作为基底膜。它还很经济而且具有适当的耐候性，所以也可户外使用。在本发明中，可以使用背面经压花或保护或脱模等表面处理过的基底膜。
接着，将对本发明所用的弹性微球体进行解释。在使用压机之类将胶粘膜压合时，施于膜上的压力约为15kg/cm2，而本发明中使用的弹性微球体所具有的强度使它们不会在此压力下破坏。可将丙烯酸树脂，硅树脂，聚氨酯树脂，乙酸乙烯酯树脂，聚四氟乙烯(Teflon)树脂，聚酰胺树脂，氯乙烯树脂，苯乙烯树脂，酚醛树脂，环氧树脂，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物树脂，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物树脂，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物树脂，NBR，氯丁橡胶，天然橡胶等用作弹性微球体的材料。
其中特别好的是丙烯酸树脂，因为它具有优良的耐候性，适于用作户外用的装饰材料，而且利用悬浮聚合法等就可简便而经济地生产出微球体。此外，因为单体种类和交联剂的多样性可方便地控制Tg和弹性模量，并可在保持微球体形状的同时，在室温下获得适当的粘合强度。而且，还具有一优点，即使在胶粘剂中加入微球体，粘合强度的下降也很小。
在大多数情况下，将丙烯酸树脂用作主要的胶粘剂，因为它一般很便宜而且具有高粘合强度。另一优点是，在将丙烯酸型弹性微球体用于这种胶粘剂时，由于比重相同而使得分散极其容易。由于弹性微球体很容易发生弹性形变，微球体可以是中空的或具有这类树脂构成的空隙。
适于形成弹性微球体的丙烯酸树脂实例是丙烯酸酯和丙烯酸的共聚物，如下所列：
丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(99/1-90/10)共聚物(Tg＝-69至-60℃)
丙烯酸正丁酯/丙烯酸(99/1-90/10)共聚物(Tg＝-54至-45℃)
丙烯酸异壬酯/丙烯酸(99/1-90/10)共聚物(Tg＝-81至-72℃)
丙烯酸乙酯/丙烯酸(99/1-99/10)共聚物(Tg＝-21至-13℃)
此外，可以使用丙烯酸异辛酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸2-甲基丁酯等作为构成丙烯酸树脂的丙烯酸酯单体，并可用其它α烯酸，例如甲基丙烯酸，代替丙烯酸。使用这些单体时，丙烯酸酯与α烯羧之间的重量比以在99/1至90/10之间为佳。
可通过例如使用1，4-丁基-2-二丙烯酸酯之类的双官能丙烯酸酯，二乙烯苯等为单体组分来进行交联。加入这些交联剂时，一般刚性比增大而粘性下降。所以，为了产生适当的粘合强度，按100重量份单体计，交联剂量不超过0.5重量份，最好不超过0.1重量份。
在丙烯酸树脂和其它树脂中，弹性微球体的材料可以是交联型树脂或非交联型树脂。如果是交联型树脂，交联可以是由共价键形成的交联或物理交联。如果是交联型，许多有机溶剂可被用作胶粘剂聚结溶液的溶剂，而且优选它们是因为干燥方便。优选苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物树脂和离子键树脂，因为在选用合适的溶剂时，它们不溶于溶剂而保持微球体预定的形状，并具有合适的柔性。此外，即使是非交联型，也可在保持微球体预定形状的同时获得合适的柔性，并消除有机溶剂的毒性问题。
弹性微球体材料的Tg以低于室温为宜。这是因为在室温下可获得适当的粘合强度，而且总体上可获得作为胶粘剂的胶粘膜的高粘合强度。
在此，对弹性微球体的生产方法没有特别的限制，微球体可通过悬浮聚合反应，乳液聚合反应或种子聚合反应来获得。
本发明所用的弹性微球体的体积平均直径在10μm至100μm之间。直径小于10μm时，膜不会自行剥落，但无法同时满足粘合强度和去除气泡两项性能要求。直径大于100μm时，基底膜表面会出现不平整，无法均匀地印刷油墨层。由于不能控制油墨的密度，膜就不能用作装饰膜。
本发明所用的微球体的压缩弹性模量在20℃时在1×104至1×107达因/cm2之间。在用压机等将胶粘膜压合时，施于膜上的压力约为15kg/cm2，由于本发明使用的弹性微球体具有的强度使它不会在此压力下破裂，在膜被粘合后仍可保持其中的凸起，结果确保了气泡的通路。压缩弹性模量低于1×104达因/cm2时，微球体的聚集不充分。结果，微球体很难保持球形，会由于粘合而发生形变，不能充分确保气泡的逸散通路。压缩弹性模量大于1×107达因/cm2时，粘合力下降，膜无法使用。
利用光学显微法，用成象处理器测量1,000颗微球体，根据以下公式来确定弹性微球体的体积平均直径：
体积平均直径＝∑ni·di4/∑ni·di3
式中，n为微球体的数量，d是被测微球体的直径(μm)，i是下标。
在本发明中，弹性微球体的压缩弹性模量是利用粘弹性分光计(“RSAll”，Rheometric Co.的产品)来测定的。
在本发明中，弹性微球体可以单个地分散在胶粘剂中，或者两个或更多个聚集成簇。这是因为，当微球体取簇结构时，夹入空气的散逸情况更好。这样的簇可以采用预先将微球体通过明胶、***树胶、乙醇等粘合剂后加入胶粘剂溶液中，然后涂布该溶液来形成。簇也可以利用在选自合适的干燥条件下的涂布干燥时的再聚集效应来形成。
簇的大小以2至100微球体为宜。相反，微球体数量超过100时，粘合强度的差异变大，或者无微球体面积变大，使得夹入的空气的散逸性能变低。
此外，弹性微球体可以是中空或非中空型的，或者可以在其表面或颗粒内部有大量的空隙。
可以通过改变前述的生产条件和单体种类来生产这些颗粒，更具体地说，它们可以利于日本未审定的公开专利(公开)No.2-194079中公开的方法来生产。
以下，将进一步解释本发明中使用的胶粘剂。
对本发明中使用的胶粘剂没有特别的限制，已知的胶粘剂，例如丙烯酸树脂，橡胶型树脂(天然橡胶树脂和合成橡胶树脂)，硅型树脂，乙酸乙烯酯型树脂等均可使用。
本发明中弹性微球体与胶粘剂的混合比，以固体含量比计，在30∶100至900∶100之间，以100∶100至900∶100为佳。弹性微球体的比例变小时，微球体的分布变疏，胶粘表面变得基本平整，由此因不能充分确保气泡的散逸通路而使去除气泡的性能大大下降。弹性微球体的比例过高时，微球体堆积分布，使得气泡散逸性能恶化。
含有胶粘剂和弹性微球体的混合物的涂布重量为4至40g/m2。涂布重量低于4g/m2时，很难将胶粘膜与基底物体牢固粘合，膜可能会自行剥落。涂布重量超过40g/m2时，去除气泡的性能丧失，同时，与基底物体的粘合强度增加，使重新剥离变得极为困难。
胶粘层的厚度以弹性微球体体积平均直径的20至90％为宜。厚度低于20％时，胶粘层不能与粘合物体牢固粘合，另一方面，厚度超过90％时，去除气泡的性能降低。
在本发明胶粘膜的生产中，胶粘剂与弹性微球体按预定比例混合，然后将混合物溶液涂布在基底片上，并用常规方法干燥。涂布可通过使用刮刀式涂胶机，凹版式涂胶机，辊式涂胶机等进行。涂布后的干燥在80至100℃进行3至10分钟。
本发明中，胶粘膜的最适合的粘合强度为200至1,000gf/25mm，最好是350至450gf/25mm。
在满足上述条件的本发明的胶粘膜中，在基底膜的表面上有胶粘剂层，在胶粘剂层中分散着大量弹性微球体。所以，胶粘剂层的表面不是平整的，由于微球体而形成了大量凸起。所以，将胶粘膜放在粘合物体表面上时，粘合表面与胶粘层表面并不通过整个表面紧密接触，而是形成大量的空气通路。所以，在用压机等将胶粘膜与粘合表面粘合时，夹在胶粘膜和粘合表面之间的空气可通过这些空气通路方便地被去除，而且，胶粘膜的粘合作业变得极为简便。
由压机施于的压力使弹性微球体向左向右变形，形成气流而有效地将夹在当中的空气压到外面。在本发明的胶粘膜中，由于弹性微球体可适度形变，不必严格控制胶粘剂涂布厚度和微球体直径间的关系。结果，生产条件变得缓和，从生产看大大有利。
此外，由于胶粘层通过具有高度聚集性的弹性微球体与粘合物体点接触，接触面积不会随时间而变大，但可以稳定保持粘合时的粘合强度。所以，膜具有优良的重剥离能力。
实施例
混合并充分搅拌预定量的弹性微球体和胶粘剂。以一定的方法涂布混合物，以在干燥后达到预定的涂布重量，并且在100℃干燥5分钟。然后，与剥离衬(分离衬)层合。
                        测试方法
气泡散逸能力
剥除分离衬后，将10×10cm的样品放在一平整而光滑的丙烯酸板上，利用压机向胶粘膜的中部挤压以聚集气泡。在由此形成的气泡上用2kg的辊轮辊压，观察气泡的散逸方式。该过程重复4次。气泡被全部压出的样品标以标记○，气泡有部分残留的样品标以标记×。
膜表面的光滑度
将30×30cm的样品贴在一平整而光滑的丙烯酸板上，目测膜表面的不平整度。能够识别出微球体形状的样品标以标记×，不能识别出形状的样品标以标记○。
粘合力
将样品切割成15cm×2.5cm，在20℃×65％相对湿度(RH)下使用JIS Z0237中所述的辊轮将其粘合在经IPA脱脂处理过的铝板上。样品在相同条件下放置48小时后，利用Tensilon，以30cm/min的剥离速度测定90°时的90°剥离强度。
自行剥落
与铝板粘合的样品被放置在热循环测试仪中，经7轮循环老化。然后，检查从基底上的剥落情况。没有剥落的样品标以○，剥落的样品标以×。
热循环：1轮(24小时)
-30℃×0％RH(2小时)-(1小时)-23℃×65％RH(0.5小时)-(0.5小时)-40℃×95％RH(2小时)-(0.5小时)-23℃×65％RH(0.5小时)-30℃×0％RH(2小时)-(1小时)-23℃×65％RH(0.5小时)-(1小时)-80℃×50％RH(11小时)-(1小时)-23℃×65％RH(0.5小时)
                            实施例1
微球体
使用的具有各种平均粒径的微球体是以94/6的丙烯酸异辛酯和丙烯酸为单体，以水为介质经悬浮聚合反应制得的。弹性微球体的压缩弹性模量为2.3×106达因/cm2。
胶粘剂
AE238B，日本合成ゴム株式会社的产品
基底膜
使用的聚氯乙烯膜厚100μm，弹性模量为2×1010达因/cm2。
评价用试验膜的大小
生产出的胶粘膜的生产条件和特性如下：
气泡散逸能力试验：10cm×10cm
膜表面光滑度试验：30cm×30cm
粘合力试验：15cm×2.5cm
胶粘膜的制备条件和特性如下。
                                     表1
试验编号  弹性微球体的体积平均直径(μm)  弹性微球体与胶粘剂的重量比     涂布重量(g/m2)  气泡散逸能力  膜表面光滑度   实施例/比较实施例
1-1     168     29/71     80.7   ×   × 比较实施例
1-2     115     17/83     54.0   ○   × 比较实施例
1-3     50     20/80     18.0   ×   ○ 比较实施例
1-4     50     90/10     20.3   ○   ○ 实施例
1-5     50     80/20     21.0   ○   ○ 实施例
1-6     50     54/46     25.0   ○   ○ 实施例
试验编号  弹性微球体的体积平均直径(μm) 弹性微球体与胶粘剂的重量比    涂布重量(g/m2)   粘合力(gf/25mm)   剥落   实施例/比较实施例
1-7     50   80/20     3.0     50    × 比较实施例
1-8     50   44/56     56.2     1150    ○ 比较实施例
1-9     50   90/10     16.0     430    ○ 实施例
1-10     50   80/20     14.5     380    ○ 实施例
在试验1-1(比较实施例)中，气泡因涂布重量太大而不散逸，而在试验1-4至1-6(实施例)中，因涂布重量适度气泡散逸性能优良。在试验1-1和1-2(比较实施例)中，因为弹性微球体的直径太大而在膜表面出现不平整，在试验1-4至1-6(实施例)中，膜的外观良好。在试验1-3(比较实施例)中，无法获得气泡散逸性能，因为弹性微球体与胶粘剂的重量比不合适，而在试验1-4至1-6(实施例)中，膜具有优良的气泡散逸性能。
在试验1-7(比较实施例)中，涂布重量太低，使得膜从基底物体上自行剥落，而试验1-9和1-10(实施例)具有优良的粘合性能。在试验1-8(比较实施例)中，粘合力过高，使得从粘合物体重新剥离十分困难，而试验1-9和1-10具有优良的重新剥离能力。
                          实施例2
弹性微球体
使用的是与实施例1中所述相同的组合物。
胶粘剂
使用的是与实施例1中所述相同的胶粘剂。
基底膜
聚氯乙烯基底，弹性模量为2×1010达因/cm2，厚100μm。
评价膜的大小：
膜表面的不平整度：30cm×30cm
气泡散逸性能试验：10cm×10cm
粘合力试验：15cm×2.5cm
                                                表2
 试验号              弹性微球体  弹性微球体重量份    涂布重量(g/m2)   胶粘剂涂布厚度(％)  膜表面光滑度  气泡散逸能力    粘合力(gf/25mm)  实施例/对照实施例
   弹性模量(达因/cm2)   颗粒直径μm
 2-12-22-32-42-52-62-72-82-9     弹性微球体(实心型)   1×1061×1031×1010     505050     500500500     202020     505050 ○○× ○×○     41061080 实施例比较实施例比较实施例
  1×1061×106     5150     500500     2020     5050 ○× ×○     820120 比较实施例比较实施例
  1×1061×106     5050     101500     2020     5050 ○○ ××     230170 比较实施例比较实施例
  1×1061×106     5050     500500     250     10100 ○○ ○×     401200 比较实施例比较实施例
 2-102-112-122-132-142-152-162-172-18     弹性微球体(实心型)   1×1061×1031×1010     505050     500500500     202020     505050 ○○× ○×○     400680180 实施例比较实施例比较实施例
  1×1061×106     5150     500500     2020     5050 ○× ×○     800230 比较实施例比较实施例
  1×1061×106     5050     101500     2020     5050 ○○ ××     420350 比较实施例比较实施例
  1×1061×106     5050     500500     250     10100 ○○ ○×     501250 比较实施例比较实施例
 2-19 玻璃珠   -     70     20     20     50 × ×     50 比较实施例
 2-20     无   -     -     -     15     100 ○ ×     900 比较实施例
表2中，“弹性微球体重量份”是根据100重量份胶粘剂计算的数值，“胶粘剂涂布厚度”表示涂布胶粘层的厚度与弹性微球体的体积平均直径之间的比值。
胶粘膜的生产条件和由此生产出的膜的特性如下。
由于试验2-1和2-10的条件在合适范围内，所以可以获得优良的膜表面平整度，气泡散逸能力和粘合力。在试验2-2和2-12中，弹性微球体的弹性模量太低而使气泡不能逸出。在试验2-3和2-11中，弹性微球体的弹性模量太高，因此膜表面出现不平整。
在试验2-4和2-13中，弹性微球体的颗粒太小而使得气泡无法逸出，另一方面，在试验2-5和2-14中，颗粒太大而使膜表面出现不平整。在试验2-6和2-15中，胶粘剂比弹性微球体的比值太大，而在试验2-7和2-16中比值又太小，使得在两种情况下都不能获得气泡散逸能力。在试验2-8和2-17中，涂布重量太小使得粘合力过低，而在试验2-9和2-18中，涂布重量太大使得粘合力过高。在试验2-19中，由于玻璃珠不易形变，易出现不平整，而且因为胶粘剂与粘合物体点接触，粘合力很低。在试验2-20中，因为胶粘层与粘合物体成为面接触，气泡散逸能力很低。
                          实施例3
弹性微球体
使用微球体是由95/5的丙烯酸异辛酯/丙烯酸制成的，其弹性模量为3×106达因/cm2，平均颗粒直径为50μm。
胶粘剂
每500重量份弹性微球体使用100重量份实施例1所述的胶粘剂。
基底膜
使用聚酯膜。
涂布重量
每一基底膜20g/m2
用于评价试验的膜的大小：
膜表面的不平整度：30cm×30cm
气泡散逸性能试验：10cm×10cm
粘合力试验：15cm×2.5cm
生产条件和由此制成的胶粘膜的特性列于表3。
                                    表3
试验号                           膜  膜表面光滑度  气泡散逸能力   粘合力gf/25mm  实施例/比较实施例
   厚度     弹性模量
  3-1   100μm    5×106达因/cm2    ○    ○     380 实施例
  3-2   100    2×108    ×    ×     360 比较实施例
  3-3   100    2×1013    ○    ○     360 比较实施例
  3-4   10    2×109    ○    ○     400 实施例
  3-5   1500    2×109    ○    ○     410 实施例
  3-6   10    2×1012    ○    ○     380 实施例
  3-7   1500    2×1012    ○    ○     390 实施例
由于试验3-1和3-4至3-7的膜厚度和弹性模量在合适的范围之内，可以获得平整而光滑的膜表面和充分的空气散逸能力，已证实可以获得用作装饰用膜的优良性能。
另一方面，在试验3-2中，由于膜的弹性模量太低，膜表面会出现不平整，无法获得气泡散逸能力。在试验3-3中，膜太硬，使得其贴合弯曲表面的性能很差，因而不能用作装饰用膜。

Claims (7)

1.一种装饰用的胶粘膜，它具有涂在基底膜表面的胶粘剂，其特征在于，所述的胶粘剂中具有微球体，所述微球体的弹性模量为1×104至1×107达因/cm2，体积平均直径为10至100μm。
2.根据权利要求1所述的胶粘膜，其中所述膜的弹性模量为1×109至1×1012达因/cm2，厚度为10至1,500μm。
3.根据权利要求2所述的胶粘膜，其中在100重量份所述胶粘剂中加30至900重量份所述弹性微球体。
4.根据前述3项权利要求中任一项所述的胶粘膜，其中所述的弹性微球体形成簇。
5.根据前述4项权利要求中任一项所述的胶粘膜，其中所述的弹性微球体是中空的或具有空隙。
6.根据前述权利要求中任一项所述的胶粘膜，其中以4至40g/m2的涂布重量涂布含有所述胶粘剂和所述微球体的混合物。
7.根据前述6项权利要求中任一项所述的胶粘膜，其中胶粘剂的涂布厚度为所述弹性微球体体积平均直径的20至90％。
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