JPH0739524B2 - ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途Info
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- JPH0739524B2 JPH0739524B2 JP2197450A JP19745090A JPH0739524B2 JP H0739524 B2 JPH0739524 B2 JP H0739524B2 JP 2197450 A JP2197450 A JP 2197450A JP 19745090 A JP19745090 A JP 19745090A JP H0739524 B2 JPH0739524 B2 JP H0739524B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ポリビニルアルコール系樹脂はその水溶性、接着性、皮
膜形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フイルム
等の用途に用いられるが、耐水性が乏しいという難点が
ある。
膜形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フイルム
等の用途に用いられるが、耐水性が乏しいという難点が
ある。
しかしてポリビニルアルコール系樹脂を耐水化するため
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹脂をアセ
トアセチル化し、これにジアルデヒド等の各種の架橋剤
を加えて耐水化する方法が提案されている。しかしなが
ら、従来の耐水化剤を併用する場合、水溶液の粘度が上
昇して保存安定性や塗工性に支障を生じたり、耐水化の
ために高度の熱処理が必要である等の難点がある。
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹脂をアセ
トアセチル化し、これにジアルデヒド等の各種の架橋剤
を加えて耐水化する方法が提案されている。しかしなが
ら、従来の耐水化剤を併用する場合、水溶液の粘度が上
昇して保存安定性や塗工性に支障を生じたり、耐水化の
ために高度の熱処理が必要である等の難点がある。
しかるに本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、（Ｂ）
ヘキサメチレンジアミンを添加してなる組成物は、比較
的軽度の熱処理を施すときはもとより、常温乾燥によっ
ても容易に耐水性が可能であるという新規な事実を見出
し本発明を完成するに至った。ヘキサメチレンジアミン
の使用による耐水化効果は、アセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール系樹脂に対して飛躍的に発揮され、未変性
のポリビニルアルコールに対してヘキサメチレンジアミ
ンを使用した場合の効果をはるかに凌駕するものであ
り、本発明の効果はアセトアセチル基とアミン基との組
合わせによる相乗効果が顕著であると言わざるを得な
い。
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、（Ｂ）
ヘキサメチレンジアミンを添加してなる組成物は、比較
的軽度の熱処理を施すときはもとより、常温乾燥によっ
ても容易に耐水性が可能であるという新規な事実を見出
し本発明を完成するに至った。ヘキサメチレンジアミン
の使用による耐水化効果は、アセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール系樹脂に対して飛躍的に発揮され、未変性
のポリビニルアルコールに対してヘキサメチレンジアミ
ンを使用した場合の効果をはるかに凌駕するものであ
り、本発明の効果はアセトアセチル基とアミン基との組
合わせによる相乗効果が顕著であると言わざるを得な
い。
本発明の組成物において（Ａ）アセトアセチル化ポリビ
ニルアルコール系樹脂に対する（Ｂ）の添加量はその使
用目的、種類によって多少変動するが通常は0.1〜80重
量％、好ましくは0.5〜20重量％、特に好ましくは１〜1
0重量％の範囲である。
ニルアルコール系樹脂に対する（Ｂ）の添加量はその使
用目的、種類によって多少変動するが通常は0.1〜80重
量％、好ましくは0.5〜20重量％、特に好ましくは１〜1
0重量％の範囲である。
該組成物は各種の用途においてその使用時に（Ａ）と
（Ｂ）を混合するのが普通であるが、用途によっては一
旦（Ａ）のみを塗被したりあるいは成型した後、（Ｂ）
で後処理しても差支えない。
（Ｂ）を混合するのが普通であるが、用途によっては一
旦（Ａ）のみを塗被したりあるいは成型した後、（Ｂ）
で後処理しても差支えない。
以下（Ａ）、（Ｂ）について更に具体的に説明する。
本発明における（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアル
コール系樹脂は任意の方法で製造され特定化されない。
代表例をあげれば、ポリビニルアルコール系樹脂にジケ
テンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステル
交換反応することによって取得される。基体となるポリ
ビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニルなど
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマ
ー、例えば不飽和カルボン酸またはその部分又は完全エ
ステル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホ
ン酸又はその塩、炭素数２〜30のα−オレフィン、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体をケン化した「共重合変
性」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをア
セタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リ
ン酸エステル化などした「後変性」ポリビニルアルコー
ルも用いる。該ポリビニルアルコールの平均ケン化度は
60モル％以上、平均重合度は50〜3000が好ましい。
コール系樹脂は任意の方法で製造され特定化されない。
代表例をあげれば、ポリビニルアルコール系樹脂にジケ
テンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステル
交換反応することによって取得される。基体となるポリ
ビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニルなど
ポリビニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、酢
酸ビニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマ
ー、例えば不飽和カルボン酸またはその部分又は完全エ
ステル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホ
ン酸又はその塩、炭素数２〜30のα−オレフィン、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体をケン化した「共重合変
性」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをア
セタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リ
ン酸エステル化などした「後変性」ポリビニルアルコー
ルも用いる。該ポリビニルアルコールの平均ケン化度は
60モル％以上、平均重合度は50〜3000が好ましい。
上記樹脂に対するアセトアセチル化の割合は、0.05モル
％以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能である
が、通常は0.1〜40モル％、なかんずく0.2〜20モル％の
範囲から選ぶことが多い。アセトアセチル化率が余りに
低いと耐水化の目的が達成しえなくなる。又アセトアセ
チル化率を必要以上に導入しても耐水性付与効果はそれ
以上は向上せず、かつ水溶性の範囲をはずれることが多
い。又残存する酢酸ビニル基は40モル％以下、好ましく
は30モル％以下が適当である。
％以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能である
が、通常は0.1〜40モル％、なかんずく0.2〜20モル％の
範囲から選ぶことが多い。アセトアセチル化率が余りに
低いと耐水化の目的が達成しえなくなる。又アセトアセ
チル化率を必要以上に導入しても耐水性付与効果はそれ
以上は向上せず、かつ水溶性の範囲をはずれることが多
い。又残存する酢酸ビニル基は40モル％以下、好ましく
は30モル％以下が適当である。
上記の（Ａ）、（Ｂ）からなる組成物は次に述べる様に
種々の用途に用いられる。各用途において本組成物は特
有の効果を発揮し工業的に極めて有用である。この際該
組成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊
維類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂
（例えば各種エマルジョン）、揺変性改善剤等を添加し
てもよい。又、これらの薬剤は（Ａ）と（Ｂ）の組成物
で処理した後の後処理剤としても用いられる。以下、用
途について具体的に説明する。
種々の用途に用いられる。各用途において本組成物は特
有の効果を発揮し工業的に極めて有用である。この際該
組成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊
維類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂
（例えば各種エマルジョン）、揺変性改善剤等を添加し
てもよい。又、これらの薬剤は（Ａ）と（Ｂ）の組成物
で処理した後の後処理剤としても用いられる。以下、用
途について具体的に説明する。
（１）繊維加工剤（不織布用バインダー、サイジング加
工、硬仕上げ加工、腰付け加工、防燃加工、撥水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、ほつれ防止、フロッキー加工、耐摩耗性付与、
耐引裂性付与、耐汚れ性付与等） 該加工剤は各種繊維又は織物に対して柔軟性、弾力性、
耐ドライクリーニング性、機械的強度、接着性などの点
で顕著な効果を付与しうる。しかも、耐水性がすぐれて
いるから耐洗濯堅牢性が良好で、その効果が恒久的であ
る。
工、硬仕上げ加工、腰付け加工、防燃加工、撥水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、ほつれ防止、フロッキー加工、耐摩耗性付与、
耐引裂性付与、耐汚れ性付与等） 該加工剤は各種繊維又は織物に対して柔軟性、弾力性、
耐ドライクリーニング性、機械的強度、接着性などの点
で顕著な効果を付与しうる。しかも、耐水性がすぐれて
いるから耐洗濯堅牢性が良好で、その効果が恒久的であ
る。
本発明の繊維製品用処理剤を使用するにあたっては加工
すべき繊維または織物にロールコーターなどを用いて該
処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維または織
物を該組成物中に浸漬した後適宜絞って樹脂付着量を調
節し、加熱乾燥する。架橋剤・耐水化剤を添加してより
高度の処理を行う時、処理は通常100〜170℃程度の加熱
によって充分進行せしめうる。
すべき繊維または織物にロールコーターなどを用いて該
処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維または織
物を該組成物中に浸漬した後適宜絞って樹脂付着量を調
節し、加熱乾燥する。架橋剤・耐水化剤を添加してより
高度の処理を行う時、処理は通常100〜170℃程度の加熱
によって充分進行せしめうる。
本発明の加工の対象とする繊維としては、木綿、絹、羊
毛などの天然繊維はもとより、ポリアミド系、ポリエス
テル系、ポリアクリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリプロ
ピレン系などの各種合成繊維も含まれる。
毛などの天然繊維はもとより、ポリアミド系、ポリエス
テル系、ポリアクリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリプロ
ピレン系などの各種合成繊維も含まれる。
（２）接着剤関係 木材、紙、アルミ箔、プラスチック等の接着剤、粘着
剤、再湿剤、繊維状バインダー、石膏ボードや繊維板等
の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダー、
セメントやモルタル用添加剤、感圧接着剤、アニオン性
染料の固着剤 かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接着力が得られる。
剤、再湿剤、繊維状バインダー、石膏ボードや繊維板等
の各種建材用バインダー、各種粉体造粒用バインダー、
セメントやモルタル用添加剤、感圧接着剤、アニオン性
染料の固着剤 かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接着力が得られる。
（３）被覆剤関係 紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング
剤、紙の内添サイズ剤、経糸糊剤、皮革仕上げ剤、塗
料、防雲剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯
電防止剤、導電剤 かかる用途においてポリビニルアルコールを使用する場
合に比較してより皮膜強度のすぐれた塗膜が得られる。
剤、紙の内添サイズ剤、経糸糊剤、皮革仕上げ剤、塗
料、防雲剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯
電防止剤、導電剤 かかる用途においてポリビニルアルコールを使用する場
合に比較してより皮膜強度のすぐれた塗膜が得られる。
（４）成型物関係 繊維、フイルム、シート、パイプ、チューブ防漏膜、暫
定皮膜 該成型物は耐水性や機械的強度が極めて優れている。
定皮膜 該成型物は耐水性や機械的強度が極めて優れている。
（５）疎水性樹脂用ブレンド剤関係 疎水性樹脂の帯電防止剤、及び親水性付与剤、複合繊
維、フイルムその他成型物用添加剤 （６）凝集剤関係 水中懸濁物及び溶剤物の凝集剤、パイプスラリーの水
性向上剤 （７）土壌改良剤関係 （８）感光剤、感電子剤関係 （９）その他、イオン交換樹脂、イオン交換膜関係キレ
ート性樹脂 次に実例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する。
維、フイルムその他成型物用添加剤 （６）凝集剤関係 水中懸濁物及び溶剤物の凝集剤、パイプスラリーの水
性向上剤 （７）土壌改良剤関係 （８）感光剤、感電子剤関係 （９）その他、イオン交換樹脂、イオン交換膜関係キレ
ート性樹脂 次に実例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する。
（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール樹脂の調
製 ポリビニルアルコールとジケテンを酢酸溶媒中で反応さ
せて次の２種の樹脂を製造した。
製 ポリビニルアルコールとジケテンを酢酸溶媒中で反応さ
せて次の２種の樹脂を製造した。
（Ａ）−1;平均重合度1700、残存酢酸基１モル％、アセ
トアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂。
トアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂。
（Ａ）−2;平均重合度1100、残存酢酸基15モル％、アセ
トアセチル化度15モル％のアセトアセチル化ポリビニル
アルコール系樹脂。
トアセチル化度15モル％のアセトアセチル化ポリビニル
アルコール系樹脂。
（Ｂ）ヘキサメチレンジアミン〔（Ａ）に対し５重量％
添加〕を用いて10重量％水溶液からなる組成物を製造し
た。
添加〕を用いて10重量％水溶液からなる組成物を製造し
た。
実施例１ 上記の組成物について皮膜の耐水性を測定した。
その結果を第１表に示す。尚、対照例として、アセトア
セチル化ポリビニルアルコールに代えてポリビニルアル
コール（平均重合度1700、平均ケン化度99モル％）につ
いて又、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを単独
使用した場合についても耐水性を測定した。
セチル化ポリビニルアルコールに代えてポリビニルアル
コール（平均重合度1700、平均ケン化度99モル％）につ
いて又、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを単独
使用した場合についても耐水性を測定した。
実施例２ （Ａ）−１とヘキサメチレンジアミンとの組合せよりな
る８重量％水溶液を調整した。〔（Ａ）に対して（Ｂ）
を10重量％配合〕 太さ３デニール、繊維長約50mmのポリエチレンテレフタ
レート単繊維をランダムウェッパーで処理した乾燥重量
100g/m2のウエブを上記液に浸漬し、マントルで絞り、
温度80℃で20分間予備乾燥後、更に温度150℃において
５分間加熱乾燥した。乾燥後の樹脂付着量は処理前のウ
エブの重量に対して固型分で30％であった。得られた不
織布の諸性質の測定結果を第２表に示す。
る８重量％水溶液を調整した。〔（Ａ）に対して（Ｂ）
を10重量％配合〕 太さ３デニール、繊維長約50mmのポリエチレンテレフタ
レート単繊維をランダムウェッパーで処理した乾燥重量
100g/m2のウエブを上記液に浸漬し、マントルで絞り、
温度80℃で20分間予備乾燥後、更に温度150℃において
５分間加熱乾燥した。乾燥後の樹脂付着量は処理前のウ
エブの重量に対して固型分で30％であった。得られた不
織布の諸性質の測定結果を第２表に示す。
更に上記組成の５％水溶液に30×30cmの芯地用テトロン
／綿布を浸漬し樹脂の付着量が布の重量の４％になる様
に搾液する。これを80℃で10分間乾燥させ硬仕上げを行
った。
／綿布を浸漬し樹脂の付着量が布の重量の４％になる様
に搾液する。これを80℃で10分間乾燥させ硬仕上げを行
った。
得られた芯地生地についてカンチレバー法によりその硬
度を測定した。更に該生地を家庭用電気洗濯機にて0.3
％の中性洗剤浴比1/20、40℃にて30分洗濯の後、室温で
乾燥し、硬度を測定した。又洗濯性のテストは洗濯を５
回、10回した場合についても行った。
度を測定した。更に該生地を家庭用電気洗濯機にて0.3
％の中性洗剤浴比1/20、40℃にて30分洗濯の後、室温で
乾燥し、硬度を測定した。又洗濯性のテストは洗濯を５
回、10回した場合についても行った。
結果を第３表に示す。
実施例３ （Ａ）−１に（Ｂ）を10重量％配合した組成物について
この10％水溶液を調製し、ガラス板上で流涎法によって
厚さ80μのフイルムを製造した。このフイルムについて
70℃の熱水中に１時間浸漬後、島津製オートグラフIM−
1100型（ロードセル5kg、引張速度100mm/min）にて機械
的強度を測定した。その結果を第４表に示す。
この10％水溶液を調製し、ガラス板上で流涎法によって
厚さ80μのフイルムを製造した。このフイルムについて
70℃の熱水中に１時間浸漬後、島津製オートグラフIM−
1100型（ロードセル5kg、引張速度100mm/min）にて機械
的強度を測定した。その結果を第４表に示す。
実施例４ （Ａ）−１に（Ｂ）を20重量％配合した組成物について
ガラス−木材接着力及び木材接着力を評価した。結果を
第５表に示す。
ガラス−木材接着力及び木材接着力を評価した。結果を
第５表に示す。
実施例５ （Ａ）−１に対して（Ｂ）を10重量％配合した組成物に
ついて紙加工を行った。
ついて紙加工を行った。
次の条件下でサイズプレス塗工を実施した。
塗工条件；速度90m/min,ニップ圧11kg/cm,乾燥115℃2mi
n 原紙；テスト用抄造紙 （坪量64g/m2,サイズ度3sec,密度0.67） キャレンダー仕上げ;80℃,50kg/cm,2poss塗工濃度;3％ 得られた塗工紙の物性値を第６表に示す。
n 原紙；テスト用抄造紙 （坪量64g/m2,サイズ度3sec,密度0.67） キャレンダー仕上げ;80℃,50kg/cm,2poss塗工濃度;3％ 得られた塗工紙の物性値を第６表に示す。
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール系樹脂及び（Ｂ）ヘキサメチレンジアミンとからな
るポリビニルアルコール系樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール系樹脂及び（Ｂ）ヘキサメチレンジアミンとからな
るポリビニルアルコール系樹脂組成物を主剤とする繊維
加工剤。 - 【請求項３】（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール系樹脂及び（Ｂ）ヘキサメチレンジアミンとからな
るポリビニルアルコール系樹脂組成物を主剤とする接着
剤。 - 【請求項４】（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール系樹脂及び（Ｂ）ヘキサメチレンジアミンとからな
るポリビニルアルコール系樹脂組成物を主剤とする被覆
剤。 - 【請求項５】（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール系樹脂及び（Ｂ）ヘキサメチレンジアミンとからな
るポリビニルアルコール系樹脂組成物を主剤とする成形
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197450A JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57087051A JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
| JP2197450A JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57087051A Division JPS58204040A (ja) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | ポリビニルアルコ−ル系樹脂組成物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03243643A JPH03243643A (ja) | 1991-10-30 |
| JPH0739524B2 true JPH0739524B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=26428369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2197450A Expired - Lifetime JPH0739524B2 (ja) | 1982-05-21 | 1990-07-25 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739524B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247738A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-09-11 | Unitika Chem Co Ltd | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤 |
| EP2011774A1 (en) * | 2006-04-21 | 2009-01-07 | Next21 K.K. | Figure-forming composition, process for production of figures in three dimensions by using the composition and process for production of three-dimensional structures |
| BRPI0907432A2 (pt) * | 2008-01-22 | 2019-09-24 | Basf Se | peça moldada de polioximetileno revestida, e, processo para produzir peças moldadas de polioximetileno revestidas |
| DE102020128713A1 (de) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Michael-Additions-härtendes Hybridsystem für die chemische Befestigungstechnik |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4878218A (ja) * | 1972-01-21 | 1973-10-20 | ||
| JPS56125446A (en) * | 1980-03-06 | 1981-10-01 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Resin solution |
-
1990
- 1990-07-25 JP JP2197450A patent/JPH0739524B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03243643A (ja) | 1991-10-30 |
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