CN114729224A - 用于化学固定技术的迈克尔加成硬化混合体系 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用作粘合剂、涂料或清漆的混合体系，其特征在于该混合体系包含a)基于α，β‑不饱和化合物的反应树脂，b)基于含有CH‑酸性亚甲基基团的化合物的反应树脂和c)伯胺，以及相关发明。
Description
本发明涉及一种用于化学固定技术的混合体系（下面也称为混合树脂体系或混合粘结剂），特别是用于在钻孔中固定锚固装置的混合体系，该混合体系包含基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，基于含有CH-酸性亚甲基基团的化合物的反应树脂和伯胺，以及涉及它的用途和下文提到的本发明的其他方面（实施方式）。
在化学固定技术领域中，特别是已经建立了两种不同的体系：一种是基于通过过氧化物硬化的可自由基聚合的烯属不饱和化合物，另一种是基于环氧化物-胺。两种体系都有优点和缺点。自由基硬化体系的特点是快速低温硬化（例如：-10 °C），但显示出相对较高的收缩率（“收缩率”）并且拉伸值不是很高。但是，与之相反，基于环氧化物-胺的体系显示在低温（例如：< + 5 °C）下的硬化速度明显较慢，但收缩率明显较低，以及拉伸值明显较高。
长期以来，人们一直在努力将两种体系在化学固定技术领域的优势结合起来。为此目的，过去曾提出过双硬化粘合剂，其不但通过自由基聚合而且通过加聚（环氧化物-胺）硬化。这意味着这种类型的混合体系基于树脂组合物，其中包含可以根据两种不同反应类型硬化的化合物。因此，EP 2357162 A1 描述了一种混合树脂体系，它包含可自由基硬化的树脂和环氧树脂。该硬化剂包含脂肪胺和过氧化物，特别是过酸酯。这种混合体系的缺点是它不能被制造成储存稳定的，特别是作为双组分体系。这归因于过酸酯由于它们的反应性羰基而与胺快速地反应。
本发明的目的是提供一种混合体系，它结合了快速低温硬化（如在可自由基聚合体系的情况下）与显著更高的拉伸值（如在可加聚硬化体系（环氧化物-胺）的情况下）。
本发明优选方面的另一个目的是提供一种混合体系形式的固定组合物，其避免了高度危害健康的成分并且优选地是无标记的（kennzeichnungsfrei）。
令人惊讶地发现：如果使用含有用于迈克尔加成（N-和/或C-迈克尔加成）和用于烯胺反应的原料(Edukte)的混合体系—与先前的聚合类型分开，则可以获得先前体系的优点，并且因此提供下述的反应可能性。
通过迈克尔加成硬化的体系在地面涂料领域是已知的。 因此，US 2018/0134913A1 描述了一种涂料，该涂料包含CH-酸性化合物作为组分 A 和活化的 α,β-不饱和化合物作为组分 B。该两种组分在强碱的存在下硬化。
DE 40 34 279 A1描述了烯胺反应，用于制备用作涂料的交联产品。烯胺反应在聚乙酰乙酸酯（具有 CH-酸性亚甲基基团的反应树脂）和多胺（Polyaminen）之间自发发生。然而，由于相应体系所具有的凝胶时间对于实际应用来说太短了，因此 DE 40 34 279 A1建议使用伯氨基硅烷。因此，交联反应不再是烯胺反应的一部分，而是依赖于硅烷的水解和缩合反应。
EP 1 970 480 A1中描述了一种基于乙烯基聚合物和胺的组合物，该组合物可以通过氮杂-迈克尔加成(N-迈克尔加成)硬化。有利地，也可与胺反应的环氧树脂还另外存在于可硬化组合物中。
上述公开文献的缺点特别是聚乙酰乙酸酯和多胺之间的烯胺反应的凝胶时间明显太短以及在钻孔中氮杂-迈克尔加成体系的性能不足。
在第一种发明实施方式中，本发明的主题是一种混合体系，其包括以下成分：
a)基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，
b) 反应树脂，其含有带有 CH-酸性亚甲基基团的化合物，以及
c)伯胺。
此外，所述的混合体系有利地包含催化剂。
混合体系优选是多组分的，特别是双组分的，优选作为多组分的的试剂盒，例如双组分的试剂盒。
在另一个实施方式中，本发明还涉及如刚刚描述的组合的多组分、特别是双组分混合体系作为粘合剂的用途，特别是用于将锚固装置固定在诸如墙体或混凝土的基材中，或者还用于固定用来加固建筑物的纤维、织造物(Gelegen)、织物(Geweben)或复合材料。
用于在孔或间隙中用砂浆固定锚固元件的相应的工艺和方法也形成了本发明的实施方式，其中使用根据本发明的多组分、特别是双组分的混合体系（特别是多组分的试剂盒或者优选双组分的试剂盒）用于用砂浆固定(粘结)锚固装置，其中所述混合体系和锚固装置依次，特别是首先是混合体系，然后是锚固装置，或（至少基本上）同时地在基材中引入孔或间隙中（也在开裂的基底中，例如开裂的混凝土中），或是具有各自部分引入的混合形式。
本发明的实施方式也在权利要求书中找到，这里其通过引用并入。
发明人惊奇地发现：基于成分a)、b)和c)的混合体系结合了一方面在自由基硬化的和另一方面在通过加聚硬化的化学固定体系中发现的优点，尽管没有自由基硬化参与。这是令人惊讶的，因为这里平行发生的反应以前从未在用于化学固定技术的混合体系中使用。
在成分 a)、b) 和 c) 之间可发生以下反应：
i.迈克尔加成（α,β-不饱和化合物 + CH-酸性化合物）
ii. 氮杂-迈克尔加成（α,β-不饱和化合物 + 胺）
iii.烯胺反应（CH-酸性化合物+胺）。
不希望受这些解释的限制，取决于成分a)、b)和c)之间选择的摩尔比，所列举的反应中的两个可能优先发生，但不排除所有三种反应类型平行发生，尽管仅在小的程度上有部分可能性。
反应类型i.至iii.各自就本身单独而言在涂料领域是已知的，特别是作为地面涂料的领域（参见上面提到的相关专利说明书）。由于在钻孔中发生的力与（地面）涂料的力完全不同，因此对于固定技术领域的技术人员来说，并不容易想到考虑使用本身单独已知的、本身已是单独的反应类型i.至iii.，或者特别是作为混合体系用于化学固定体系。 因此，从宏观的角度来看，在轴向负载的情况下，在钻孔中会产生巨大的***必须承受的剪切应力，而（地面）涂料更确切地说应该承受高的抗压强度和耐磨性。
还发现基于成分 a)、b) 和 c) 的混合体系符合适用于建筑工地条件下可用性的标准。特别地，这些一方面是在高温 ( < 45 °C) 下足够的稳定性以防止从钻孔中溢出和/或泄漏，以及另一方面是在低温 (> - 25 °C) 下足够低的粘度以确保手动从料筒(Kartuschen)等挤出。
在上文和下文中，更通用的术语或特征可以单独地、多个地或全部由在每种情况下具体(特别是下文)给出的的定义替换，这导致本发明的具体的、特别优选的实施方式。
在使用“一个(ein)”或“一种(eine)”的情况下，这（除非另有说明，例如通过明确前缀“至少”）首先被理解为不定冠词，并且包括“一个（数量：1）或多个”以及只有一个（数量：1）。换言之，“一个(ein)”或“一种(eine)”表示“一个”（“1”）或“一个或多个，例如两个或三个或四个”。
除非另有说明，在上文和下文中，基于根据本发明的混合体系（不含包装材料）的所有成分（除非另有说明或者显然的），在每种情况下百分比份额值或者含量值表示重量百分比（“重量%”）或相对重量份额。
“包含”或“包含”是指除了提到的组件或特征之外，还可能有其他的，因此它代表非穷尽列举，这与“由...组成”相反，它表示穷尽列表其使用时列举的组分或特征。在本发明的实施方式中，“包括”或“包括”可以替换为“由...组成”。
在提到术语“进一步”的地方，意味着没有该术语的特性可是更优选的。
“和/或”表示所提及的特征/物质可以各自单独存在或以两种或多种在每种情况下提及的特征/物质的组合存在。
在基于α，β-不饱和化合物的反应树脂中，通常包含烯属不饱和化合物作为α，β-不饱和化合物，其中碳双键被吸电子基团（例如α位中的羰基）活化。特别地，下面应理解为这样的反应树脂，其包含这样的化合物或（本身视作反应树脂）由这样的化合物组成，该化合物携带至少一种，优选2种或多种富马酸酯基团、马来酸酯基团、衣康酸酯基团或特别是丙烯酸酯基团(H 2 C=CH-CO-)，例如丙烯酸酯或丙烯酰胺，例如单-或特别是二-、三-、四-或更高级的聚丙烯酸酯，特别选自羟基-C 2 -C 10烷基的丙烯酸酯，例如丙烯酸羟乙酯、羟丙酯或羟丁酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯、聚(丁二醇)二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯， 3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三异丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 F二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 AF二缩水甘油醚二丙烯酸酯 或双酚S 二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚 A 聚乙氧基二丙烯酸酯、双酚 F 聚乙氧基二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三（2-丙烯氧基乙基）异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇单羟基三丙烯酸酯、季戊四醇三乙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇聚己内酯六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三（羟乙基）异氰脲酸根合聚己内酯三丙烯酸酯、 三(2-羟乙基)异氰脲酸根合三丙烯酸酯、 三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、酯 二醇二丙烯酸酯, 2-(2-丙烯酰氧基-1,1-二甲基(dimetrhyl))-5-乙基-5-丙烯酰氧基甲基-1,3-二噁烷、四溴双酚A二乙氧基二丙烯酸酯、4,4-二巯基二苯硫醚二丙烯酸酯、聚四甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、 1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、甲酚环氧丙烯酸酯、酚醛清漆“聚”丙烯酸酯、含有丙烯酸酯基团的低聚物或聚合物，其来自聚环氧化物与丙烯酸（或其反应性衍生物，如酰卤或活性酯）的反应或来自聚酯多元醇与丙烯酸(或其反应性衍生物，特别是如刚刚提到的)的反应，或聚氨酯丙烯酸酯(例如，可通过异氰酸酯与含OH基的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，和聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）。丙烯官能的烷氧基硅烷或有机聚硅氧烷也是可能的(参见WO2006/087079A1)，例如丙烯酸根合甲基三甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基三乙氧基硅烷或丙烯酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二乙氧基硅烷或丙烯酰胺基甲基甲基二甲基乙氧基硅烷。
或者，基于α，β-不饱和化合物的反应树脂也可以理解为是指基于马来酸和/或富马酸和/或衣康酸，以及它们各自的酸酐的聚酯树脂。带有活化的烯属不饱和基团的聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂和/或醇酸树脂也应理解为此类反应树脂。丙烯酸酯(特别优选)、富马酸酯、衣康酸酯和马来酸酯，特别是在本公开中作为优选标明的那些，是优选的反应树脂。
所提及的化合物也可以作为其中两种或多种的混合物存在。
单丙烯酸酯也是可能的。然而，由于它们的链断裂效应，它们不太优选，或者作为与二丙烯酸酯或聚丙烯酸酯的混合物存在。可以使用市售的丙烯酸酯和/或富马酸酯和/或马来酸酯和/或衣康酸酯。例如，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯和/或环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯列举为单丙烯酸酯的代表。在更优选的单丙烯酸酯中，例如可从Sartomer 获得的丙烯酸化胺。单丙烯酸酯、单富马酸酯、单马来酸酯和/或单衣康酸酯也可以与二或聚丙烯酸酯、二或聚富马酸酯、二或聚马来酸酯和/或二或聚衣康酸酯混合。
还有，具有生物源成分的 α,β-不饱和化合物（通过14 C 含量可表征，相对于总碳含量，该14 C 含量高于化石物质）属于这一类的优选化合物，即特别是通过（优选生物源的）丙烯酸例如经过在（优选也是生物源的）互补原料（原材料）（其中至少一部分丙烯酸和/或互补的原料是生物源的）中含有的OH或进一步地SH或氨基（NH2-）或亚氨基（-NH-）基团，或这些基团中的两个或多个，被官能化的那些，特别是含有羟基基团并因此官能化至（相应地完全或至少部分生物源的）丙烯酸酯的那些，例如，含羟基基团的植物油，比如蓖麻油或大豆油的丙烯酸酯（优选具有生物源的丙烯酸酯成分），完全或至少部分生物源的（例如C 1 -C 10 )烷烃(单-、二-、三-、四-、五-或六-或多-)元醇丙烯酸酯，部分或优选完全生物源的聚甘油丙烯酸酯，糖醇，例如甘露醇、木糖醇或山梨醇的完全或部分生物源的丙烯酸酯、完全或部分生物源的丙烯酸化杂醇油、完全或部分生物源的5 或 6 元环杂环基丙烯酸酯（特别是在环中具有一个或两个选自 O、N 和 S 的杂原子），或部分或优选完全生物源的甘油丙烯酸酯或聚甘油丙烯酸酯，完全或部分生物源的糖丙烯酸酯。特别优选的是环氧化的大豆油丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸山梨醇酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸山嵛酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸化杂醇油，或生物源的甘油三丙烯酸酯等，其中至少丙烯酸酯成分是生物源的。还特别优选生物源的聚氨酯丙烯酸酯(可例如通过异氰酸酯(例如Desmodur Eco N 7300)与含OH的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，以及聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）。
生物基的碳的比例基于 ASTM 6866（使用放射性碳分析确定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准测试方法，通过14 C 含量进行（ASTM International，D6866:2008方法 A）。
在上文和下文提及丙烯酸酯的情况下，进一步地替代地或组合地，这也包括相应的甲基丙烯酸酯（具体地通过在“丙烯酸酯”之前引入“甲基”来实现的情况）。
两种或多种(特别是上面列出的)α，β-不饱和化合物的混合物也是可能的。
基于α，β-不饱和化合物的反应树脂的比例优选为1-80重量％，特别是2-60重量％。
包含带有(一个或多个)CH-酸性亚甲基基团(活化亚甲基基团)的化合物的反应树脂特别地应理解为是这样的反应树脂，其包含丙二酸或丙二酸酯，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二-(2-乙基己基)酯或丙二酸二月桂酯；氰基乙酸酯，例如氰基乙酸2-乙基己酯、氰基乙酸丁酯、氰基乙酸辛酯、氰基乙酸2-甲氧基乙酯；二酮，例如戊烷-2,4-二酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、1-甲氧基-2,4-戊二酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1,3-二苯基-1,3-丙二酮、4,6-二氧代庚酸甲酯、5,7-二氧代辛酸甲酯；乙酰乙酸酯，例如苯甲酰乙酰乙酸甲酯、苯甲酰乙酰乙酸乙酯或苯甲酰乙酰乙酸丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸丁酯、丁酰乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸异丁酯或乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸（2-甲氧基乙基）酯、乙酰乙酸 (2-乙基己基) 酯、乙酰乙酸月桂酯、丙烯酸 2-乙酰乙酸根合乙酯、乙酰乙酸苄酯、1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、2-乙基-2-丁基1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚A二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚F二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚AF二乙酰乙酸酯或游离或乙氧基化的双酚S二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇三或四乙酰乙酸酯、二三羟甲基丙烷四乙酰乙酸酯、二季戊四醇六乙酰乙酸酯、例如可以通过乙酰乙酸(例如乙基)酯的酯交换获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可通过甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的共聚获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可从丙二酸二烷基酯和二醇获得的低聚物或聚合物、或乙酰乙酰化酚醛清漆，或其两种或多种的混合物。
带有CH-酸性亚甲基基团的反应树脂非常特别优选是具有至少2个或多个乙酰乙酸酯基团的乙酰乙酸酯。如上面已经指出的(在纯粹作为例子列举的可能化合物中)，乙酰乙酸酯可以是脂肪族的、杂脂肪族的、环状的、杂环的、脂环族的和/或芳脂族的。
CH-酸性化合物的比例优选为1-80重量％，特别是2-60重量％。
两种或多种(特别是上面列举的)CH-酸性化合物的混合物也是可能的。
具有亚甲基基团 (-CH2 -) 的 CH-酸性化合物被认为是单官能或双官能的，因为它们带有两个氢。
伯胺应该理解为是可用于交联环氧树脂的每一种常见的胺硬化剂。
例如，优选伯二胺或多胺（其中“多”还包括“低聚”）。胺不但可以是直链的，也可以是有支链的。胺分子骨架可以包含脂肪族的、杂脂肪族的、脂环族的、杂环族的、芳香族的、脂肪族-芳香族的分子结构和硅烷/硅氧烷分子结构，或者它们中独立选择的的两种或多种结构。此外，伯胺选自氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱和胺加合物（例如特别是例如在EP 0 387 418 A2中描述的环氧化物-胺加合物，异氰酸酯-胺加合物、Bucherer加合物和迈克尔加成加合物） )。
在不限制本发明范围的情况下，特别合适的胺例如选自烷基胺（例如：1,2-二氨基乙烷、2-甲基戊二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2,2, 4- 或 2,4,4-三甲基六亚甲基二胺)、杂烷基胺(例如 1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、可从 Huntsman Corp.公司商购的胺官能化聚氧化烯[ Jeffamine ]、 三亚乙基四胺和/或高级同系物、环烷基胺（例如：异佛尔酮二胺、1,3-和/或 1,4-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺、1,2-和 1,4-二氨基环己烷、双（4-氨基环己基）甲烷、双（4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、降冰片烷二胺、二氨基二环己基甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷)、杂环烷基胺(例如氨基乙基哌嗪)和脂肪族-芳族胺(例如1,3-或1,4-苯二甲胺），或两种或多种这些化合物的混合物。
可能的优选胺特别是二胺或多胺，优选2-甲基戊二胺(DYTEK A)、1,2-二氨基环己烷(DCH)、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(IPDA ) ，1,3-苯二甲胺 ( MXDA )、1,4-苯二甲胺 (PXDA)、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷 (TMD)、三亚乙基四胺 (TETA)、四亚乙基五胺 (TEPA)、五亚乙基六胺 (PEHA)、 N-氨基乙基哌嗪 (AEP)、1,3-双(氨基甲基)环己烷 (1,3-BAC)、TCD-二胺、Huntsman公司的 Jeffamine、二亚丙基三胺、N,N`-二环己基-1,6-己二胺、N, N'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N'-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷、仲聚氧丙烯二胺和三胺、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、双(氨基甲基)三环戊二烯、1,8-二氨基-p-薄荷烷或双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷，或这些化合物中的两种或多种的混合物。
作为伯胺也特别感兴趣的是氨基烷基硅烷，它含有至少一个与硅键合的可水解基团，例如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基。其可以水解和缩合（由于例如反应中产生的水或加入的水），从而形成带有多个氨基的低聚物，并符合 REACH 对聚合物的定义。这种类型的优选氨基烷基硅烷例如选自包括以下化合物中的一种或多种的组：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 3-氨基丙基三乙氧基硅烷、 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基乙基二乙氧基硅烷和N-(氨基烷基)-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3 -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。一种或多种上述和进一步其他硅烷的共聚物也特别令人感兴趣。这方面的例子是来自 Evonik公司 的 Dynasilane (如 Dynasilan 1146) 和来自 Wacker公司的商标名为 Silres 的氨基官能有机聚硅氧烷 (如 Silres HP 2000)。
(多)胺的比例优选为0.2-60重量％，特别是1-40重量％。
两种或多种(特别是上述提到的)胺的混合物也是可能的。
作为根据本发明的混合体系的催化剂，可以有利地包括选自以下催化剂中的一种（或两种或多种）：
强碱性催化剂（特别是 其pKa 为 11 或更高的），例如碱金属氢氧化物（例如氢氧化钠或氢氧化钾）、碱金属醇盐（例如甲醇钠或钾，乙醇钠或钾）、季铵化合物（例如氢氧化四丁基铵、氢氧化苄基三甲基铵、碳酸四丁基铵）、叔胺（例如二氮杂双环辛烷（也称为DABCO）和胍/脒（例如四甲基胍、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0.]壬-5-烯)、硅酸盐（例如硅酸钠）和金属氧化物（例如氧化钙）；膦催化剂，例如三环己基膦(特别优选)、三环戊基膦、三正己基膦、三(2,4,4-三甲基戊基)膦、三(2-乙基己基)膦、三正辛基膦(特别优选) 、三正癸基膦、三正十二烷基膦（特别优选）、三硬脂基膦和三苯基膦。
环氧化物（具有环氧基团作为（优选作为低分子量）缩水甘油酯、缩水甘油醚，例如双酚A的二缩水甘油醚，或者α-烯烃的环氧化产物）与如在EP 0 326 723所述的一种或多种叔胺（特别是三亚乙基二胺、曼尼希反应产物，或上面已经提到的丙烯酸化胺（可从Sartomer获得））的混合物（在下文中也称为环氧/叔胺催化剂）（在混合根据本发明的混合体系的组分之后产生）还适合作为催化剂。这里，环氧化物可以有利地应用在具有α,β-不饱和化合物或CH-酸性化合物或者两者的组分中，并且叔胺可以应用在具有α,β-不饱和化合物的组分中。另外，也可以加入强碱盐（或少量强碱本身），例如四甲基胍、DABCO（1,8-二氮杂双环（5.4.0）十一碳-7-烯）或季铵氢氧化物，例如分成这样，使得强碱部分在一种组分（优选不是具有CH-酸性化合物的组分）中，环氧化物包含在另一种组分中。这些成分在混合时发生反应，并且形成强有效催化碱。
进一步地，可能的催化剂是二氧化碳封闭的(Kohlendioxid-blockierte)强碱，例如季烷基铵碳酸氢盐或季烷基铵烷基碳酸盐(quaternäre Alkylammonium-bi- oder -alkylcarbonate)，但是它们不太优选，因为它们释放CO 2 ，除非对于这样的应用（其中这是没有干扰性的或甚至是希望的），例如热绝缘涂料。
也可以包括两种或多种所提到的催化剂。
催化剂优选以0.01-15重量％，特别是0.1-10重量％添加。
多组分试剂盒（或套件）应特别理解为特别是双组分试剂盒，优选两室或进一步的多室装置，其中可相互反应的组分以不会在储存过程中引起不希望的反应的方式包含在内，优选的是在使用前相互反应的成分不会相互接触。储筒（Patronen）是可能的。但是，有两个或进一步的多个腔室的料筒或铝箔袋，或者具有多个腔室的容器（例如桶或者盆）或者两个或多个这样的容器的套件（例如储存器（Gebinde））是特别合适的，其中，各自的可硬化的混合体系的两个或多个组分，特别是两个组分，各自在空间上彼此分开作为试剂盒或套件存在，其中的内容物在混合后或在混合下被转移到应用部位（特别是通过施加设备，例如抹刀或刷子或静态混合器），例如用于固定纤维、织造物、织物、复合材料等的表面，或特别是在凹槽中，优选钻孔，特别是其用于固定诸如锚杆等的锚定装置；以及多组分或特别是双组分料筒，在其腔室中包含多个或优选两个组分用于根据本发明的混合体系，特别是用于固定目的，该混合体系具有上文和下文提到在使用前储存的组分，其中静态混合器优选也属于相应的试剂盒。在铝箔袋和多组分料筒的情况下，用于清空的装置也可以属于多组分试剂盒（例如压力枪），但这也可以优选地独立于试剂盒来制造或提供（例如用于多次使用）。
根据本发明的混合体系的反应性成分(这里首先指成分a)、b)和c以及催化剂)如此分布在多组分体系，特别是多组分试剂盒的组分中，使得相互反应性成分在使用前（特别是在生产、储存和运输过程中）不相互接触（成分以抑制反应的方式相互分离）。相应的划分对于本领域技术人员来说是显而易见的。
在根据本发明的多组分试剂盒的可能的优选变体中，成分a)和b)包含在一个组分(K1)中，而成分c)和催化剂一起包含在另一个(在储存状态下不可混合的，即分离的)组分(K2)中，其中在每种情况下一种或多种另外的附加成分能够任选存在。
如果催化剂是环氧/叔胺催化剂，那么这也被分配在两种组分中。在这种情况下，在根据本发明的多组分试剂盒的可能的优选变体中，成分a)、b)和环氧/叔胺催化剂的环氧部分包含在组分(K1)中，并且组分c)与环氧/叔胺催化剂的叔胺部分一起包含在另一组分(K2)中，其中这里一种或多种其他附加成分也可各自任选地存在。
除了已经提到的组分，根据本发明的混合体系优选包含一种或多种其他添加剂，特别是选自填料、流变助剂、触变剂、增塑剂、着色添加剂和粘合促进剂，进一步的溶剂和/或反应性稀释剂的添加剂。
引起触变性的常规流变助剂可用作触变剂，例如热解二氧化硅、膨润土、烷基纤维素和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等。它们可以例如以0.01至50重量％，特别是0.5至20重量％，例如0.1至5重量％的重量比例加入。
具有细中等粒度（例如中等粒度d50在50μm或更小，特别是在40μm或更小，优选在30μm或更小，有利地在25μm或更小，例如优选在20μm或更小，特别优选10μm或更小，主要是5μm或更小，最首先是1μm或更小）或更粗中等粒度的通常填料作为填料，特别是白垩、沙子、石英砂、石英粉、岩粉、玻璃、瓷器、刚玉、陶瓷、硅酸盐、粘土、重晶石、氢氧化铝、碳酸钙等，其可以作为粉末、以颗粒形式或以成型体形式添加，或使用其他填料，例如来自植物的核粉或壳粉，这增加生物源的碳含量，例如橄榄核粉、椰子壳粉或进一步的核桃壳粉，或水硬性填料，例如石膏、生石灰或水泥（例如氧化铝水泥或波特兰水泥）、水玻璃或活性氢氧化铝，或其中两种或多种的混合物，其中填料进一步地或者特别地也可以被硅烷化。填料可以存在于根据本发明的多组分混合粘结剂的一种或多种组分中，例如相应的双组分试剂盒的一种或两种组分中；填料的比例优选为0-90重量%，例如10-70重量%（其中甚至在引入锚固元件的情况下，毁坏的包覆材料（例如碎片玻璃或者碎片塑料），例如储筒的碎片，可以一起算作填料或者优选一起算作填料）。
中等粒度d50定义为50重量％的颗粒小于指定粒度d50的粒度。有多种并且技术上普遍认可的确定 d50 的方法，例如通过常规使用筛子的筛分曲线测定，或例如（特别是对于直径小于 1 µm 的较小颗粒）通过激光粒度测定法。在市售填料的情况下，必要的话，中等粒度对应于制造商的数据。
作为粘合促进剂，适合的是具有官能团，例如氨基、巯基、环氧基、乙烯基或卤素的硅烷偶联剂，例如γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、 γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、 γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 β- (3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等；其改性衍生物，例如氨基改性的甲硅烷基聚合物、甲硅烷基化氨基聚合物、不饱和的氨基硅烷复合物、苯基氨基-烷基硅烷、氨基甲硅烷基化硅酮，或者甲硅烷基化聚酯；或其中两种或多种的混合物。
也可以添加其他添加剂，例如增塑剂、非反应性稀释剂、增韧剂、稳定剂、流变助剂、润湿剂和分散剂、着色添加剂，例如染料或特别是颜料（例如用于组分的不同着色以更好地控制它们的混合等），或其中两种或多种的混合物。这样的其他添加剂可以优选以总计为0至90重量％，例如0至40重量％的总重量比例添加。
根据本发明的混合体系的所有成分都是已知的，可以通过本身已知的方法（例如在开头作为现有技术提到的专利说明书，或者关于聚氨酯丙烯酸酯，DE 4 111 828 A1）获得，或可商购。
烷基优选是指具有最多20个碳原子的直链或单支链或多支链的饱和(无环)烃基，例如C 1 -C 8 -烷基，特别是C 1 -C 4 -烷基，例如特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。在提及C 1 -C 4烷基的情况下，数字1-4总是指烷基本身(并且不涉及相邻的分子部分，例如-羰基或-羰基甲基)。
参数（“材料特定性质”），只要它们在本申请的范围内呈现，根据本领域技术人员已知的方法特别地如下确定，：
根据 ETAG 001 第 5 部分（出版商：DIBt，柏林2008），使用 M12 螺纹杆进行拉伸试验的程序如下：
首先，使用钻锤和锤钻头在水平放置的混凝土试样（混凝土类型C20/25 ）中引入钻孔（直径14mm；深度60mm） 。钻孔用手动吹风机和手刷清洁。然后用各自待测试的可硬化组合物填充钻孔的三分之二以用于固定目的。每个钻孔都用手压入一根螺纹杆。用抹刀除去多余的砂浆。在室温下 24 小时后，将螺杆拉至失效，测量失效载荷。
凝胶时间由 30 g 混合物在塑料烧杯中在 23°C 使用手动搅拌测定。当达到胶凝点时，先前的液体混合物变得非常粘稠和凝胶状，这尤其是通过结块的形成可以看出来。在这个时间点上，测试开始后启动的时钟停止。凝胶时间可以直接读取。
根据 ISO 11357-2 (2013)通过差示扫描量热法 (DSC) 对硬化 24 小时的样品测量起始温度或玻璃化转变温度 (Tg)（特别地，对于耐热性的间接测量）。
实施例：以下实施例用于说明本发明，而不限制其范围：
表 1：使用的成分和缩写
实施例1：根据本发明的混合体系的组合物和混凝土拉伸试验（优选RMA + AMA）
根据上述确定“混凝土拉伸试验”参数的方法进行设定试验(Setzversuche)。表 2显示了使用的成分和测定的结合应力。使用的伯胺的量或由此存在于体系中的伯氨基（-NH2）由另外的丙烯酸酯基团平衡，因此反应i.和ii.可以优先进行。
表 2：设定试验的配方和测定的结合应力
在实施例 B1.1 至 B1.3 中，伯氨基与丙烯酸酯基团的摩尔比为 1:1 (NH2:C=C=1:1)，而在实施例 B1.4 和 B1.5 中，在伯氨基与丙烯酸酯基团之间选择为1:2 比率(NH:C=C =1:1)。
表2中列出的结合应力证明了根据本发明的混合体系的巨大性能。此外，表 2 证明了混合体系的牢固性，因为伯胺含量以及氨基和丙烯酸酯基团之间的摩尔比都可以在宽的范围内变化，而不会损失性能。
实施例 2：具有不同伯胺的组合物和混凝土拉伸试验（优选 RMA + AMA）
为了说明所有的伯胺都可以用于本发明的混合体系中，从上述伯胺的组中各自选出一个代表，并根据上述参数进行设定试验。
表 3：胺筛选的配方和测定的结合应力
从表3可以看出：所有伯胺都可用于根据本发明的混合体系中。表 3 还证实：可以将以前在化学固定技术中使用的体系的优点与根据本发明的混合体系结合起来：快速硬化，如在自由基硬化体系的情况下，具有环氧化物体系的高结合应力。测定的凝胶时间和结合应力证实了这一点。将实施例 B2.1再次与一半量的 TMG 混合。所得凝胶时间为 07:20[mm:ss]。该试验显示：可以借助所用催化剂的量来控制凝胶时间并可以将凝胶时间调整为所希望的凝胶时间。
实施例3：根据本发明的混合体系的组合物和混凝土拉伸试验（优选RMA+En）
下面的表4显示了根据本发明的混合体系的所使用的成分和测定的结合应力，其中使用的伯胺的量或由此在体系中存在的伯氨基(-NH2)通过CH-酸性亚甲基基团 (-CH2 -)来平衡，因此反应i.和ii.可以优先进行。
表 4：设定试验的配方和测定的结合应力
表4还说明了已经在表2中示出的根据本发明混合体系的巨大性能及其牢固性。
实施例 4：使用成分 a、b 和 c 的混合物的混凝土拉伸试验
为了显示成分a、b和c的不同的成分混合物也可以用于根据本发明的混合体系中，根据ETAG 001 PART 5进行设定试验。表 5 列出了使用的成分和测定的结合应力。
表 5：具有混合物 a、b、c 的配方和测定的结合应力
在实施例 B4.1 中，额外的伯氨基被丙烯酸酯基团饱和（优选 RMA + AMA），而在实施例 B4.2 和 B4.3 中，氨基基团被 CH-酸性亚甲基基团（-CH2-）饱和（优选RMA + En）。高结合应力证实成分a、b和c的各种成分混合物也可用于配制根据本发明的混合体系。
使用硅烷 AMMO 的实施例 B3.5, B3.6和B4.3 的非常高的结合应力是突出的。不希望受限于该理论，该非常高性能的一个可能原因是发生了伯胺与带有CH-酸性亚甲基基团(-CH2-)的化合物的烯胺反应。这又导致硅烷 AMMO 的水解和缩合反应。因此，与在α,β-不饱和化合物与带有CH-酸性亚甲基基团的化合物之间的迈克尔加成（真正的迈克尔加成/C-迈克尔加成）一起，形成了强交联的和紧密网状的网络，由此解释了该非常高的结合应力。
实施例 5：参考试验
为了再次强调根据本发明的混合体系的巨大性能，进行了参考试验并测定了随后的结合应力。
表 6：与根据本发明的混合体系比较的参考试验
从表 6可以看出，参考试验Ref1 (丙烯酸酯-胺/N-迈克尔加成) 和参考试验Ref2 (常规的环氧化物-胺-反应) 都没有达到根据本发明的混合体系的高结合应力，尽管原料有类似的化学结构。
实施例6：根据本发明的混合体系的组合物和起始温度或玻璃化转变温度的测定
当超过玻璃化转变温度时，固体聚合物变为橡胶状至粘稠状态。换句话说，玻璃化转变温度是在热影响下强度的量度。由于建筑工地可能会出现高温，这取决于天气，因此需要开发具有相应高玻璃化转变温度的体系。下表7显示了根据本发明的混合体系与标准环氧化物-胺体系相比的起始温度或玻璃化转变温度。
表7：根据本发明的混合体系的起始温度或玻璃化转变温度
FIS EM 390 S® (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, 德国) 是一个有效的、立足于市场的、用于双组分注射砂浆体系的例子，用于基于环氧化物-胺反应用砂浆固定锚固元件。表7显示根据本发明的混合体系的起始温度与已成熟的注射砂浆体系是可比的，甚至在第二次运行中在玻璃化转变温度方面超过它。因此，根据本发明的混合体系还具有必要的耐热性，正如它在建筑工地条件下所需要的。
Claims (13)
1.用作粘合剂、涂料或漆的混合体系，其特征在于该混合体系包含a)基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，b)基于含有CH-酸性亚甲基基团的化合物的反应树脂和c ) 伯胺。
2.根据权利要求1所述的混合体系，其作为用于化学固定技术的粘合剂，特别是用于在钻孔中固定锚固装置，该混合体系包含基于α，β-不饱和化合物的反应树脂，基于含有CH-酸性亚甲基基团的化合物的反应树脂，和伯胺。
3.根据权利要求1或2所述的混合体系，其是多组分，特别是双组分体系的形式。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的混合体系，其是双组分试剂盒的形式。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的混合体系，其还包含催化剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的混合体系，其是多组分试剂盒的形式，其中
(i) 成分 a) 和 b) 包含在一个组分中，而成分 c) 与催化剂一起包含在另一个在储存状态不可混合的组分中，其中一种或多种其他成分可各自任选地存在；或者
(ii) 成分a)、b)和环氧/叔胺催化剂的环氧部分包含在一个组分中，和成分c)连同环氧/叔胺催化剂的叔胺部分包含在另一个组分中，其中一种或多种其他附加成分可各自任选地存在。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的混合体系，其中，所述基于α，β-不饱和化合物的反应树脂是含有α，β-不饱和化合物或由其组成的这种反应树脂，所述α，β-不饱和化合物具有以下至少一种：富马酸酯基团、马来酸酯基团、衣康酸酯基团或丙烯酸酯基团或优选它们中的两个或多个，例如丙烯酸酯或丙烯酰胺，例如单-或特别是二-、三-、四-或更高级的聚丙烯酸酯，特别是选自丙烯酸羟基-C 2 -C 10烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟丁酯，乙二醇二丙烯酸酯，1,3-丙二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇丙烯酸酯，聚(丁二醇)二丙烯酸酯，聚丁二烯二丙烯酸酯，3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三异丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚F二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚AF二缩水甘油醚二丙烯酸酯或双酚S二缩水甘油醚二丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化或者丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三（2-丙烯氧基乙基）异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇单羟基三丙烯酸酯、季戊四醇三乙氧基三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化或者丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇聚己内酯六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三(羟乙基)异氰脲酸根合聚己内酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸根合三丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯、酯二醇二丙烯酸酯、2-(2-丙烯酰氧基-1,1-二甲基(dimetrhyl))-5-乙基-5-丙烯酰氧基甲基-1,3-二噁烷、四溴双酚-A二乙氧基二丙烯酸酯、4,4-二巯基二苯硫醚二丙烯酸酯、聚四甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、甲酚-环氧丙烯酸酯、酚醛清漆“聚”丙烯酸酯、来自聚环氧化物与丙烯酸或其反应性衍生物，如酰卤或活性酯的反应或来自聚酯多元醇与丙烯酸或其特别是如刚刚提到的反应性衍生物的反应的含有丙烯酸酯基团的低聚物或聚合物，或聚氨酯丙烯酸酯(例如，可通过异氰酸酯与含OH基的丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟丁基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯反应获得，和聚酯丙烯酸酯树脂，例如四官能聚酯丙烯酸酯）；丙烯官能的烷氧基硅烷或有机聚硅氧烷，例如丙烯酸根合甲基三甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酸根合甲基三乙氧基硅烷或丙烯酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基二甲基甲氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基三乙氧基硅烷或丙烯酰胺基甲基甲基二乙氧基硅烷、丙烯酰胺基甲基甲基二甲基乙氧基硅烷；
或基于马来酸、富马酸或衣康酸或其各自酸酐的聚酯树脂；
或带有活化的烯属不饱和基团的聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂和/或醇酸树脂；
或具有生物源成分的α，β-不饱和化合物，特别是丙烯酸酯，优选具有含羟基基团的植物油，例如蓖麻油或大豆油的生物源丙烯酸酯成分，完全或至少部分生物源的（例如C 1 - C10 )烷烃(单-，优选二-、三-、四-、五-或六-或多-)元醇丙烯酸酯，部分或优选完全生物源的聚甘油丙烯酸酯，一种或多种糖醇，例如甘露醇、木糖醇或山梨醇的完全或部分生物源的丙烯酸酯，完全或部分生物源的丙烯酸化杂醇油，完全或部分生物源的 5 或 6 元环杂环基丙烯酸酯（特别是在环中具有一个或两个选自 O、N 和 S 的杂原子)，或部分或优选完全生物源的甘油丙烯酸酯或聚甘油丙烯酸酯，或完全或部分生物源的糖丙烯酸酯；或相应的甲基丙烯酸酯；
或两种或多种所述α，β-不饱和化合物的混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的混合粘结剂，其中带有一个或多个CH-酸性亚甲基基团的反应树脂是这样的反应树脂，其包含丙二酸或丙二酸酯，例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二丁酯、丙二酸二-(2-乙基己基)酯或丙二酸二月桂酯，氰基乙酸酯，例如氰基乙酸2-乙基己酯、氰基乙酸丁酯、氰基乙酸辛酯、氰基乙酸2-甲氧基乙酯；二酮，例如戊烷-2,4-二酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、1-甲氧基-2,4-戊二酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1,3-二苯基-1,3-丙二酮、4,6-二氧代庚酸甲酯、5,7-二氧代辛酸甲酯，乙酰乙酸酯，例如苯甲酰乙酰乙酸甲酯、苯甲酰乙酰乙酸乙酯或苯甲酰乙酰乙酸丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸丁酯、丁酰乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸异丁酯或乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸（2-甲氧基乙基）酯、乙酰乙酸 (2-乙基己基) 酯、乙酰乙酸月桂酯、丙烯酸 2-乙酰乙酸根合乙酯、乙酰乙酸苄酯、1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、2-乙基-2-丁基1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚A二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚F二乙酰乙酸酯、游离或乙氧基化的双酚AF二乙酰乙酸酯或游离或乙氧基化的双酚S二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇三或四乙酰乙酸酯、二三羟甲基丙烷四乙酰乙酸酯、二季戊四醇六乙酰乙酸酯、例如可以通过乙酰乙酸(例如乙基)酯的酯交换获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可通过甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的共聚获得的带有乙酰乙酸酯基团的低聚物或聚合物、可从丙二酸二烷基酯和二醇获得的低聚物或聚合物、或乙酰乙酰化酚醛清漆，或其两种或多种的混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的混合粘结剂体系，其中所述伯胺是伯二胺或多胺，其包含脂肪族的、杂脂肪族的、脂环族的、杂环族的、芳香族的、脂肪族-芳香族的分子结构和硅烷/硅氧烷分子结构或其中独立选择的两种或多种，特别是选自氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱和胺加合物、异氰酸酯-胺加合物、Bucherer加合物和迈克尔加成加合物，特别是选自烷基胺，例如1,2-二氨基乙烷、2-甲基戊二胺、2,2-二甲基-1,3 -丙二胺，2,2,4-或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺），杂烷基胺，例如1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷，可商购的胺官能化的聚氧化烯，三亚乙基四胺和/或高级同系物，环烷基胺，例如异佛尔酮二胺、1,3-和/或1,4-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺、 1,2-或1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基) -3-甲基环己基）甲烷、降冰片烷二胺、二氨基二环己基甲烷或2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、杂环烷基胺，如氨乙基哌嗪和脂肪族-芳族胺，如1,3-或1,4-苯二甲胺；或两种或多种这些化合物的混合物；特别地选自2-甲基戊二胺、1,2-二氨基环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、1,3-苯二甲胺、1,4-苯二甲胺、1,6-二氨基-2, 2,4-三甲基己烷、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、N-氨基乙基哌嗪、1,3-双(氨基甲基)环己烷、TCD-二胺、Jeffamine、二亚丙基三胺、N,N'-二环己基-1,6-己二胺、N, N'-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N'-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷、仲聚氧丙烯二胺和三胺、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、双(氨基甲基)三环戊二烯、1,8-二氨基-p-薄荷烷和双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷，
或氨基烷基硅烷，其包含至少一个与硅键合的可水解基团，例如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，特别是选自包括以下化合物中的一种或多种的组：氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，例如3 -氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基乙基二乙氧基硅烷和N-(氨基烷基)氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；或上述列出硅烷中的一种或另一种硅烷的共聚物；
或两种或多种所列(多)胺的混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的混合体系，该混合体系含有选自下列的催化剂或其中的两种或多种：强碱性催化剂，例如碱金属氢氧化物、碱金属醇盐、季铵化合物、叔胺、胍、脒；硅酸盐；金属氧化物；膦催化剂，例如三环己基膦(特别优选)、三环戊基膦、三正己基膦、三(2,4,4-三甲基戊基)膦、三(2-乙基己基)膦、三正辛基膦(特别优选) 、三正癸基膦、三正十二烷基膦（特别优选）、三硬脂基膦和三苯基膦；和环氧化物与一种或多种叔胺的混合物形式的催化剂，其中可以另外添加强碱的盐或少量强碱本身；
或两种或多种所列催化剂的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的混合体系，其包含一种或多种其它添加剂，特别是选自填料、流变助剂、触变剂、增塑剂、着色添加剂、粘合促进剂、溶剂和反应性稀释剂。
12.如在权利要求1至11中任一项的组合的多组分、特别是双组分混合体系作为粘合剂的用途，特别是用于将锚固装置固定在诸如墙体或混凝土的基材中，或者也用于固定用于加固建筑物的纤维、织造物、织物或复合材料。
13.用于在孔或间隙中用砂浆固定锚固元件的工艺或方法，其中使用根据权利要求1至11任一项的多组分、特别是双组分混合体系来用砂浆固定锚固元件，其中所述混合体系和锚固装置依次，特别是首先是混合体系，然后是锚固装置，或至少基本上同时地在基材中引入孔或间隙中。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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