JP2023506065A - 反応性樹脂成分、該成分を含有する反応性樹脂系、および該成分の使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１つのラジカル硬化性不飽和化合物および少なくとも１つのシラン化充填剤を含む反応性樹脂成分に関し、反応性樹脂成分中のすべての無機固体の割合は、少なくとも６０重量％であり、４μｍ以下の粒径を有する少なくとも１つのシラン化充填剤の割合は、反応性樹脂成分に基づいて、０．５～６０重量％である。本発明はまた、反応性樹脂系における該成分の使用に関する。

Description

本発明は、反応性樹脂系用の反応性樹脂成分、該成分を含有する反応性樹脂系、および化学的留め付け（接着系アンカー）のための反応性樹脂成分の使用に関する。

ラジカル硬化性樹脂に基づく化学的留め付け剤の使用は、長く知られている。留め付け技術の分野では、化学的留め付け技術の有機バインダーとして、例えば留め付け材「接着系アンカー材」）の構成要素としての樹脂の使用が受け入れられてきた。この種の留め付け材は、多成分系、通常は２成分系として梱包された複合材であり、一方の成分（反応性樹脂成分）はラジカル硬化性樹脂を含有し、他方の成分（硬化剤成分）は開始剤（ラジカル形成用）を含有する。添加剤、充填剤、促進剤、抑制剤、溶媒、および反応性希釈剤などの他の一般的な構成要素は、一方および／または他方の成分に含まれ得る。２つの成分を混合することにより、ラジカル形成によって硬化反応、すなわち重合が開始され、樹脂が硬化して、デュロマーが得られる。

留め付け材は、様々な基板のボアホール内に固定手段を留め付けるため、および構造的結合のために使用される。固定手段は、軸方向の張力に対して可能な限り高い抵抗、すなわち高い引き出し値を提供する必要がある。かかる高い引き出し値は、より高い負荷を支持するか、または埋め込みの深さを低減することができるため、用途において有利である。後者は、ユーザに対して材料および時間を節約するという利点を有する。

多くの場合、固体樹脂とも称される、高粘度または固体の割合が高いラジカル硬化性化合物は、概してより高い引き出し値に寄与する。しかしながら、固体樹脂の割合は、２つの方式で制限される：特定の量を上回る割合が高いと、硬化中に収縮が増加するという不利益を有する傾向があり、固体樹脂の割合が高いと、必然的に高い粘度の成分につながる。それにも関わらず、固体充填剤の割合を高くし、それゆえ塊の硬化中に可能な限り低い収縮を可能にするために、十分に低い粘度が必要である。対照的に、塊が、過度の力を加えることなく、ボアホールに排出および注入され得ることを確実としなければならない。

しかしながら、固体充填剤の割合が高いと、多くの場合、排出力が犠牲になる。

したがって、系の粘度に悪影響を与えることなく、ラジカル硬化性系に高度な充填を設定し、系の性能を増加させる必要性が存在する。

本目的は、本明細書に記載の反応性樹脂成分によって達成され、この成分は、高度の充填度および特定の含有量のシラン化充填剤を有し、この反応性樹脂成分を含有する反応性樹脂系によって実現される。

本発明は、第１に、少なくとも１つのラジカル硬化性不飽和化合物およびケイ素酸化物からなる少なくとも１つの充填剤を含む、反応性樹脂成分に関し、この充填剤は、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与すること、および任意選択的に他の異なる無機添加剤を含むことができる反応性基を有するシランで変性され、反応性樹脂成分中のすべての無機固体の割合が、少なくとも６０重量％であり、かつケイ素酸化物からなる少なくとも１つの充填剤の割合は、その充填剤が、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有し、４μｍ以下の粒径を有する、シランで変性され、反応性樹脂成分に基づいて、０．５～６０重量％、好ましくは１～５０重量％、特に好ましくは、２．７５～２６重量％であることを特徴とする。

本発明は、第２に、本発明による反応性樹脂成分（Ａ）と、反応性樹脂を硬化させるための硬化剤（過酸化物など）を含有する硬化剤成分（Ｂ）と、を含む反応性樹脂系である。成分（Ａ）および（Ｂ）は、反応性樹脂系の使用まで、互いに空間的に分離されるように包装され、その結果、反応は、２つの成分が互いに接触したときにのみ発生する。

本発明は、第３に、本発明による反応性樹脂成分の使用、および／またはボアホール内の固定手段を化学的に留め付けるための、もしくは構造的結合のための本発明による反応性樹脂系の使用に関する。

本発明は、第４に、（ａ）ケイ素酸化物からなる充填剤であって、充填剤が、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有するシランで変性され、その充填剤が、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有し、４μｍ以下の粒径を有するシランで変性され、ケイ素の酸化物からなる少なくとも１つの充填剤の割合が、この充填剤を含有する反応性樹脂成分に基づいて、０．５～６０重量％である、充填剤と、（ｂ）少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する少なくとも１つの化合物であって、反応性樹脂成分および／または反応性樹脂系の性能を増加させるため、化学的留め付けに関する反応性樹脂成分および／または反応性樹脂系において、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）化合物と、の組み合わせの使用に関する。

本発明をよりよく理解するために、本明細書で使用される用語の以下の説明が有用であると考えられる。本発明の意味の範囲内で、
－「反応性樹脂」は、通常、固体または高粘度の「ラジカル硬化性」、すなわち、重合を通じて硬化して、樹脂マトリックスを形成する重合性化合物であり、反応性樹脂は、それ自体がバルク反応の反応生成物であり、これはまた、反応が終了した後に骨格樹脂を生成するための反応バッチも含み、骨格樹脂は、生成物を分離せずに存在し、したがって、ラジカル硬化性化合物に加えて、反応性樹脂、反応性希釈剤、安定剤、および使用される場合には触媒を含有し得、
－「反応性希釈剤」は、反応性樹脂を希釈し、それによって、その用途に必要な粘度を与え、反応性樹脂と反応することができる１つ以上の官能基を含有し、主に重合（硬化）中に硬化した塊（樹脂マトリックス）の構成要素である液体または低粘度のモノマーおよびオリゴマーであり、
－「ＷＰＵ」は、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量であり、すなわち、ラジカル硬化性のエチレン性不飽和化合物の分子量（ｇ）を、メタクリレート官能基などのラジカル硬化性のエチレン性不飽和化合物中の反応性二重結合の数によって除算するときにもたらされる理論値であり、
－「硬化剤」は、反応性樹脂の重合（硬化）を引き起こす物質であり、
－「抑制剤」はまた、重合反応（硬化）を抑制することができる化合物であり、これは、重合反応、それゆえ貯蔵中の反応性樹脂の望ましくない時期尚早の重合を防止し（この機能において、安定剤とも称されることも多い）、および／または硬化剤を添加した直後の重合反応開始を遅延させるために使用され、抑制剤の役割は、それが使用される量に依存し、
－「促進剤」は、重合反応（硬化）を促進することができる化合物であり、この化合物は、ラジカルの形成を促進するために使用され、
－「充填剤」は、有機または無機化合物、特に、パッシブおよび／または反応性および／または機能性であり得る無機化合物であり、「パッシブ」とは、化合物が硬化樹脂マトリックスによって変更されずに囲まれていることを意味し、「反応性」とは、化合物が重合して樹脂マトリックスになり、反応性樹脂とともに拡張されたネットワークを形成することを意味し、「機能性」とは、化合物が、重合されて樹脂マトリックスにならないが、配合において特定の機能を果たすことを意味し、また「添加剤」とこの場合称され、
－「樹脂組成物」は、反応性樹脂、無機および／または有機添加材、ならびに抑制剤および／または促進剤などの充填剤の混合物であり、
－「硬化剤組成物」とは、硬化剤と、鈍感剤、すなわち硬化剤のための安定剤などの、無機および／または有機充填剤との混合物であり、
－「高度に充填された硬化剤組成物」は、硬化剤組成物が、主な量の充填剤、特に無機充填剤を、それゆえ充填材の５０体積％を超える高い充填度を有することを意味し、
－「シラン化充填剤」は、充填剤、特に、シランで表面処理された石英粉末または同様のものなどの無機充填剤であり、
－「二成分反応性樹脂系」は、２つの別々に貯蔵された成分を含む反応性樹脂系であり、概して反応性樹脂成分は、反応性樹脂の硬化が、２つの成分が混合された後でのみ起こるように、樹脂組成物と、硬化剤組成物を含有するより硬い成分を含有し、
－「多成分反応性樹脂系」は、反応性樹脂の硬化が、成分のすべてが混合された後にのみ起こるように、複数の別々に貯蔵された成分を含む反応性樹脂系であり、
－「（メタ）アクリル…／…（メタ）アクリル…」とは、「メタクリル…／…メタクリル…」化合物および「アクリル…／…アクリル…」化合物の両方を意味し、「メタクリル…／…メタクリル…」化合物が、本発明において好ましく、
－例えば、「反応性希釈剤」という単語に先行するなど、あるクラスの化合物に先行する冠詞としての「ａ」または「ａｎ」は、このクラスの化合物に含まれる１つ以上の化合物、例えば、様々な「反応性希釈剤」が意図され得ることを意味し、
－「少なくとも１つ」とは、数値的に「１つ以上」を意味し、好ましい態様では、この用語は、数値的に「１つ」を意味し、
－「含有する」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、および「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」とは、言及された構成要素に加えて、より多くの構成要素が存在し得ることを意味し、これらの用語は、包括的であることを意味し、したがって、「からなる」も含み、「からなる」は、排他的に意味され、さらなる構成要素が存在しない場合があることを意味し、好ましい態様では、「含有する」、含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、および「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という用語は、「からなる」という用語を意味し、
－数値で制限された範囲は、２つの極値およびこの範囲内の任意の値が個別に記載されることを意味する。

このテキストで引用されたすべての標準（例えば、ＤＩＮ標準）は、この出願の提出日に最新のバージョンで使用された。

シラン化充填剤
本発明によれば、反応性樹脂成分は、ケイ素酸化物からなる充填剤を含有し、この充填剤は、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有するシランで変性される。

ケイ素の酸化物は、主に二酸化ケイ素、特に石英、ケイ酸塩などである。

充填剤は、好ましくは、特にカルシウム、チタン、鉄、ナトリウムなどからなる、金属の群からの酸化物から選択される１つ以上の酸化物の追加の存在下で二酸化ケイ素からなる群から選択され、充填剤は、特に石英またはケイ酸塩からなる群から選択される。

本発明によれば、充填剤を変性するために使用されるシランは、一方で、アルコキシ（例えば、１～７個の炭素原子を有する）など、またはクロロなどのハロゲンなどの少なくとも１つのＳｉ結合加水分解性基、および、例えば（メタ）アクリレート基における炭素－炭素二重結合など、使用されるラジカル硬化性不飽和化合物に対して反応性である、少なくとも１つの基を有する。これらの充填剤はまた、本明細書では「シラン化充填剤」とも称される。

シランは、例えば、特に、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランおよび３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン、ならびに／もしくはビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランなどのアルケニルアルコキシシラン、またはそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択することができる。シランは、好ましくは、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシランおよびアルケニルアルコキシシランからなる群から選択され、より好ましくは、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシランの群から選択される。

３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、およびテトラプロポキシシランからなる群からのシランが特に好ましい。

本発明によれば、これらのシラン化充填剤は、粒径４μｍ以下を有するシラン化充填剤の割合が、これらの充填剤を含有する反応性樹脂成分に基づいて、０．５～６０重量％、好ましくは１～５０重量％、特に好ましくは２．７５～２６重量％であるように選択される。４μｍ以下の粒径を有する粒子の量は、充填剤のメーカによって提供される粒径分布から取得され得る。

反応性樹脂成分が生成された後にのみ、充填剤がシランで変性されることもまた考えられる。この目的のために、反応性樹脂成分は、シランで変性されない充填剤と、添加剤として少なくとも１つのＳｉ結合加水分解性基を含むシランを有し、シランは、今説明した通りであり、充填剤は今説明した通りである。

骨材（添加剤および充填剤）
本発明の一態様によれば、反応性樹脂成分は、充填剤および／または他の添加剤などの他の異なる無機骨材を含有することができるが、ただしそれらの表面は、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有するシランで変性されていない。

使用される充填剤は、従来の充填剤、好ましくは、石英、ガラス、砂、石英砂、石英粉末、磁器、コランダム、セラミック、タルク、シリカ（例えば、ヒュームドシリカ）、ケイ酸塩、粘土、二酸化チタン、チョーク、バライト、長石、玄武岩、水酸化アルミニウム、花崗岩、または砂岩などの鉱物または鉱物様充填剤、サーモセットなどの高分子充填剤、石膏、クイックライムまたはセメント（例えば、アルミナセメントまたはポートランドセメント）などの水硬性充填剤、アルミニウム、カーボンブラックなどの金属、および木材、鉱物、もしくは有機繊維など、またはそれらの２つ以上の混合物であり、これらは、粉末として、粒状の形態で、または成形体の形態で添加され得る。充填剤は、任意の所望の形態、例えば、粉末、もしくは、例えば円筒形、環状、球形、小板、ロッド、サドル、または結晶の形態などの成形体として、さもなければ繊維形態（細繊維状充填剤）で存在し得、対応するベース粒子は、好ましくは、１０ｍｍの最大直径を有する。ただし、球状の不活性物質（球形）は、好ましい、より顕著な補強効果を有する。

さらに、任意選択的に有機的に後処理されたヒュームドシリカ、ベントナイト、アルキルおよびメチルセルロース、ヒマシ油誘導体などのレオロジー添加剤、フタル酸エステルまたはセバシン酸エステルなどの可塑剤、安定剤、帯電防止剤、増粘剤、柔軟剤、硬化触媒、レオロジー助剤、湿潤剤、例えば、それらの混合の制御を改善するために、成分を異なって染色するための染料もしくは、特に、顔料などの着色添加剤、またはこれらの２つ以上の混合物がまた、考えられる添加剤である。

充填度
本発明によれば、多成分反応性樹脂系／第１の成分中のすべての無機および有機固体の割合は、反応性樹脂成分に基づく各場合において、少なくとも６０重量％、特に６０～９０重量％、好ましくは６０～８５重量％、より好ましくは６５～８５重量％、さらにより好ましくは６５～８０重量％、特に好ましくは６５～７５重量％である。

すでに上で挙げたように、充填剤が、ラジカル硬化性不飽和化合物、すなわちシラン化充填剤との重合に関与することができる反応性基を有し、４μｍ以下の粒径を有するシランで変性される、ケイ素酸化物からなる少なくとも１つの充填剤の割合は、反応性樹脂成分に基づく各場合において、０．５～６０重量％、好ましくは１～５０重量％、および特に好ましくは２．７５～２６重量％である。

シラン化充填剤の存在は、反応性樹脂成分が、粘度もしくは関連する射出力または混合品質などのモルタル組成物の特性、ならびに収縮または性能などの硬化モルタル組成物の特性に悪影響を与えることなく、市販製品で使用される標準的な充填度を超えることを可能にする。

水硬性化合物
本発明の一態様では、存在するラジカル硬化性化合物に加えて、反応性樹脂成分はまた、水硬性または重縮合性無機化合物、特に、セメントも含有する。このようなハイブリッドモルタル系は、独国特許出願公開第４２３１１６１号明細書に詳細に記載されている。この場合、反応性樹脂成分は、好ましくは、水硬性または重縮合性無機化合物として、セメント、例えば、ポートランドセメントまたはアルミン酸塩セメントを含有し、遷移金属酸化物を含まないか、または低レベルの遷移金属を有するセメントが、特に好ましい。石膏はまた、そのままで、またはセメントと混合して、水硬性無機化合物として使用することができる。反応性樹脂成分はまた、重縮合性無機化合物として、シリカ系重縮合性化合物、特に、ヒュームドシリカなどの可溶性、溶解および／またはアモルファスシリカ含有物質を含み得る。

反応性樹脂系は、反応性樹脂成分に基づいて、０～４０重量％、好ましくは、５～３０重量％、特に好ましくは、１０～３０重量％の量で、水硬性または重縮合性成分を含有し得る。

水硬性または重縮合性化合物が反応系中に存在する場合、充填剤の総量は、上に挙げた範囲内にある。したがって、水硬性および重縮合性化合物を含む、充填剤の総量は、反応性樹脂成分に基づく各場合において、少なくとも６０重量％、特に６０～９０重量％、好ましくは６５～８５重量％、より好ましくは６５～８５重量％、より好ましくは６５～８０重量％、さらにより好ましくは６５～７５重量％である。

ラジカル硬化性不飽和化合物
反応性樹脂および反応性希釈剤の両方として使用することができる好適なラジカル硬化性不飽和化合物は、化学的留め付けに使用されるため反応性樹脂系に関して通常記載されているものである。

反応性樹脂として好適なラジカル硬化性化合物は、当業者に知られているように、不飽和化合物、炭素－炭素三重結合を有する化合物、およびチオール－イン／エン樹脂である。

ラジカル硬化性不飽和化合物、反応性樹脂は、特に好ましくは、ウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、アルコキシル化ビスフェノールのメタクリレート、または他の不飽和化合物系の化合物である。

これらの化合物のうち、不飽和化合物の群が好ましく、この群は、スチレンおよびその誘導体、（メタ）アクリレート、ビニルエステル、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル、イタコネート、ジシクロペンタジエン化合物、および不飽和脂肪を含み、これらの中で、不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂が特に好適であり、例えば、欧州特許出願公開第１９３５８６０号明細書、独国特許出願公開第１９５３１６４９号明細書、国際出願公開第０２／０５１９０３号明細書、および国際出願公開第１０／１０８９３９号明細書に記載されている。この場合、その耐加水分解性および優れた機械的特性のために、ビニルエステル樹脂（同義語：（メタ）アクリレート樹脂）が最も好ましい。ビニルエステルウレタン樹脂、特に、ウレタンメタクリレートが、非常に特に好ましい。これらには、好ましい樹脂として、独国特許第１０２０１１０１７６２６号明細書に記載されているウレタンメタクリレート樹脂が挙げられる。この点に関して、独国特許第１０２０１１０１７６２６号明細書および、とりわけ、これらの樹脂の組成に関する記載、特に、独国特許第１０２０１１０１７６２６号明細書の実施例の記載は、参照により本明細書に組み込まれる。

本発明に従って使用され得る好適な不飽和ポリエステルの例は、Ｊ．Ｍ．Ｓ．－Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ４０（２ａｎｄ３），ｐｐ．１３９－１６５（２０００）においてＭ．Ｍａｌｉｋらによって分類されるように、以下のカテゴリーに分類される、
（１）オルト樹脂：これらは、無水フタル酸、無水マレイン酸、またはフマル酸、および１，２－プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、または水素化ビスフェノールＡなどのグリコールに基づく、
（２）イソ－樹脂：これらは、イソフタル酸、無水マレイン酸またはフマル酸およびグリコールから調製される。これらの樹脂は、オルト樹脂よりも高い割合の反応性希釈剤を含有し得る。
（３）ビスフェノールＡフマル酸塩：これらは、エトキシル化ビスフェノールＡおよびフマル酸に基づいている；
（４）ＨＥＴ酸樹脂（ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸樹脂）：これらは、不飽和ポリエステル樹脂の調製中に塩素／臭素含有無水物またはフェノールから得られる樹脂である。

これらの樹脂クラスに加えて、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）と称されるものは、不飽和ポリエステル樹脂としても区別できる。ＤＣＰＤ樹脂のクラスは、シクロペンタジエンとのディールスアルダー反応によって、上記の樹脂のタイプの１つを修飾することによって得られるか、あるいは該樹脂は、代替的に、ジカルボン酸、例えばマレイン酸とジシクロペンタジエニルとの第１の反応によって、次いで、不飽和ポリエステル樹脂の通常の調製の第２の反応によって得られ、後者は、ＤＣＰＤマレイン酸エステル樹脂と称される。

不飽和ポリエステル樹脂は、好ましくは５００～１０，０００ダルトンの範囲、より好ましくは５００～５，０００の範囲、およびさらにより好ましくは７５０～４，０００の範囲の分子量Ｍｎを有する（ＩＳＯ１３８８５－１に従って）。不飽和ポリエステル樹脂の酸価は、０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲、好ましくは５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲である（ＩＳＯ ２１１４－２０００に準拠）。不飽和ポリエステル樹脂としてＤＣＰＤ樹脂を使用する場合、酸価は０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂が好ましい。

本発明において、ビニルエステル樹脂は、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂およびエポキシ（メタ）アクリレートも含む（メタ）アクリレート官能化樹脂と称される、少なくとも１つの（メタ）アクリレート末端基を有するオリゴマー、プレポリマー、またはポリマーである。

末端位置にのみ不飽和基を有するビニルエステル樹脂は、例えば、エポキシオリゴマーまたはエポキシポリマー（例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ、またはテトラブロモビスフェノールＡに基づくエポキシオリゴマー）を、例えば、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリルアミドと反応させることによって取得される。好ましいビニルエステル樹脂は、（メタ）アクリレート官能化樹脂、およびエポキシオリゴマーまたはエポキシポリマーをメタクリル酸またはメタクリルアミドと、好ましくはメタクリル酸と、および任意選択的に、ジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールなどの鎖延長剤と反応させることによって取得される樹脂である。そのような化合物の例は、米国特許第３２９７７４５号、米国特許第３７７２４０４号、米国特許第４６１８６５８号、英国特許出願公開第２２１７７２２号、独国特許出願公開第３７４４３９０号、および独国特許出願公開第４１３１４５７号から知られている。

特に好適かつ好ましいビニルエステル樹脂は、（メタ）アクリレート官能化樹脂であり、これは、例えば、二官能性および／またはより高官能性のイソシアネートを好適なアクリル化合物と、任意選択で、例えば、独国特許出願公開第３９４０３０９号に記載されているような、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するヒドロキシ化合物の助けを借りて、反応させることによって得られる。非常に特に好適で好ましいのは、独国特許第１０２０１１０１７６２６号に記載されているウレタンメタクリレート樹脂（ビニルエステルウレタン樹脂とも称される）であり、その組成は、参照により本明細書に組み込まれる。

脂肪族（環状または直鎖状）および／または芳香族の二官能性またはより高官能性のイソシアネートもしくはそのプレポリマーが、イソシアネートとして使用され得る。そのような化合物の使用は、湿潤性を増加させ、それゆえ、接着特性を改善させる。芳香族二官能性またはより高官能性のイソシアネートまたはそのプレポリマーが、好ましく、芳香族二官能性またはより高官能性のプレポリマーが、特に好ましい。鎖剛直化を増加させるためのトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、およびポリメリックジイソシアナトジフェニルメタン（ｐＭＤＩ）、ならびに柔軟性を改善するヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が実施例として挙げられ得、それらの中で、ポリメリックジイソシアナトジフェニルメタン（ｐＭＤＩ）が、非常に特に好ましい。

好適なアクリル化合物は、アクリル酸、および炭化水素基に置換したアクリル酸、例えば、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸と多価アルコールとのヒドロキシル含有エステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、またはネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレートである。ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルは、特に、そのような化合物が、鹸化反応を立体的に防止するため、好ましい。そのより低いアルカリ安定性のため、アクリル酸は、炭化水素基で置換されたアクリル酸よりも好ましくない。

任意選択的に使用され得るヒドロキシ化合物は、好適な２価以上のアルコール、例えば、エチレンまたはプロピレンオキシドの二次生成物、例えば、エタンジオール、ジ－もしくはトリエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレングリコール、他のジオール、例えば、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエタノールアミン、さらにビスフェノールＡもしくはＦ、またはそれらのエトキシル化／プロポキシル化および／または水素化またはハロゲン化生成物、グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールおよびペンタエリスリトールなどの高級アルコール、ヒドロキシル基含有ポリエーテル、例えば、脂肪族または芳香族オキシランのオリゴマー、および／またはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、およびフランなどのより高員環の環状エーテル、ビスフェノールＡまたはＦのものなどの主鎖に芳香族構造単位を含むポリエーテル、上記のアルコールまたはポリエーテルに基づくヒドロキシル基含有ポリエステル、およびジカルボン酸もしくはそれらの無水物、例えば、アジピン酸、フタル酸、テトラもしくはヘキサヒドロフタル酸、ヘテリック酸（ｈｅｔｅｒｉｃ ａｃｉｄ）、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、セバシン酸などである。特に好ましいのは、樹脂の鎖を強化する芳香族構造単位を有するヒドロキシ化合物、架橋密度を高めるためのフマル酸などの不飽和構造単位を含有するヒドロキシ化合物、分岐または星型ヒドロキシ化合物、特に、３価以上のアルコール、および／またはその構造単位を含有するポリエーテルまたはポリエステル、反応性希釈剤中の樹脂またはそれらの溶液のより低い粘度およびより高い反応性ならびに架橋密度を達成するための分岐または星型のウレタン（メタ）アクリレートである。

ビニルエステル樹脂は、好ましくは、５００～３，０００ダルトン、より好ましくは、５００～１，５００ダルトンの範囲の分子量Ｍｎを有する（ＩＳＯ １３８８５－１に従って）。ビニルエステル樹脂は、０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲、好ましくは０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲の酸価を有する（ＩＳＯ ２１１４－２０００に準拠）。

ラジカル硬化性不飽和化合物として本発明に従って使用され得るこれらの反応性樹脂のすべては、例えば、より低い酸価、水酸化物数、または無水物数を達成するために、当業者に知られている方法に従って変性され得るか、または柔軟な単位をバックボーンなどに導入することによって、より柔軟にされ得る。

さらに、反応性樹脂は、過酸化物などのラジカル開始剤で重合され得る他の反応基、例えば、イタコン酸、シトラコン酸、およびアリル基などに由来する反応基を含有し得る。

本発明の一態様では、反応性樹脂系の反応性樹脂成分は、反応性樹脂に加えて、少なくとも１つの他の低粘度のラジカル重合性不飽和化合物を反応性希釈剤として含有する。これは、反応性樹脂に適切に添加されるため、反応性樹脂成分中に含有される。

反応性希釈剤として好適な、特に低粘度のラジカル硬化性不飽和化合物が、欧州特許出願公開第１９３５ ８６０号および独国特許出願公開第１９５３１６４９号に記載される。反応性樹脂系は、好ましくは、反応性希釈剤として（メタ）アクリル酸エステルを含有し、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、プロパンジオール－１，３－ジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール－１，２－ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルトリグリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ブタンジオール－１，４－ジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール－１，３－ジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール－１，６－ジ（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、エタンジオール－１，２－ジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジ－、トリ－またはオリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートおよび／またはトリシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、ノボラックエポキシジ（メタ）アクリレート、ジ［（メタ）アクリロイル－マレオイル］トリシクロ－５．２．１．０．^２．６－デカン、ジシクロペンテニルオキシエチルクロトネート、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシロ－５．２．１．０．^２．６－デカン、３－（メタ）シクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、およびデカリル２－（メタ）アクリレートからなる群から特に好ましくは選択されている、（メタ）アクリル酸エステルを有する。テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートまたはイソソルビドジ（メタ）アクリレートなどの生体反応性希釈剤が、好ましい。

反応性希釈剤は、単独で、または２つ以上の反応性希釈剤からなる混合物として使用することができる。

原理上は、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、アルキル化スチレン、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、およびビニルおよびアリル化合物など、他の従来のラジカル重合性化合物も、単独で、または前段落に記載の（メタ）アクリル酸エステルとの混合物として使用され得る。この種のビニルまたはアリル化合物の例は、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、モノ－、ジ－、トリ－、テトラ－およびポリアルキレングリコールビニルエーテル、モノ－、ジ－、トリ－、テトラ－およびポリアルキレングリコールアリルエーテル、アジピン酸ジビニルエステル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、およびトリメチロールプロパントリアリルエーテルである。

特に好ましい反応性希釈剤は、実施例で使用される反応性希釈剤である。

反応性樹脂系は、反応性樹脂成分に基づいて、１０～４０重量％、好ましくは、１５～３５重量％、特に好ましくは、２５～３５重量％の量で、ラジカル硬化不飽和化合物を含有することができる。ラジカル硬化性化合物は、ラジカル硬化性化合物もしくは反応性希釈剤に基づく反応性樹脂、または反応性樹脂と２つ以上の反応性希釈剤との混合物のいずれかであり得る。

ラジカル硬化性不飽和化合物が反応性樹脂混合物である場合、反応性樹脂系内に含有され得る混合物の量は、ラジカル硬化性化合物の量に対応し、具体的には、反応性樹脂成分に基づいて、１０～４０重量％、好ましくは、１５～３５重量％、特に好ましくは、２５～３５重量％であり、反応性樹脂の割合は、反応性樹脂混合物に基づいて、０～１００重量％、好ましくは、３０～７０重量％であり、反応性希釈剤または複数の反応性希釈剤からなる混合物の割合は、０～１００重量％、好ましくは、３０～７０重量％である。

ラジカル硬化性化合物の総量は、充填度、すなわち、これらが反応性樹脂成分内に含有される場合、他の無機骨材および水硬性または重縮合性化合物を含む、無機充填剤の量に依存する。

本発明の好ましい態様では、少なくとも１つのラジカル硬化性化合物は、化合物または複数の化合物の混合物である。化合物または混合物の化合物は、以下の条件のうちの１つが満たされるように、上記でより詳細に記載された群から選択され、条件は、群（ｉ）～（ｉｖ）によって定義される：
（ｉ）反応性樹脂化合物に基づく各場合において、２３０ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する、３５重量％以上、好ましくは３７重量％以上の化合物（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、または
（ｉｉ）反応性樹脂化合物に基づく各場合において、２３０ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する、３０重量％以上、好ましくは３３重量％以上の化合物（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、および
反応性樹脂化合物に基づいて、１２５ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する、１０重量％以上の化合物（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、または
（ｉｉｉ）反応性樹脂化合物に基づく各場合において、２２５ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する、５７重量％以上、好ましくは６０重量％以上の化合物（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、または
（ｉｖ）反応性樹脂化合物に基づく各場合において、２２５ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する、５０重量％以上、好ましくは５３重量％以上の化合物（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、および
反応性樹脂成分に基づいて、１２５ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する、１０重量％以上の化合物（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）。

条件（ｉ）を満たす、すなわち群（ｉ）に分類される少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物は、特に、ウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、アルコキシル化ビスフェノールのメタクリレート、または他のエチレン性不飽和化合物系の化合物である。

条件（ｉｉ）の２番目または条件（ｉｖ）の２番目を満たす少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物は、１２５ｇ／ｍｏｌ超の炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）および２５００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する化合物である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）。これらは、群（ｉ）および／または（ｉｉｉ）からの化合物と混合することができる。

これらの化合物は、好ましくは、以下の群：プロパンジオール－１，３－ジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール－１，２－ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ブタンジオール－１，４－ジ（メタ）アクリレート、ブタンジオール－１，３－ジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール－１，６－ジ（メタ）アクリレート、エタンジオール－１，２－ジ（メタ）アクリレート、トリシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ノボラックエポキシジ（メタ）アクリレート、ジ－［（メタ）アクリロイルマレオイル］トリシクロ－５．２．１．０．^２．６－デカン、およびエトキシル化グリコールジメタクリレートから選択される、（メタ）アクリル酸エステルである。

条件（ｉｉｉ）を満たす、すなわち群（ｉｉｉ）に分類される少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物は、特に、ジ－、トリ－またはオリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、好ましくはジ－、トリ－およびテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。

トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、特に２、３、または４倍のエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、およびエトキシル化グリコールジメタクリレートをシラン化充填剤と組み合わせて使用することにより、硬化組成物の性能は、Ｃ５０／６０などの高強度コンクリートにおいてだけでなく、Ｃ２０／２５コンクリートなどの、圧縮強度の低いコンクリートにおいても増加された。

条件（ｉ）～（ｉｖ）を満たさない、または群（ｉ）～（ｉｖ）のうちの１つに分類されない、上で列挙された化合物は、追加的に使用することができる。特に、低粘度化合物は、反応性樹脂成分の粘度を設定するために、および／または任意選択的に、固体のラジカル硬化性化合物を溶解し、該化合物を利用可能にするために使用される。

促進剤
別の態様では、反応性樹脂系はまた、少なくとも１つの促進剤も含有する。これは、硬化反応を促進する。

好適な促進剤は、当業者に既知である。これらは、便宜上、アミンである。

好適なアミンは、米国特許出願公開第２０１１／０７１２３４号に記載される以下の化合物、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジ－イソプロピルアミン、トリ－イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、イソ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－イソ－ブチルアミン、トリイソブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノヘキサノール、エトキシアミノエタン、ジメチル（２－クロロエチル）アミン、２－エチルヘキシルアミン、ビス（２－クロロエチル）アミン、２－エチルヘキシルアミン、ビス（２－エチルヘキシル）アミン、Ｎ－メチルステアリルアミン、ジアルキルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ペルメチルジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２－ジアミノプロパン、ジ－プロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、４－アミノ－１－ジエチルアミノペンタン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、２－（２－ジエチルアミノエトキシ）エタノール、ビス（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン、トリス［２（２－ヒドロキシエトキシ）エチル］アミン、３－アミノ－１－プロパノール、メチル（３－アミノプロピル）エーテル、エチル－（３－アミノプロピル）エーテル、１，４－ブタンジオール－ビス（３－アミノプロピルエーテル）、３－ジメチルアミノ－１－プロパノール、１－アミノ－２－プロパノール、１－ジエチルアミノ－２－プロパノール、ジ－イソ－プロパノールアミン、メチル－ビス（２－ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２－ヒドロキシプロピル）アミン、４－アミノ－２－ブタノール、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチルプロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチルプロパンジオール、５－ジエチルアミノ－２－ペンタノン、３－メチルアミノプロピオニトリル、６－アミノヘキサン酸、１１－アミノウンデカン酸、６－アミノヘキサン酸エチルエステル、１１－アミノヘキサン酸－イソプロピルエステル、シクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロトルイジン、ヘキサヒドロベンジルアミン、アニリン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジ－プロピルアニリン、イソブチルアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ヒドロキシエチルアニリン、ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、クロロアニリン、アミノフェノール、アミノ安息香酸およびそれらのエステル、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、メチルジベンジルアミン、α－フェニルエチルアミン、キシリジン、ジ－イソ－プロピルアニリン、ドデシルアニリン、アミノナフタレン、Ｎ－メチルアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ－ジベンジルナフタレン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’－ジアミノ－ジシクロヘキシルメタン、ジアミノ－ジメチル－ジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノビフェニル、ナフタレンジアミン、ベンジジン、２，２－ビス（アミノフェニル）プロパン、アミノアニソール、アミノチオフェノール、アミノジフェニルエーテル、アミノクレゾール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－フェニルモルホリン、ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ－メチルピロリジン、ピロリジン、ピペリジン、ヒドロキシエチルピペリジン、ピロール、ピリジン、キノリン、インドール、インドレニン、カルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ピリミジン、キノキサリン、アミノモルホリン、ジモルホリンエタン、［２，２，２］－ジアザビシクロオクタン、およびＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジンから選択される。

好ましいアミンは、対称的または非対称的に置換されたアニリンおよびトルイジン誘導体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシアルキル）アリールアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（３－メタクリロイル－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジブトキシヒドロキシプロピル－ｐ－トルイジン、Ｎ－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ－エチル－Ｎ－ヒドロキシエチル－ｐ－トルイジンおよび類似のｏ－またはｍ－トルイジン、および４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルメタンなどのＮ，Ｎ－ビス（ヒドロキシ）アルキルアリールアミン、および／もしくはロイコ型の染料であるクリスタルバイオレット、またはマラカイトグリーンである。

高分子アミン、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシアルキル）アニリンとジカルボン酸との重縮合によって、またはエチレンオキシドとこれらのアミンとの重付加によって得られるものなどもまた、促進剤として好適である。

好ましい促進剤は、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）トルイジン、およびパラ－トルイジンエトキシレート（Ｂｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＰＴＥ）である。

反応性樹脂系は、反応性樹脂成分に基づいて、０．０１～１０重量％、好ましくは、０．５～５重量％、特に好ましくは、０．５～３重量％の量で、促進剤を含有し得る。

抑制剤
さらに別の態様では、反応性樹脂成分はまた、反応性樹脂および反応性樹脂成分の貯蔵安定性、ならびにゲル化時間の設定の両方のための抑制剤も含有する。反応性樹脂系は、単独で、または促進剤とともに抑制剤を含有し得る。適切に調整された促進剤－抑制剤の組み合わせは、好ましくは、処理時間またはゲル化時間を設定するために使用される。

当業者に知られているように、ラジカル重合性化合物のために従来使用されている抑制剤は、抑制剤として好適である。抑制剤は、好ましくは、フェノール化合物および非フェノール化合物、例えば、安定ラジカルおよび／またはフェノチアジンから選択される。

フェノール類、例えば、２－メトキシフェノール、４－メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、４，４’－チオ－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、６，６’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’－メチレン－ジ－ｐ－クレゾール、ピロカテコールおよびブチルピロカテコール類、例えば、４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール、４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール、ヒドロキノン類、例えば、ヒドロキノン、２－メチルヒドロキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジメチルヒドロキノン、２，３，５－トリメチルヒドロキノン、ベンゾキノン、２，３，５，６－テトラクロロ－１、４－ベンゾキノン、メチルベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、ナフトキノン、またはそれらの２つ以上の混合物は、フェノール系抑制剤として好適である。

フェノチアジンおよび／もしくは誘導体もしくはそれらの組み合わせなどのフェノチアジン類、またはガルビノキシルラジカルおよびＮ－オキシルラジカルなどの安定な有機ラジカルは、好ましくは、非フェノール系または嫌気性抑制剤、すなわち、フェノール系抑制剤とは対照的に、酸素なしでも活性である抑制剤として考慮される。

使用され得るＮ－オキシルラジカルの例は、独国特許第１９９５６５０９号に記載されているものである。好適な安定なＮ－オキシルラジカル（ニトロキシルラジカル）は、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール（ＴＥＭＰＯＬとも称される）、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オン（ＴＥＭＰＯＮとも称される）、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－カルボキシ－ピペリジン（４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯとも称される）、１－オキシル－２，２，５，５－テトラメチルピロリジン、１－オキシル－２，２，５，５－テトラメチル－３－カルボキシルピロリジン（３－カルボキシ－ＰＲＯＸＹＬとも称される）、アルミニウム－Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、およびジエチルヒドロキシルアミンから選択され得る。さらに好適なＮ－オキシル化合物は、アセトアルドキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、サリチルオキシム、ベンゾキシム、グリオキシム、ジメチルグリオキシム、アセトン－Ｏ－（ベンジルオキシカルボニル）オキシムなどのオキシム類である。

これらの化合物は特に有用で、ほとんどの場合は必要である。なぜなら、さもなければ、好ましくは３ヶ月以上、特に６ヶ月以上の所望の貯蔵安定性を達成することができないからである。このようにして、ＵＶ安定性、および特に貯蔵安定性をかなり高めることができる。

さらに、独国特許第１０２０１１０７７２４８号に記載のように、ヒドロキシル基に対してパラ位で置換したピリミジノールまたはピリジノール化合物が、抑制剤として使用され得る。

好ましい抑制剤は、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン（ＴＥＭＰＯ）および１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール（ＴＥＭＰＯＬ）、カテコール、特に好ましくは、ｔｅｒｔ－ブチル－ピロカテコール、およびピロカテコールであり、所望の特性は、官能基（別様に使用される反応性希釈剤と比較して）、ＢＨＴ、およびフェノチアジンによって実現される。

抑制剤は、反応性樹脂系の所望の特性に応じて、単独で、またはそれらの２つ以上の組み合わせとして使用され得る。フェノール系抑制剤と非フェノール系抑制剤との組み合わせは、反応性樹脂組成物のゲル化時間の実質的にドリフトのない設定を設定することによっても示されるように、相乗効果を可能にする。

反応性樹脂系は、反応性樹脂成分に基づいて、０．００１～５重量％、好ましくは、０．０１～３重量％、特に好ましくは、０．０５～１重量％の量で、抑制剤を含有し得る。複数の抑制剤を含有する場合、上記の量は、抑制剤の総量に対応する。

酸化ケイ素ベースのシラン化充填剤とラジカル硬化性化合物、特に上記の群（ｉｉｉ）からのラジカル硬化性化合物との組み合わせは、充填剤含有量および性能、すなわち、負荷値を増加させるために、化学的留め付けのための反応性樹脂系において有利に使用される。

したがって、本発明はまた、（ａ）ケイ素酸化物からなる充填剤であって、充填剤が、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有するシランで変性され、任意選択的に他の異なる無機添加剤を含み、ケイ素酸化物からなる少なくとも１つの充填剤の割合は、その充填剤が、ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有し、４μｍ以下の粒径を有するシランで変性され、反応性樹脂成分に基づく各場合において、０．５～６０重量％、好ましくは１～５０重量％、および特に好ましくは２．７５～２６重量％である、充填剤と、（ｂ）少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する少なくとも１つの化合物であって、反応性樹脂成分および／または反応性樹脂系の性能を増加させるため、化学的留め付けに関する反応性樹脂成分および／または反応性樹脂系において、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）化合物と、の組み合わせの使用に関する。

本発明による反応性硬化剤組成物は、２成分反応性樹脂系もまた含み、多成分反応性樹脂系中の樹脂成分として有利に使用され得る。

したがって、本発明はまた、上で説明された反応性樹脂成分および硬化剤成分を含む、多成分反応性樹脂系に関する。硬化剤成分は、少なくとも１つの開始剤、すなわち、ラジカル硬化性不飽和化合物のための硬化剤を含有する。

硬化剤成分
ラジカル硬化性不飽和化合物のための硬化剤
メタクリレート樹脂を硬化させるために使用され得る、当業者に知られている過酸化物のいずれかが、使用され得る。かかる過酸化物は、液体または固体の有機および無機過酸化物を含む。好適な過酸化物の例は、ペルオキシカーボネート（式－ＯＣ（Ｏ）ＯＯ－の）、ペルオキシエステル（式－Ｃ（Ｏ）ＯＯ－の）、ジアシル過酸化物（式－Ｃ（Ｏ）ＯＯＣ（Ｏ）－の）、ジアルキル過酸化物（式－ＯＯ－の）などである。これらは、オリゴマーまたはポリマーとして存在し得る。好適な過酸化物の総合的な範囲の例は、例えば、米国特許出願公開第２００２／００９１２１４号明細書の段落［００１８］に記載されている。

過酸化物は、好ましくは、有機過酸化物の群から選択される。好適な有機過酸化物は、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの三級アルキルヒドロペルオキシド、およびクメンヒドロペルオキシドなどの他のヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルエステル（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート）などのペルオキシエステルまたは過酸、過酸化ベンゾイル、ペルアセテートおよびペルベンゾエート、（ジ）ペルオキシエステルを含むラウロイルペルオキシド、ペルオキシジエチルエーテルなどのペルエーテル、メチルエチルケトンペルオキシドなどのペルケトンである。硬化剤として使用される有機過酸化物は、多くの場合、三級ペルエステルまたは三級ヒドロペルオキシド、すなわち、－Ｏ－Ｏ－アシルまたは－ＯＯＨ基に直接結合している三級炭素原子を有する過酸化物化合物である。しかしながら、これらの過酸化物と他の過酸化物との混合物もまた、本発明により使用することができる。過酸化物はまた、混合過酸化物、すなわち、１つの分子内に２つの異なる過酸化物運搬単位を有する過酸化物であり得る。好ましくは、過酸化ベンゾイルもしくは過酸化ジベンゾイル（ＢＰＯ）またはｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエートが硬化のために使用される。

特に、過硫酸アンモニウム、一過硫酸カリウムおよび一過硫酸ナトリウム、または二過硫酸カリウムおよび二過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、過ホウ酸塩および／または過リン酸塩が、無機過酸化物として使用され得る。ただし、過酸化水素もまた使用することができる。

有機的に置換された過硫酸アンモニウム（例えば、Ｎ’Ｎ’Ｎ’Ｎ’－テトラブチルアンモニウムまたはＮ’－カプリル－Ｎ’Ｎ’Ｎ’－トリメチルアンモニウム過硫酸塩の使用もまた可能である。

過酸化物に加えて、本発明による硬化剤組成物はまた、過酸化物を安定化するために鈍感剤を含有する。対応する鈍感剤は、独国特許出願公開第３２２６６０２号、欧州特許出願公開第０４３２０８７号、および欧州特許出願公開第１３７１６７１号から知られる。

硬化剤組成物は、好ましくは、鈍感剤として水を含有する。水に加えて、硬化剤成分はまた、他の鈍感剤を含有することもでき、可塑化効果を有するいずれの化合物も導入しないため、水が唯一の鈍感剤として好ましい。

過酸化物は、好ましくは、水とともに懸濁液として存在する。対応する懸濁液は、様々な濃度で市販されており、例えば、Ｕｎｉｔｅｄ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ（ＢＰ４０ＳＡＱ）、Ｐｅｒｋａｄｏｘ ４０Ｌ－Ｗ（Ｎｏｕｒｙｏｎ）、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＥＺ－ＦＬＯ（Ａｒｋｅｍａ）、およびＰｅｒｏｘａｎ ＢＰ４０Ｗ（Ｐｅｒｇａｎ）製の過酸化ベンゾイル水溶液である。

反応性樹脂系は、硬化剤成分に基づいて、２～５０重量％、好ましくは、５～４５重量％、特に好ましくは、１０～４０重量％の量で、過酸化物を含有し得る。

水および硬化剤に加えて、硬化剤成分はまた、他の添加剤、具体的には、乳化剤、不凍剤、緩衝剤、および／もしくはレオロジー添加剤、ならびに／または充填剤も含有し得る。

好適な乳化剤は、イオン性、非イオン性、または両性界面活性剤；石鹸、湿潤剤、洗剤；ポリアルキレングリコールエーテル；脂肪酸の塩、脂肪酸のモノまたはジグリセリド、糖グリセリド、レシチン；アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールエーテルスルフェート、スルホン化脂肪酸メチルエステル；脂肪アルコールカルボキシレート；アルキルポリグリコシド、ソルビタンエステル、Ｎ－メチルグルカミド、スクロースエステル；アルキルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールカルボキシレート；四級アンモニウム化合物、エステルクワット、および四級アンモニウム化合物のカルボキシレートである。

好適な不凍剤は、水の凍結温度を下げる有機または無機の水溶性添加剤；エタノール、ｎ－プロパノールもしくはイソプロパノール、ｎ－、イソ－、もしくはｔｅｒｔ－ブタノールなどの単官能性、二官能性、または高官能性アルコール；エチレングリコール、１，２－または１，３－プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンなど、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコールなどのオリゴ－またはポリグリコール；糖、特に単糖または二糖；アルデヒドまたはケト形態のトリオース、テトロース、ペントース、およびヘキソース、ならびに類似の糖アルコールである。例としては、グリセルアルデヒド、フルクトース、グルコース、スクロース、マンニトールなどが挙げられるが、これらに限定されない。

好適な緩衝剤は、硬化剤成分のｐＨ値を安定化する有機または無機の酸／塩基対であり、例えば、酢酸／酢酸アルカリ、クエン酸／クエン酸モノアルカリ、クエン酸モノアルカリ／ジアルカリ、クエン酸ジアルカリ／トリアルカリ、任意選択的にリン酸を有する一塩基性、二塩基性、および／または三塩基性アルカリホスフェートの組み合わせ；アンモニウム塩を有するアンモニア；炭酸－重炭酸塩緩衝剤などである。４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）または２－（Ｎ－モルホリノ）エタンスルホン酸（ＭＥＳ）、ならびにトリス（ヒドロキシメチル）－アミノメタン（ＴＲＩＳ）などのグッド緩衝剤として称される、分子内緩衝剤もまた使用することができる。

流動特性は、レオロジー添加剤としても知られている増粘物質を添加することによって設定される。好適なレオロジー添加剤は、ラポナイト、ベントン、もしくはモンモリロナイトなどのフィロケイ酸塩、ノイブルク珪質土、ヒュームドシリカ、多糖類；ポリアクリレート、ポリウレタン、またはポリ尿素増粘剤、およびセルロースエステルである。最適化のために、湿潤剤および分散剤、表面添加剤、消泡剤＆脱気剤、ワックス添加剤、接着促進剤、粘度低下剤、またはプロセス添加剤を添加することもできる。

使用される充填剤は、従来の充填剤、好ましくは、石英、ガラス、砂、石英砂、石英粉末、磁器、コランダム、セラミック、タルク、シリカ（例えば、ヒュームドシリカ）、ケイ酸塩、粘土、二酸化チタン、チョーク、バライト、長石、玄武岩、水酸化アルミニウム、花崗岩、または砂岩などの鉱物または鉱物様充填剤、サーモセットなどの高分子充填剤、石膏、クイックライムまたはセメント（例えば、アルミナセメントまたはポートランドセメント）などの水硬性充填剤、アルミニウム、カーボンブラックなどの金属、および木材、鉱物、もしくは有機繊維など、またはそれらの２つ以上の混合物であり、これらは、粉末として、粒状の形態で、または成形体の形態で添加され得る。充填剤は、任意の所望の形態、例えば、粉末、もしくは、例えば円筒形、環状、球形、小板、ロッド、サドル、または結晶の形態などの成形体として、さもなければ繊維形態（細繊維状充填剤）で存在し得、対応するベース粒子は、好ましくは、１０ｍｍの最大直径を有する。ただし、球状の不活性物質（球形）は、好ましい、より顕著な補強効果を有する。

充填剤は、好ましくは、最大８０、特に、０～６０、とりわけ、０～５０重量％の量で、硬化剤成分中に存在する。

特に好ましい態様では、本発明による反応性樹脂成分の構成要素は、本発明による実施例に挙げられる構成要素のうちの１つ以上である。本発明による個々の実施例に挙げられるものと同じ構成要素を含有するか、または同じ構成要素からなり、好ましくはほぼ該実施例に記載されている比率の反応性樹脂成分が、特に好ましい。

本発明による反応性樹脂成分は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂またはビニルエステルウレタン樹脂が別様に従来から使用されている多くの分野で使用することができる。それらは、特に化学的留め付けなどの構造用途向けの反応性樹脂モルタルの調製のために使用され得る。

本発明による反応性樹脂成分は、通常、反応性樹脂成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）からなる２成分系において使用される。この多成分系は、カートリッジ系またはフィルムパウチ系の形態であり得る。系の使用目的では、成分は、機械的な力の適用下で、またはガス圧によって、カートリッジ、またはフィルムパウチから排出され、好ましくは構成要素が通過する静的ミキサによってともに混合され、ボアホールに導入され、その後、ねじ付き固定ロッドなどの留め付けられるデバイスが、硬化反応性樹脂を備えるボアホールに導入され、それに応じて調整される。

かかる反応性樹脂系は、主に建設部門で使用され、例えば、ポリマーコンクリート、合成樹脂に基づくコーティング組成物、または冷硬化道路標示として、コンクリートの補修用である。該系は、ボアホール、特に様々な基板、特にコンクリート、気泡コンクリート、レンガ、石灰石、砂岩、天然石、ガラスなど、および鋼製などの金属基板に基づくものなどの鉱物基板のボアホールに、固定、鉄筋、ねじなどの固定手段を化学的に留め付けるのに特に好適である。一態様では、ボアホールの基板は、コンクリートであり、固定手段は、鋼または鉄からなる。別の態様では、ボアホールの基板は、鋼であり、固定手段は、鋼または鉄からなる。

本発明はまた、特に様々な基板のボアホール内に固定手段を留め付けるため、および構造的結合のために、硬化性結合剤の構成要素もしくは硬化性結合剤としての本発明による反応性樹脂成分および／または反応性樹脂系の使用に関する。一態様では、ボアホールの基板は、コンクリートであり、固定手段は、鋼または鉄からなる。

本発明は、いくつかの実施例を参照して、次でより詳細に説明される。すべての実施例および図面は、特許請求の範囲の範囲をサポートする。しかしながら、本発明は、実施例および図面に示される特定の態様に限定されない。

特に明記しない限り、ここに記載されている組成物のすべての構成要素は市販されており、通常の商業的品質で使用された。

特に明記しない限り、実施例に示されているすべての％データは、計算の基礎として、記載されている組成物の総重量に関連している。

実施例および参考文献（略語の説明）で使用された構成要素のリスト、ならびにそれらの商品名および供給元：

変性ＳＩＫＲＯＮ（登録商標）ＳＦ８００（変性ＳＩＫＲＯＮ（登録商標）ＳＦ８００）またはＳＩＫＲＯＮ（登録商標）ＳＦ５００（変性ＳＩＫＲＯＮ（登録商標）ＳＦ５００）
１リットルのプラスチックビーカー内で、５８４ｇの石英粉末（例えば、ＳＩＫＲＯＮ（登録商標）ＳＦ８００、ＳＩＫＲＯＮ（登録商標）ＳＦ５００）は、１２ｇの３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランと混合され、タンブルミキサ内で１５分間予混合される。次いで、０．３６ｇのトリエチルアミンと３．６ｇの完全に脱イオンされた水との混合物は、石英粉末に添加され、タンブルミキサ内で２時間混合される。最終的に、石英粉は、５０℃で３６時間乾燥させる。

改質の品質をチェックするために、石英粉末は、石油スピリットで抽出され、抽出物は、ＩＲ分光法で調べられる。抽出物中に３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランまたはその凝縮生成物が見られない場合、品質は満足のいくものとみなされる。

ラジカル硬化性不飽和化合物の粘度の判定
反応性樹脂の動粘度を、ＤＩＮ ５３０１９に従うコーンアンドプレート測定系を使用して測定した。コーンの直径は、２００ｍＰａｓより小さい試料の場合、６０ｍｍ、２０ｍＰａｓより大きい試料の場合、２０ｍｍであった。開放角度は、１°である。測定は、１５０／秒の一定のせん断速度および２５℃の温度で実行した（測定データに特に明記されていない限り）。測定時間は、１８０秒で、測定ポイントは、毎秒生成された。せん断速度に到達するために、１２０秒の持続時間３０で０～１５０／秒のランプを、上流に接続した。これらはニュートン液体であるため、測定区分にわたる線形評価を、１５０／秒の一定のせん断速度で測定区分にわたって行い、粘度を判定した。

例示的な配合において使用される少なくとも炭素－炭素二重結合を有するラジカル硬化性不飽和化合物、それらの計算されたＷＰＵおよびそれらの粘度範囲：

結合応力の測定
第１に、表１および表２に記載の構成要素を有する反応性樹脂成分（Ａ）を、表１および表２にも使用量がまた示されるが、まずすべての可溶性構成要素を混合し、均一な混合物が形成されるまで撹拌することにより調製した。次いで、すべての不溶性構成要素を添加し、手で予備撹拌した。最後に、タイプＬＤＶ ０．３－１のディゾルバを、ＰＣラボ系を使用して真空下でディゾルバ内に混合した。組成物を、５５ｍｍのディゾルバディスクおよびエッジスクレーパを使用して、真空下（ｐ≦１００ｍｂａｒ）で、３５００ｒｐｍで８分間撹拌した。

表１および表２からの反応性樹脂成分（Ａ）と、硬化剤成分（Ｂ）として使用した市販の硬化剤成分ＨＹ－２００Ｂ（Ｈｉｌｔｉ）とからなる反応性樹脂系を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））を有するプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ、体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填し、次のように試験した。

硬化性留め付け組成物の結合応力を判定するために、Ｍ１２固定ねじ棒を、直径１４ｍｍおよびボアホール深さ６０ｍｍのＣ２０／２５またはＣ５０／６０コンクリート内のボアホールに挿入し、ボアホールを、留め付け組成物で充填した。これらは、清掃され、ほこりがなく、乾燥した、ハンマー穿孔されたホールであった。留め付け組成物を、静的ミキサ（ＨＩＴ－ＲＥ－Ｍミキサ、Ｈｉｌｔｉ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）を介してカートリッジから吐出させ、ボアホールに注入した。硬化は、２０℃で行った。二成分反応性樹脂系または留め付け組成物の硬化時の温度は、２０℃であった。結合応力を、直径１８ｍｍのコンクリートの支持体を使用して、ねじ山固定ロッドを中央から引き抜くことによって判定した。各場合において、５つの固定ねじ棒を設置し、２４時間の硬化後、荷重値を判定し、結合応力を計算した。

このようにして判定された結合応力（Ｎ／ｍｍ^２）は、５回の測定の平均として以下の表１に列挙される。

Ｃ５０／６０コンクリート内での測定の結合応力は表１に、およびＣ２０／２５コンクリート内での測定の結合応力は表２に示される。

表１から見られ得るように、高強度コンクリート内のシラン化充填剤の添加により、結合応力が増加する。表２から、群（ｉｉｉ）からのラジカル硬化性化合物、特に、ＴＣＤＤＭＡ、Ｅ２ＢＡＤＭＡ、Ｅ４ＢＡＤＭＡ、ＰＥＧ２００ＤＭＡ、およびＨＤＤＭＡの使用はまた、低い圧縮強度を有するコンクリート内の結合応力も増加することが見られ得る。

Claims (14)

1. 少なくとも１つのラジカル硬化性不飽和化合物およびケイ素酸化物からなる少なくとも１つの充填剤を含む、反応性樹脂成分であって、前記充填剤が、前記ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与すること、および任意選択的に他の異なる無機添加剤を含むことができる反応性基を有するシランで変性されており、前記反応性樹脂成分中のすべての無機固体の割合が、少なくとも６０重量％であり、かつケイ素酸化物からなる前記少なくとも１つの充填剤の割合は、前記充填剤が、前記ラジカル硬化性不飽和化合物との前記重合に関与することができる反応性基を有し、４μｍ以下の粒径を有する、シランで変性されており、前記反応性樹脂成分に基づいて、０．５～６０重量％である、ことを特徴とする反応性樹脂成分。
2. 前記充填剤が、特にカルシウム、チタン、鉄、ナトリウムなどからなる、金属の群からの酸化物から選択される１つ以上の酸化物の追加の存在下で、二酸化ケイ素からなる群から選択されており、前記充填剤が、特に石英またはケイ酸塩からなる群から選択されている、請求項１に記載の反応性樹脂成分。
3. 前記シランが、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、およびテトラプロポキシシランからなる群から選択される、請求項１または２に記載の反応性樹脂成分。
4. 前記ラジカル硬化性不飽和化合物が、
   （ｉ）前記反応性樹脂成分に基づいて、３５重量％以上の少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物であり、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２３０ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ超である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、請求項１～３のいずれか一項に記載の反応性樹脂成分。
5. 少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有し、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２３０ｇ／モル超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ超である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）前記化合物が、ウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、アルコキシル化ビスフェノールのメタクリレート、または他の不飽和化合物系の化合物である、請求項４に記載の反応性樹脂成分。
6. 前記ラジカル硬化性化合物が、
   （ｉｉ）前記反応性樹脂成分に基づいて、３０重量％以上の少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物を含み、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２３０ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ超であり（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、および前記反応性樹脂成分に基づいて、１０重量％以上の少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物を含み、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、１２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満であるか（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、または
   （ｉｉｉ）前記反応性樹脂成分に基づいて、５７重量％以上の少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物を含み、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満であるか（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、または
   （ｉｖ）前記反応性樹脂成分に基づいて、５０重量％以上の少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物を含み、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満であり（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、および前記反応性樹脂成分に基づいて、１０重量％以上の少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する化合物を含み、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、１２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）、
   請求項１～３のいずれか一項に記載の反応性樹脂成分。
7. 少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有し、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２２５ｇ／モル超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）前記化合物が、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、およびエトキシル化グリコールジメタクリレートからなる群から選択される、請求項６に記載の反応性樹脂成分。
8. 少なくとも１つの促進剤および少なくとも１つの抑制剤をさらに含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の反応性樹脂成分。
9. 水硬性または重凝縮性化合物をさらに含有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の反応性樹脂成分。
10. 他の無機および／または有機骨材をさらに含有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の反応性樹脂成分。
11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の反応性樹脂成分（Ａ）と、前記ラジカル硬化性不飽和化合物のための硬化剤を含有する硬化剤成分（Ｂ）と、を含む、多成分反応性樹脂系。
12. （ａ）ケイ素酸化物からなる充填剤であって、前記充填剤が、前記ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができ、および任意選択的に他の異なる無機添加剤を含む、反応性基を有するシランで変性されており、ケイ素の酸化物からなる前記少なくとも１つの充填剤の割合は、前記充填剤が、前記ラジカル硬化性不飽和化合物との重合に関与することができる反応性基を有し、４μｍ以下の粒径を有するシランで変性されており、反応性樹脂成分に基づいて、０．５～６０重量％である、充填剤と、（ｂ）少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する少なくとも１つの化合物であって、反応性樹脂成分および／または反応性樹脂系の性能を増加させるため、化学的留め付けに関する前記反応性樹脂成分および／または前記反応性樹脂系において、炭素－炭素二重結合当たりの重量平均分子量（ＷＰＵ）が、２２５ｇ／ｍｏｌ超であり、その粘度が、２５００ｍＰａ・ｓ未満である（２５℃でＤＩＮ ５３０１９に従って測定）化合物と、の組み合わせの使用。
13. 少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する、前記少なくとも１つの化合物が、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートおよびエトキシル化グリコールジメタクリレートからなる群から選択される、請求項１２に記載の使用。
14. 前記充填剤が、特にカルシウム、チタン、鉄、ナトリウムなどからなる、金属の群からの酸化物から選択される１つ以上の酸化物の追加の存在下で、二酸化ケイ素からなる群から選択されており、前記充填剤が、特に石英またはケイ酸塩からなる群から選択されている、請求項１２または１３に記載の使用。