CN111989369B - 树脂组合物和树脂组合物的制备方法、以及树脂模制品的制备方法 - Google Patents

树脂组合物和树脂组合物的制备方法、以及树脂模制品的制备方法 Download PDF

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Abstract

提供一种具有优异的树脂性质的树脂组合物。提供一种树脂组合物,包括:至少一种热塑性树脂(A);和至少被共混的羟基脂肪酸酯(B),其中当将所述至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将在所述共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。

Description

树脂组合物和树脂组合物的制备方法、以及树脂模制品的制 备方法
技术领域
本技术涉及树脂组合物和树脂组合物的制备方法、以及树脂模制品的制备方法。
背景技术
聚碳酸酯树脂由于具有例如优异的透明性、抗冲击性和耐热性,因此被广泛地用于电气和电子以及IT领域的众多产品中。随着近来这些领域中的产品变得更薄,已经寻求树脂性能的进一步改善。因此,目前正在这些领域中积极进行旨在进一步改善树脂性能的研发。
例如,公开了包括聚碳酸酯树脂、有机酸和酰胺化合物在内的聚碳酸酯树脂组合物(参见专利文献1)。此外,还公开了例如包括芳族聚碳酸酯树脂和脂肪酸化合物在内的聚碳酸酯树脂(参见专利文献2)。
引用清单
专利文献
专利文献1:日本待决专利申请第2006-37032号
专利文献2:日本待决专利申请第2016-37561号
发明内容
技术问题
遗憾的是,在专利文献1和专利文献2所公开的技术中,树脂性能特别是树脂性质未必可以得到进一步改善。
在本文中,本技术的主要目的在于提供一种具有优异的树脂性质的树脂组合物和该树脂组合物的制备方法,以及使用该树脂组合物的树脂模制品的制备方法。
技术方案
为了解决上述问题,本发明人进行了深入的研究,并且令人惊讶的结果是,本发明人成功地显著提高了树脂性质。然后,本技术得以完成。
具体地,本技术提供一种树脂组合物,包括:至少一种热塑性树脂(A);和至少被共混的羟基脂肪酸酯(B),其中当将至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将在共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。
在根据本技术的树脂组合物中,相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),羟基脂肪酸酯(B)的含量为0.01质量份至10质量份。
在根据本技术的树脂组合物中,至少一种热塑性树脂(A)至少包括聚碳酸酯树脂(D)。
在根据本技术的树脂组合物中,聚碳酸酯树脂(D)任选地包括回收的聚碳酸酯树脂。
在根据本技术的树脂组合物中,聚碳酸酯树脂(D)可以是芳族聚碳酸酯树脂,并且相对于聚碳酸酯树脂(D)的总质量,芳族聚碳酸酯树脂的含量可以是1质量%至100质量%。
在根据本技术的树脂组合物中,聚碳酸酯树脂(D)任选地包括含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂。
在根据本技术的树脂组合物中,聚碳酸酯树脂(D)任选地包括芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
在根据本技术的树脂组合物中,聚碳酸酯树脂(D)任选地包括以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至70,000的聚碳酸酯树脂。
至少一种热塑性树脂(C)至少任选地包括聚碳酸酯树脂(E)。
聚碳酸酯树脂(E)任选地包括以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至65,000的聚碳酸酯树脂。
在根据本技术的树脂组合物中,羟基脂肪酸酯(B)任选地包括甘油脂肪酸酯。
在根据本技术的树脂组合物中,羟基脂肪酸酯(B)任选地包括聚甘油脂肪酸酯。
在根据本技术的树脂组合物中,羟基脂肪酸酯(B)的羟值可以为50以上。
在根据本技术的树脂组合物中,羟基脂肪酸酯(B)的酸值可以小于5。
在根据本技术的树脂组合物中,羟基脂肪酸酯(B)的皂化值可以为150至300。
根据本技术的树脂组合物任选地包括抗冲击改进剂,并且
相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),抗冲击改进剂的含量可以为0.1质量份至10质量份。
根据本技术的树脂组合物任选地包括无机填料,并且
相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),无机填料的含量可以为3质量份至60质量份。
根据本技术的树脂组合物任选地包括阻燃剂,并且
相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),阻燃剂的含量可以为0.01质量份至200质量份。
在根据本技术的树脂组合物中,阻燃剂任选地包括磷酸酯类阻燃剂,任选地包括硅氧烷类化合物,任选地包括有机金属盐化合物,任选地包括有机磺酸金属盐化合物,并且进一步任选地包括有机磺酸聚合物和/或有机磺酸聚合物的金属盐化合物。
在根据本技术的树脂组合物中,有机磺酸聚合物和/或有机磺酸聚合物的金属盐化合物的以聚苯乙烯计的重均分子量可以为20,000或更高。
在根据本技术的树脂组合物中,有机磺酸聚合物和/或有机磺酸聚合物的金属盐化合物任选地包含1摩尔%至100摩尔%的芳环,并且所述芳环任选地具有0.01摩尔%至10摩尔%的被引入其中的磺酸盐基团和/或金属磺酸盐基团。
此外,本技术提供一种树脂组合物的制备方法,所述方法包括:至少添加至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B);将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行混炼;和进行混炼以制备至少一种热塑性树脂(C),其中当将至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。
在根据本技术的树脂组合物的制备方法中,可以至少添加100质量份的至少一种热塑性树脂(A)和0.01质量份至10质量份的羟基脂肪酸酯(B)。
在根据本技术的树脂组合物的制备方法中,可以至少进行一次混炼。
此外,本技术提供一种树脂模制品的制备方法,所述方法包括:将树脂组合物形成树脂粒料;和在对树脂粒料进行注射成型之前,向树脂粒料中添加羟基脂肪酸酯(B),其中通过将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行共混来制备树脂组合物,和当将至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。
有益效果
本技术使得可以进一步改善树脂性质。注意,本文中描述的效果不必被限制,而可以是本公开内容中示出的任何效果。
具体实施方式
在下文中,将描述用于实施本技术的优选实施方式。以下描述的实施方式代表本技术的典型实施方式。因此,本技术的范围不应由这些实施方式狭义地解释。
注意,以下顺序用于描述。
1.本技术的概述
2.第一实施方式(树脂组合物的实施例)
2-1.树脂组合物
2-2.热塑性树脂(A)
2-3.羟基脂肪酸酯(B)
2-4.热塑性树脂(C)
2-5.抗冲击改进剂(F)
2-6.无机填料(G)
2-7.阻燃剂(H)
2-8.防滴剂(I)
2-9.其他组分
3.第二实施方式(树脂组合物的制备方法的实施例)
3-1.树脂组合物的制备方法
4.第三实施方式(树脂模制品的制备方法的实施例)
4-1.树脂模制品的制备方法
4-2.树脂模制品
<1.本技术的概述>
首先描述本技术的概述。
本技术涉及树脂组合物和树脂组合物的制备方法、以及树脂模制品的制备方法。具体地,本技术涉及通过将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)共混以具有显著的流动性而制备的树脂组合物、该树脂组合物的制备方法、以及使用该树脂组合物制备树脂模制品的方法。
例如,在电气和电子以及IT领域,市场要求是在不损害抗冲击性和阻燃性的前提下,使材料具有均衡的流动性。第一种情况是以聚碳酸酯树脂组合物为代表,该聚碳酸酯树脂组合物具有增加的流动性,并且是在使聚碳酸酯树脂高度可流动时通过将有机酸和酰胺化合物共混到聚碳酸酯树脂中而制备的。接下来,第二种情况是以树脂组合物为代表,该树脂组合物是在使聚碳酸酯树脂高度可流动时将一定量的具有特定物理性质的脂肪酸化合物作为流动性改进剂与芳族聚碳酸酯进行混合之后可在模塑期间保持良好的流动性的同时用于制备高度透明的模塑产品。但是,用于第二种情况的树脂组合物的具体的材料性质和技术尚未公开。
同时,例如,在电气和电子以及IT领域,随着产品越来越薄和越来越轻,有必要进一步提高流动性。因此,已在寻求改善树脂性质以赋予进一步提高的流动性。此外,取决于每种用途,回收的聚碳酸酯树脂废料具有规定的流动性和分子量。在本文中,在针对不同用途进行回收的情况下,难以调节流动性。
在这种情况下,本发明人进行了深入的研究,结果,在通过将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)共混而降低分子量的同时,成功地显著提高了在制备出至少一种热塑性树脂(C)之后的树脂组合物的流动性,并且还成功地自由调节了至少一种热塑性树脂(C)的分子量,从而自由地调节了树脂组合物的流动性。然后,本技术得以完成。
根据本技术的任何树脂组合物均具有优异的流动性,因此适合用于应被制成轻质且较薄并且需要在诸如电气和电子、IT和OA装置之类的各种领域中进行良好设计的产品,因此具有很高的工业价值。此外,根据本技术的任何树脂组合物均具有增强的抗冲击性、阻燃性和刚性,同时具有优异的流动性。此外,在根据本技术的树脂组合物中使用聚碳酸酯树脂废料的情况下,聚碳酸酯树脂废料的流动性(分子量)可自由调节,这可以扩展某些用途所发展出来的废料的用途。考虑到节省聚碳酸酯树脂的资源,这有助于保护环境。因此,该树脂组合物具有很高的工业价值。
<2.第一实施方式(树脂组合物的实施例)>
[2-1.树脂组合物]
在下文中,将详细地描述根据本技术的第一实施方式的树脂组合物。
具体地,根据本技术的根据第一实施方式的树脂组合物是一种树脂组合物,其包括:至少一种热塑性树脂(A);和至少被共混的羟基脂肪酸酯(B),其中当将至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将在共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。根据本技术的第一实施方式的树脂组合物可制成高流动性。
如上所述,在根据本技术的第一实施方式的树脂组合物中,MW1比MW0降低5%以上,优选降低10%或更多,且更优选降低15%以上。在优选的实施方式或更优选的实施方式中,根据本技术的第一实施方式的树脂组合物可适宜地制成高流动性。
[2-2.热塑性树脂(A)]
如上所述,通过至少共混至少一种热塑性树脂(A)来制备根据本技术的第一实施方式的树脂组合物。在根据本技术的第一实施方式的树脂组合物中,热塑性树脂(A)可以是一种热塑性树脂(A),或者可以是两种或更多种的热塑性树脂(A)。如果热塑性树脂(A)包括两种或更多种,则通过聚合物共混技术将两种或更多种热塑性树脂(A)进行混合以得到聚合物合金。聚合物合金的实例包括:包括聚碳酸酯和聚苯乙烯和/或高抗冲聚苯乙烯的聚合物合金、包括聚碳酸酯和ABS树脂的聚合物合金、包括聚碳酸酯和AS树脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)的聚合物合金、以及包括聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的聚合物合金。至少一种热塑性树脂可以是非晶树脂或结晶树脂。非晶树脂的实例包括聚苯乙烯、ABS树脂、亚克力树脂、AS树脂或聚碳酸酯树脂。结晶树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚酰胺。
至少一种热塑性树脂(A)优选地至少包括聚碳酸酯树脂(D)。注意,至少一种热塑性树脂(A)可以包括聚碳酸酯树脂(D)。
(聚碳酸酯树脂(D))
聚碳酸酯树脂(D)的分子量可以为任意值,并且以聚苯乙烯计的重均分子量优选为30,000至70,000。除非聚碳酸酯树脂(D)的分子量即以聚苯乙烯计的重均分子量在30,000至70,000的范围内,否则所得的树脂模制品可能属于模制品在强度和可加工性方面不合适的情况。
重均分子量(以聚苯乙烯计)为30,000至70,000的聚碳酸酯树脂(D)(例如,该树脂可以是芳族聚碳酸酯树脂和具有至少一种不同的重均分子量的聚碳酸酯树脂的混合物,条件是该混合物的重均分子量是各自的重均分子量的算术平均值)可以用作从根据本技术的第一实施方式的树脂组合物和/或具有阻燃性的树脂组合物(例如,阻燃聚碳酸酯树脂)来生产模制件的原料。聚碳酸酯树脂(D)还可以用于诸如光盘、家用电器、汽车外壳及其零件材料、建筑材料和水瓶之类的应用。通常可以使用通过将二元酚与碳酸酯前驱物进行反应而制备的芳族聚碳酸酯树脂。反应方案的实例包括碳酸酯预聚物的界面聚合、熔融酯交换、固态酯交换、和环状碳酸酯化合物的开环聚合。对二元酚和碳酸酯前驱物没有特别地限制,任何种类的二元酚和碳酸酯前驱物均可以使用。
聚碳酸酯树脂(D)优选地包括芳族聚碳酸酯树脂,并且相对于聚碳酸酯树脂(D)的总质量,芳族聚碳酸酯树脂的含量优选为1质量%至100质量%。芳族聚碳酸酯树脂可以是通过将诸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸或其衍生物的芳族二羧酸共聚而获得的聚酯碳酸酯,只要不损害本技术的效果即可。同时,可以将除聚碳酸酯树脂(D)以外的其他热塑性树脂进行共混,以便改善机械性质、化学性能或电性质,除非损害光学性能。其他热塑性树脂的共混量因种类和目的而异,并且相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(D)(例如,芳族聚碳酸酯树脂),其他热塑性树脂的共混量通常优选为1质量份至30质量份,且更优选为2质量份至20质量份。其他热塑性树脂的实例包括通用塑料,例如ABS树脂、AS树脂、聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和聚甲基丙烯酸烷基酯树脂;工程塑料,例如聚苯醚树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、环状聚烯烃树脂和聚芳酯树脂(非晶聚芳酯、液晶聚芳酯);以及所谓的超级工程塑料,例如聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜和聚苯硫醚。此外,可以使用诸如烯烃类的热塑性弹性体、聚酰胺类的热塑性弹性体、和/或聚氨酯类的热塑性弹性体之类的热塑性弹性体。
<含支链结构的聚碳酸酯树脂(D)>
聚碳酸酯树脂(D)任选地包括含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂(有时称为支化聚碳酸酯树脂),或者可以包括含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂(有时称为支化聚碳酸酯树脂)。含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂可以具有任何摩尔%的支链结构,并且优选地具有0.01摩尔%至10.0摩尔%的支链结构。如果支链结构的量小于0.01摩尔%,则与通常的线性结构没有太大差异。结果,燃烧期间的防滴效果可能很小。如果支链结构的量大于10摩尔%,则支链的百分比变大。这导致防滴效果增强,但是可能导致流动性大大降低,这可能是不希望的。
作为支化聚碳酸酯(PC)树脂,可以使用任何支化聚碳酸酯树脂,没有特别地限制。支化聚碳酸酯(PC)树脂的实例包括具有衍生自以下通式(I)表示的支化剂的支化主链的支化芳族聚碳酸酯,并且在所述支化芳族聚碳酸酯中,该支化剂相对于二元酚化合物的使用范围可以为0.01摩尔%至3摩尔%或者0.1摩尔%至2.0摩尔%。
[化学式1]
R为氢或C1-5烷基,诸如,甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。此外,R1至R6各自独立地为氢、C1-5烷基(例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基)、或卤素原子(例如,氯原子、溴原子、氟原子)。
此外,由以上通式(I)表示的支化剂的具体实例包括具有三个或更多个官能团的化合物,例如1,1,1-三(4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(4-羟苯基)-丙烷;1,1,1-三(2-甲基-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(2-甲基-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3-甲基-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3-甲基-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羟苯基)乙烷;1,1,1-三(3-氯-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3-氯-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3,5-二氯-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3,5-二氯-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3-溴-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3-溴-4-羟苯基)-乙烷;1,1,1-三(3,5-二溴-4-羟苯基)-甲烷;1,1,1-三(3,5-二溴-4-羟苯基)-乙烷;4,4’-[1-[4-[1-(4-羟苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚;α,α’,α”-三(4-羟苯基)-1,3,5-三异丙基苯;1-[α-甲基-α-(4’-羟苯基)乙基]-4-[α’,α’-双(4”-羟苯基)乙基]苯;间苯三酚;偏苯三酸或靛红双(邻甲苯酚)。在这些化合物中,从易得性、反应性和性价比等方面的角度来看,优选地使用1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。
这些支化剂可以单独使用一种,或者也可以混合两种以上来使用。此外,在使用1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷作为支化剂的情况下,其相对于二元酚化合物的用量优选为0.2摩尔%至2.0摩尔%,更优选地为0.3摩尔%至2.0摩尔%,且尤为优选地为0.4摩尔%至1.9摩尔%。如果该用量为0.2摩尔%或以上时,进行共混的自由度增加。如果用量为2.0摩尔%或以下时,在聚合反应期间几乎不发生凝胶化。这使得制备聚碳酸酯很容易。
支化聚碳酸酯树脂具有衍生自以上通式(I)表示的支化剂的支化主链,且具体地由下式表示:
[化学式2]
其中,a、b和c各自为整数,PC表示聚碳元。
例如,在使用双酚A作为原料组分的情况下,PC表示由下式表示的重复单元。
[化学式3]
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(B),支化聚碳酸酯树脂(例如,支化芳族聚碳酸酯树脂)的量(比例)优选为10质量份至100质量份,且更优选为50质量份至100质量份。除非支化聚碳酸酯树脂(例如,支化芳族聚碳酸酯树脂)的量为10质量份或以上,否则不一定获得赋予更薄的产品阻燃性的效果。
<芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物>
聚碳酸酯树脂(D)任选地包括芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。关于芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物,如果包含在芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中的硅氧烷结构的比例高,则聚碳酸酯的阻燃性增加。结果,可以在保持流动性的同时进一步提高阻燃性。
芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物包括芳族聚碳酸酯基元和聚有机硅氧烷基元,并且包括由以下通式(V)表示的芳族聚碳酸酯结构单元和由通式(VI)表示的聚有机硅氧烷结构单元。
[化学式4]
在以上式(V)中,R5和R6各自表示卤原子、C1-6(优选C1-4)的烷基、或任选地取代的苯基;如果存在多个R5和R6部分,则这些部分可以相同或不同;Y表示单键、C1-20(优选C2-10)的烷撑基或烷叉基、C5-20(优选C5-12)的环烷撑基或环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-CO-,且优选异丙叉基;p和q各自为0至4的整数(优选0),并且如果存在多个p和q部分,则这些部分可以相同或不同;m表示1至100的整数(优选5至90的整数)。如果m为1至100,则芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物可具有合适的粘均分子量。
[化学式5]
在以上式(VI)中,R7至R10各自表示C1-6烷基、或任选地取代的苯基,并且R7至R10可以相同或不同。R7至R10的具体实例包括:烷基,诸如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、戊基、异戊基、或己基;或者苯类芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。R11表示包括脂肪族基元或芳香族基元的有机残基,且优选二价有机化合物残基,诸如邻烯丙基苯酚残基、对羟基苯乙烯残基、或丁子香酚残基。
关于制备方法,以上芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物例如可以通过以下方式来制备:将芳族聚碳酸酯低聚物和构成聚有机硅氧烷基元并且在末端具有反应性基团的聚有机硅氧烷溶解在诸如二氯甲烷之类的溶剂中;然后在添加诸如双酚A之类的二元酚的同时,使用诸如三乙胺之类的催化剂,进行界面缩聚反应。
所使用的芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的芳族聚碳酸酯结构单元的聚合度优选为约3至100,并且其聚有机硅氧烷结构单元的聚合度优选为约2至500,更优选为约2至300,尤为优选为约2至140。此外,芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中聚有机硅氧烷的含量通常在约0.1质量%至10质量%且优选在0.3质量%至6质量%的范围内。用于形成根据本技术的第一实施方式的透明树脂组合物的芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的粘均分子量通常为约5,000至100,000,优选约10,000至30,000,且更优选约12,000至30,000。在本文中,粘均分子量(Mv)可以与以上相似的方式来计算。
(回收的聚碳酸酯树脂)
上述聚碳酸酯树脂(D)可以是新制备的原材料或废弃的材料、最终材料、浇口材料或制造步骤期间产生的废品、或是从产品(例如,诸如数字多功能光盘(DVD)、光盘(CD)、MO、MD或蓝光光盘(BD)之类的光碟(基板))、光学镜片和片材、家用电器和照明设备、汽车、建筑材料、水壶的外壳和零件、或外壳材料回收的或废弃的材料。
因此,聚碳酸酯树脂(D)可以包含1质量%至小于100质量%的量的回收的聚碳酸酯树脂,或者可以包括回收的聚碳酸酯树脂(100质量%)。
例如,在使用回收光碟的情况下,存在各种附着材料,例如金属反射层、镀层、记录材料层、粘合剂层和标签。在本发明中,可以在附着光碟的同时使用光碟,或者可以使用常规已知的方法分离并去除这些杂质或副材料,然后使用光碟。
具体实例包括:Al、Au、Ag或Si金属反射层;包含花青染料的有机染料;Te、Se、S、Ge、In、Sb、Fe、Tb、Co、Ag、Ce或Bi记录材料层;包含丙烯酸丙烯酸酯、醚类丙烯酸酯、乙烯基类单体、低聚物或聚合物中的至少一种的粘合剂层;或通过将UV可固化单体、低聚物或聚合物中的至少一种与聚合引发剂、颜料和助剂进行混合而得的标签油墨层。它们不受限制。而且,可以包括通常在光碟中使用的成膜材料或涂层材料。注意,从回收的角度来看,原材料应该是低成本的。因此,适合的是在包含衍生自各种材料的杂质时回收树脂。例如,将光碟细碎,然后按原样或与给定的添加剂进行混炼和熔融以制备粒料,然后该粒料可以用作PC树脂原料(组分A)。或者,根据注塑机的结构,可以将回收的光碟与稍后所述的各种添加剂一起直接放入例如注塑机的料斗中,以制备由树脂组合物制成的模制品。注意,在使用不含上述各种杂质的聚碳酸酯树脂(D)的情况下,可以通过在例如JPH06-223416A、JPH10-269634A或JPH10-249315A中公开的机械或化学方法去除诸如金属反射层、记录材料层、粘合剂层、表面固化层和标签之类的附着材料。
从尽可能低成本地回收的角度,适合的是在树脂中包括杂质时进行回收。例如,期望将回收的芳族聚碳酸酯树脂细碎,然后按原样或与给定的添加剂进行混炼并熔融以制备粒料,该粒料可以用作芳族聚碳酸酯树脂的原料。或者,根据注塑机的结构,可以将回收的芳族聚碳酸酯树脂与另外的树脂组分和各种添加剂一起直接放入例如注塑机的料斗中,以制备利用该芳族聚碳酸酯树脂组合物制成的模制品。
同时,聚碳酸酯树脂(D)或(E)的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)测量法在使用聚苯乙烯分子量标准品(样品)作为参考的同时使用氯仿溶剂并以聚苯乙烯计来进行测量。
[2-3.羟基脂肪酸酯(B)]
如上所述,通过至少共混羟基脂肪酸酯(B)来制备根据本技术的第一实施方式的树脂组合物。注意,羟基脂肪酸酯包括一个或多个羟基(-OH基),并且被定义为具有其中脂肪酸通过酯键连接的结构的物质。
羟基脂肪酸酯(B)是通过甘油化合物和脂肪酸的酯化反应而得到的酯化化合物,或者是通过脂肪酸和将甘油化合物聚合而制得的聚甘油的酯化反应而得到的酯化化合物。
甘油化合物的实例包括甘油,例如甘油、双甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油或十甘油。优选的是双甘油或三甘油。甘油化合物可以单独使用一种,或者也可以组合地使用两种以上。
脂肪酸的实例包括C1-100脂肪酸,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚麻油酸、亚麻酸、十九酸、二十酸、加德利酸、二十碳二烯酸、花生四烯酸、山萮酸、芥酸、二十二碳二烯酸、木质酸、异硬脂酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、9-羟基硬脂酸、10-羟基硬脂酸、或氢化蓖麻油脂肪酸(除了12-羟基硬脂酸以外还含有少量的硬脂酸和棕榈酸的脂肪酸)。优选的是棕榈酸、硬脂酸或油酸。脂肪酸可以单独使用一种,或者也可以组合地使用两种以上。
作为甘油脂肪酸酯的制造方法,可以采用任何制造方法,没有特别限定。例如,甘油脂肪酸酯可通过以下方式获得:在不存在或存在诸如磷酸、对甲苯磺酸或苛性钠的催化剂的情况下,在100℃至300℃且优选120℃至260℃的范围加热上述甘油化合物和脂肪酸;并将产生的水排除到***外部。该反应优选在惰性气体存在下进行。此外,该反应可以在诸如甲苯或二甲苯的共沸溶剂中进行。如此获得的甘油脂肪酸酯的具体实例包括棕榈酸二甘油酯、硬脂酸二甘油酯、油酸二甘油酯、棕榈酸十甘油酯、硬脂酸十甘油酯、或油酸十甘油酯。其中,优选诸如硬脂酸二甘油酯或硬脂酸十甘油酯的聚甘油脂肪酸酯。
任何合成的或任何市售的产品都可以用作甘油脂肪酸酯。市售的产品的实例包括由Taiyo Kagaku Co.,Ltd.制造的“CHIRABAZOL D-818M”或“CHIRABAZOL H-818”(聚甘油脂肪酸酯)。同时,甘油脂肪酸酯可以单独使用一种,或者也可以组合地使用两种以上。
羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的分子量没有特别限制。羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的羟值可以是任意值,并且优选为50以上,且更优选为70或更高。如果羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的羟值小于50,则分子量的降低率可能较小,并且改善流动性的效果可能降低。
羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的酸值可以是任意值,并且优选在小于5的范围内,且更优选在小于3的范围内。如果羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的酸值为5或更大,则分子量的降低率可能较小,并且改善流动性的效果可能降低。
羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的皂化值可以是任意值,并且优选为150至300,且更优选为165至200。如果羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的皂化值小于150,则改善流动性的效果可能降低。如果皂化值超过300,则聚碳酸酯的分子量的降低可能无法控制。
相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯化合物的含量范围优选为0.01质量份至10质量份,并且更优选为0.1质量份至5质量份。如果相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),羟基脂肪酸酯(B)例如甘油脂肪酸酯的含量小于0.01质量份,则对树脂的效果即降低热塑性树脂的分子量的效果可能很小。在超过10质量份的情况下,则至少一种热塑性树脂(A)的分子量的降低可能无法控制。因此,制得的模制品的强度(例如,抗冲击性)可能降低。
[2-4.热塑性树脂(C)]
在将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行共混的同时,生成至少一种热塑性树脂(C),并且在共混之后降低了其分子量。一旦在降低分子量后生成了至少一种热塑性树脂(C),则随着反应进一步进行时也不会发生分子量的降低。因此,至少一种热塑性树脂(C)稳定地包括在根据本技术的第一实施方式的树脂组合物中。
在热塑性树脂(A)例如是聚碳酸酯树脂(D)的情况下,使聚碳酸酯树脂(D)和羟基脂肪酸酯(B)进行酯交换反应以生成聚碳酸酯树脂(E),其分子量降低。通过改变羟基脂肪酸酯(B)相对于聚碳酸酯树脂(D)的种类和添加量,可以自由地调节聚碳酸酯树脂(E)的分子量,从而自由地调节根据本技术的第一实施方式的树脂组合物的流动性。
聚碳酸酯树脂(E)的分子量可以是任意值,并且以聚苯乙烯计的重均分子量优选为20,000至65,000。除非聚碳酸酯树脂(E)的分子量即以聚苯乙烯计的重均分子量在20,000至65,000的范围内,否则所得的树脂模制品可能属于模制品在强度和可加工性方面不合适的情况。
[2-5.抗冲击改进剂(F)]
根据本技术的第一实施方式的树脂组合物任选地包括抗冲击改进剂。根据本技术的第一实施方式的树脂组合物可以包括抗冲击改进剂以进一步增加抗冲击强度。
抗冲击改进剂的含量可以为任意量,并且相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)优选为0.1质量份至10质量份。如果抗冲击改进剂的含量相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)小于0.1质量份,则不一定获得足够的改善冲击强度的效果。因此,所得的成型构件有可能断裂。相反,如果抗冲击改进剂的含量相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)超过10质量份,则在成型期间可能发生燃烧。还存在损害透明度和阻燃性的风险。此外,相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),抗冲击改进剂的含量更为优选地为0.3质量份至小于8质量份,并且尤为优选地为0.5质量份至小于5质量份。
作为抗冲击改进剂,可以使用能够用于提高抗冲击性并且例如具有橡胶弹性的公知材料。作为抗冲击改进剂,优选使用弹性体,并且优选使用其中的热塑性弹性体。作为热塑性弹性体,使用各种共聚树脂,玻璃化转变温度通常为0℃或以下,优选为-10℃或以下,更优选为-20℃或以下,且其中尤为优选-30℃或以下。
所用的更具体的实例包括丙烯酸-硅酮共聚物、SB(苯乙烯-丁二烯)共聚物、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)共聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)共聚物、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶)共聚物、AES(丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯)共聚物、MA(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶)共聚物、MAS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯)共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸-硅酮IPN橡胶)共聚物、或天然橡胶。
抗冲击改进剂的优选实例可包括具有核/壳结构的丙烯酸-硅酮嵌段共聚物。这种结构具有包括硅酮/丙烯酸复合橡胶组分作为核部分和丙烯酸组分作为壳部分的核/壳结构,并且可以引起高冲击性能。该产品的具体实例包括由三菱化学公司销售的METABLEN、S-2001、S-2006、S-2030、S-2100或SX-005。含丁二烯的共聚材料的具体实例包括SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)共聚物、或甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-丁二烯橡胶共聚物。在这种情况下,与至少一种热塑性树脂(A)例如聚碳酸酯树脂(D)的组合可以产生显著的改善冲击强度的效果。
可以通过将至少一种热塑性树脂(A)例如聚碳酸酯树脂(D)和抗冲击改进剂进行混合来制备根据本技术的第一实施方式的树脂组合物。具体地,例如,可以用挤出机将经造粒的至少一种热塑性树脂(A)例如聚碳酸酯树脂(D)、(任选地包括羟基脂肪酸酯(B)和至少一种热塑性树脂(C))和抗冲击改进剂进行混合并挤出成股状。可以将所得的材料切成粒料以制备根据本技术的第一实施方式的树脂组合物。
[2-6.无机填料(G)]
根据本技术的第一实施方式的树脂组合物优选地包括无机填料。根据本技术的第一实施方式的树脂组合物可以包括无机填料以进一步提高刚性。
无机填料的含量可以为任意量,并且相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)优选为3质量份至60质量份。如果无机填料的含量相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)小于3质量份,则不一定获得足够的改善刚性强度的效果。相反,如果无机填料的含量相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)超过60质量份,则可能损害抗冲击性和成型性能。此外,在成型期间毛刺可能会经常性发生。
无机填料的实例包括:纤维状无机填料,诸如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维、或它们的碾磨纤、以及矿渣纤维、岩棉、硅灰石、硅藻土、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、硼晶须或碱性硫酸镁晶须;硅酸盐化合物,诸如玻璃片、玻璃珠、石墨、滑石、云母、高岭石、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石、膨润土、或蒙脱石;或无机填料,诸如二氧化硅、氧化铝、或碳酸钙。这些无机填料可以是例如金属涂覆的玻璃纤维或金属涂覆的碳纤维,其表面可以涂覆有不同种类的材料。这些无机填充剂可以单独使用一种,或者也可以组合地使用两种以上。
[2-7.阻燃剂(H)]
根据本技术的第一实施方式的树脂组合物优选地包括阻燃剂。根据本技术的第一实施方式的树脂组合物可以包括阻燃剂以进一步提高阻燃性。
阻燃剂的含量可以为任意量,并且相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)优选为0.01质量份至200质量份。所述含量的范围优选为0.05质量份至20质量份,并且进一步优选为0.1质量份至10质量份。如果阻燃剂的含量相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)小于0.01质量份,则不一定获得令人满意的阻燃效果。相反,如果阻燃剂的含量相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A)超过200质量份,则热塑性树脂的固有性质(树脂性质)可能会受损并且热塑性树脂也可能没有性价比。
阻燃剂的实例包括有机磷酸酯类阻燃剂、卤代磷酸酯类阻燃剂、无机磷阻燃剂、卤代双酚类阻燃剂、卤素化合物类阻燃剂、锑类阻燃剂、氮类阻燃剂、硼类阻燃剂、无机阻燃剂、硅类阻燃剂(包括硅氧烷类化合物)、或有机金属盐类阻燃剂。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
有机磷酸酯类阻燃剂的具体实例包括磷酸三苯酯、甲基新苄基磷酸酯、季戊四醇二乙基二磷酸酯、甲基新戊基磷酸酯、苯基新戊基磷酸酯、季戊四醇二苯基二磷酸酯、二环戊基次磷酸酯、二新戊基次磷酸酯、苯基邻苯二酚亚磷酸酯、乙基邻苯二酚磷酸酯、或二邻苯二酚次磷酸酯。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
卤代磷酸酯类阻燃剂的实例包括三(β-氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(β-溴乙基)磷酸酯、三(二溴丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯、三(三溴苯基)磷酸酯、三(三溴戊基)磷酸酯、缩聚多聚磷酸酯、或缩聚多聚膦酸酯。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
无机磷阻燃剂的实例包括红磷或无机磷酸盐。可以将它们中的一种或两种混合使用。
卤代双酚类阻燃剂的实例包括四溴双酚A及其低聚物、或双(溴乙基醚)四溴双酚A。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
卤素化合物类阻燃剂的实例包括十溴二苯醚、六溴苯、六溴环十二烷、四溴邻苯二甲酸酐、(四溴二苯酚)环氧低聚物、六溴二苯醚、三溴苯酚、二溴甲苯基缩水甘油醚、十溴二苯醚、卤代聚碳酸酯、卤代聚碳酸酯共聚物、卤代聚苯乙烯、卤代聚烯烃、氯化石蜡、或全氯环癸烷。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
锑类阻燃剂的实例包括三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、或锑酸钠。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
氮类阻燃剂的实例包括三聚氰胺、烷基或芳基取代的三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、异氰脲酸酯、三聚氰胺磷酸酯、三嗪、胍化合物、脲、各种氰尿酸衍生物、或磷腈化合物。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
硼类阻燃剂的实例包括硼酸锌、偏硼酸锌、或偏硼酸钡。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
无机阻燃剂的实例包括:无机金属化合物的水合物,例如氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钡、氢氧化钙、白云石、水滑石、碱性碳酸镁、氢化锆、或氧化锡水合物;金属氧化物,例如氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化锰、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氧化钼、氧化钴、氧化铋、氧化铬、氧化锡、氧化镍、氧化铜、或氧化钨;铝、铁、铜、镍、钛、锰、锡、锌、钼、钴、铋、铬、钨、锑等的金属粉末;或碳酸盐,例如碳酸锌、碳酸镁、碳酸钙、或碳酸钡。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
那么,从阻燃性和性价比的角度来看,在无机阻燃剂中,优选使用例如氢氧化镁、氢氧化铝、滑石粉(其为含水硅酸镁)、碱性碳酸镁、云母、水滑石、或铝。注意,可以将用过的回收材料和/或在工厂中浪费的最终材料用作无机阻燃剂。
硅类阻燃剂的实例包括聚有机硅氧烷树脂(例如,硅酮、有机硅酸盐)或二氧化硅。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。那么,聚有机硅氧烷树脂的实例包括聚甲基乙基硅氧烷树脂、聚二甲基硅氧烷树脂、聚甲基苯基硅氧烷树脂、聚二苯基硅氧烷树脂、聚二乙基硅氧烷树脂、聚乙基苯基硅氧烷树脂、或它们的混合物。
在聚有机硅氧烷树脂的烷基基元中,可以包括诸如烷基、烷氧基、羟基、氨基、羧基、硅烷醇基、巯基、环氧基、乙烯基、芳氧基、聚氧化烯基、氢或卤素的官能团。特别优选的是包括烷基、烷氧基、羟基、乙烯基等。
那么,聚有机硅氧烷树脂具有100或更高的平均分子量,并且优选在5500至5000000的范围内,其形式可以像油、清漆、树胶、粉末、或丸粒中的任何一种。在本文中,用烃基化合物的硅烷偶联剂处理过其表面的二氧化硅是适合的。
有机金属盐类阻燃剂的实例包括:碱金属盐或碱土金属盐,例如全氟烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、卤代烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、或萘磺酸盐;或有机磺酸聚合物和/或其金属盐化合物。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
含有氟代烷基的有机金属盐类阻燃剂的实例包括全氟烷基磺酸碱金属(碱土金属)盐、全氟烷基碳酸碱金属(碱土金属)盐、全氟烷基苯基磺酸碱金属(碱土金属)盐、或全氟烷基苯基碳酸碱金属(碱土金属)盐。其中,最优选全氟烷基磺酸碱金属盐(碱土金属)盐。全氟烷基磺酸碱金属盐(碱土金属)盐的实例包括全氟甲烷磺酸盐、全氟乙烷磺酸盐、全氟丙烷磺酸盐、全氟丁烷磺酸盐、全氟甲基丁烷磺酸盐、全氟己烷磺酸盐、全氟庚烷磺酸盐、或全氟辛烷磺酸盐。含1至8个碳原子的那些是特别优选的。可以组合使用它们中的一种或两种或更多种。它们的具体实例包括全氟丁烷磺酸钾、全氟己烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸锂、全氟庚烷磺酸锂、全氟丁烷磺酸铯、全氟辛烷磺酸铯、全氟己烷磺酸铯、全氟丁烷磺酸铷、或全氟己烷磺酸铷。其中,更优选全氟丁烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾、或全氟丁烷磺酸铯。
作为全氟烷基磺酸碱金属(碱土金属)盐中的碱金属(碱土金属)盐,如果对阻燃性的要求较高,铷或铯是适合的。同时,它们并不常用或难以纯化,因此它们在成本方面有劣势。相比之下,锂或钠在成本方面有优势,但在阻燃性方面可能有劣势。考虑到这些因素后,可以有选择地使用全氟烷基磺酸碱金属(碱土金属)盐中的碱金属(碱土金属)。考虑到所有方面,因为钾具有良好的性质平衡,所以在本文中钾是最合适的。鉴于以上几点,优选全氟丁烷磺酸钾。
有机磺酸聚合物和/或其金属盐化合物不影响树脂性质,并且可以赋予高阻燃性。有机磺酸聚合物和/或有机磺酸聚合物的金属盐化合物的重均分子量可以是任意分子量。但是,以聚苯乙烯计的重均分子量优选为20,000或更高。此外,有机磺酸聚合物的金属盐化合物优选包括1摩尔%至100摩尔%的量的芳环。进一步优选的是将0.01摩尔%至10摩尔%的磺酸盐基和/或金属磺酸盐基引入到芳环中。
有机磺酸或其盐的实例包括具有低分子量至高分子量的各种磺酸。在混炼到聚碳酸酯(PC)树脂中的情况下,具有高分子量的那些通常具有更好的分散性,并且在高温高湿条件下具有优异的保存稳定性(例如防止渗出),因此是合适的。
更优选的实例包括其中磺酸盐基团键合至颗粒表面层部分和其碱金属盐或碱土金属盐的核/壳型苯乙烯类聚合物。具体实例包括聚苯乙烯磺酸盐和/或其钾盐。可以将从它们中选择的一种或多种化合物以适当的比例进行混合使用。在本文中,即使添加量非常少,聚苯乙烯磺酸盐和/或其钾盐的使用也具有高阻燃效果。因此这是优选的。此外,如果重均分子量(以聚苯乙烯计)为20,000至300,000,则从吸湿性和与热塑性树脂的相容性的角度来看是更为优选的。
相对于100质量份的至少一种热塑性树脂(A),上述有机金属盐类阻燃剂的含量优选为0.001质量份至3.0质量份。在小于0.001质量份的情况下,不一定获得阻燃效果。此外,在大于3.0质量份的情况下,至少一种热塑性树脂(A)例如聚碳酸酯树脂(D)的分解速度有时会被过度加速。这可能会导致阻燃性降低。
[2-8.防滴剂(I)]
除了上述阻燃剂之外,例如,可以添加氟代烯烃树脂以便抑制燃烧期间的滴落现象。
能够抑制滴落现象的氟代烯烃树脂的实例包括二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、或四氟乙烯-乙烯类单体的共聚物。可以将它们中的任何一种或多种混合使用。
在这些氟代烯烃树脂中,特别优选使用例如四氟乙烯聚合物。平均分子量为50,000或更高,优选在100,000至20,000,000的范围。注意,作为氟代烯烃树脂,更优选具有原纤维形成潜能的那些。
相对于树脂组合物的总质量,氟代烯烃树脂的含量可以为任意量,并且优选在0.001质量%至5质量%的范围,更优选在0.005质量%至2质量%的范围,且尤为优选在0.01质量%至0.5质量%的范围。
如果氟代烯烃树脂的含量相对于树脂组合物的总质量小于0.001质量%,则有时难以抑制滴落现象。相反,如果氟代烯烃树脂的含量大于5质量%,则潜在地抑制滴落现象的效果已持平。还有可能使成本高昂并引起包括机械强度降低在内的缺陷。
任何合成的或任何市售的产品均可以用作防滴剂。市售产品的实例包括由AGCInc.制造的聚四氟乙烯(PTFE)“PTFE CD145”和由DAIKIN INDUSTRIES,LTD制造的“FA500H”。防滴剂可以单独使用一种,或者也可以组合地使用两种以上。
[2-9.其他组分]
同时,根据本技术的第一实施方式的树脂组合物还任选地包括除上述以外的其他的添加剂(组分),例如抗氧化剂(受阻酚类、磷类、或硫类的抗氧化剂)、抗静电剂、紫外线吸收剂(二苯甲酮类、苯并***类、羟苯基三嗪类、环状亚氨基酯类、或氰基丙烯酸酯类的紫外线吸收剂)、光稳定剂、增塑剂、增容剂、着色剂(颜料、染料)、光扩散剂、光稳定剂、晶体成核剂、抗菌剂、流动改性剂、红外吸收剂、磷光剂、水解抑制剂、脱模剂、硅酮类阻燃剂、和/或表面处理剂。这可以改善例如注射成型性能、抗冲击性、外观、耐热性、耐候性、颜色、和/或刚性。上述组分可以单独使用一种,或者也可以组合地使用两种以上。
可以将根据本技术的第一实施方式的树脂组合物与添加剂以小比例进行共混,以便赋予所得的模制产品各种功能和/或改善其性质。可以以典型的混合量来共混添加剂,只要不损害透明度、阻燃性或耐久性即可。这种添加剂的实例包括热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱模剂、润滑剂、滑动剂(例如PTFE颗粒)、着色剂(诸如炭黑或氧化钛的颜料、或染料)、光学扩散剂(例如丙烯酸交联颗粒、硅交联颗粒、超薄玻璃片、碳酸钙颗粒)、荧光增白剂、发光颜料、荧光染料、抗静电剂、流动改性剂、晶体成核剂、无机或有机抗菌剂、光催化防污剂(例如,微粒氧化钛、微粒氧化锌)、由接枝橡胶表示的抗冲改性剂、红外吸收剂、和/或光致变色剂。
<3.第二实施方式(树脂组合物的制备方法的实施例)>
[3-1.树脂组合物的制备方法]
根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法是包括以下步骤的制备方法:至少添加至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B);将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行混炼;和进行混炼以制备至少一种热塑性树脂(C),其中当将至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。至少一种热塑性树脂(A)、羟基脂肪酸酯(B)和至少一种热塑性树脂(C)如以上第一实施方式(树脂组合物的实施例)的部分中所述,因此在此省略了详细的描述。通过根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法制得的树脂组合物也如以上第一实施方式(树脂组合物的实施例)中所述,因此在此省略了详细的描述。
在根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法中,优选至少添加100质量份的至少一种热塑性树脂(A)和0.01质量份至10质量份的羟基脂肪酸酯(B)。
根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法可以包括:至少添加至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B);然后将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行混合。此外,根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法任选地包括使用Henschel混合机或滚筒将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)基本均匀地分散。
在根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法中将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行混炼的实例包括在分散后使用单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融混炼。然后,可以通过使用制粒机将在熔融混炼时获得的股料切成粒料用于制备。注意,通过根据本技术的第二实施方式的阻燃树脂组合物的制备方法制得的阻燃树脂组合物并不限于加工的粒料形状,还可以包括在各自组分的混合状态(粉末状态或液体状态)或不同于粒料形状(例如,薄片状、研磨态)加工的那些形状。此外,在根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法中,将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)进行混炼可以进行多次混炼或者进行一次混炼。混炼可以进行一次。在这种情况下,可以将至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)均匀地混合以不可逆地制备至少一种热塑性树脂(C),同时根据需要调节分子量(期望的流动性)。然后,混炼操作的次数可以是一次。这一工序的定义是,以给定的混合比将各种材料进行共混,并用滚筒进行共混;然后,使用双螺杆同轴旋转混炼挤出机(Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造的LABO PLASTOMILL;使用双螺杆挤出单元);进行熔融混炼,以制备粒料。混炼条件例如挤出条件是:排出速度为4kg/h,螺杆速度为48rpm,以及从第一供给口到模具部的挤出温度为270℃。
此外,根据本技术的第二实施方式的阻燃树脂组合物的制备方法任选地包括添加不同于至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B)的如上所述的组分(例如,抗冲击改进剂、无机填料、阻燃剂、防滴剂)。
<4.第三实施方式(树脂模制品的制备方法的实施例)>
[4-1.树脂模制品的制备方法]
根据本技术的第三实施方式的树脂模制品的制备方法是包括以下步骤的树脂模制品的制备方法:使树脂组合物制备树脂粒料;和在将树脂粒料进行成型之前,向树脂粒料中添加羟基脂肪酸酯(B),其中通过将至少一种热塑性树脂(A)和所述羟基脂肪酸酯(B)进行共混来制备树脂组合物,和当将至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且将共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,MW1比MW0降低5%以上。至少一种热塑性树脂(A)、羟基脂肪酸酯(B)和至少一种热塑性树脂(C)如以上第一实施方式(树脂组合物的实施例)的部分中所述,因此在此省略了详细的描述。在根据本技术的第三实施方式的树脂模制品的制备方法中所用的树脂组合物也如以上第一实施方式(树脂组合物的实施例)中所述,因此在此省略了详细的描述。在根据本技术的第三实施方式的树脂模制品的制备方法中所用的树脂组合物的制备方法也如以上第二实施方式(树脂组合物的制备方法的实施例)中所述,因此在此省略了详细的描述。
在根据本技术的第三实施方式(树脂模制品的制备方法的实施例)的树脂模制品的制备方法中如何成型树脂粒料的实例包括诸如注射成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑、真空成型、压力成型、泡沫成型、或超临界成型的成型过程。然后,可以使用这种成型过程来形成规定的形状(例如,用于各种产品的外壳和组成材料,所述各种产品例如家用电器、汽车、信息设备、办公设备、电话、文具、家具、或纺织品)。以这种方式,能够获得树脂模制品。
根据本技术的第三实施方式(树脂模制品的制备方法的实施例)的树脂模制品的制备方法的变型例包括一种树脂模制品的制备方法,所述方法包括将树脂组合物形成为树脂粒料,和在将树脂粒料进行成型之前,向树脂粒料中添加羟基脂肪酸酯(B)。注意,树脂组合物没有特别限制并且可以是任何树脂组合物。
在根据本技术的第三实施方式的树脂模制品的制备方法的变型例中如何成型树脂粒料的实例包括诸如注射成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑、真空成型、压力成型、泡沫成型、或超临界成型的成型过程。然后,可以使用这种成型过程来形成规定的形状(例如,用于各种产品的外壳和组成材料,所述各种产品例如家用电器、汽车、信息设备、办公设备、电话、文具、家具、或纺织品)。以这种方式,能够获得树脂模制品。
[4-2.树脂模制品]
树脂模制品是通过使用根据本技术的第一实施方式的树脂组合物,通过根据本技术的第三实施方式(树脂模制品的制备方法的实施例)的树脂模制品的制备方法而获得的树脂模制品。通过包括根据本技术的第一实施方式的树脂组合物可以得到这一树脂模制品,所述树脂组合物具有优异的流动性并且还具有优异的抗冲击性、良好的阻燃性和优异的刚性,所述树脂模制品也具有优异的抗冲击性、良好的阻燃性、优异的刚性、以及显著的加工和成型性能,同时保持出色的流动性。
同时,树脂模制品是通过使用由根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法制得的树脂组合物、在根据本技术的第三实施方式(树脂模制品的制备方法的实施例)的树脂模制品的制备方法中而获得的树脂模制品。通过包括由根据本技术的第二实施方式的树脂组合物的制备方法制得的树脂组合物可以得到这一树脂模制品,所述树脂组合物具有优异的流动性并且还具有优异的抗冲击性、良好的阻燃性和优异的刚性,所述树脂模制品也具有优异的抗冲击性、良好的阻燃性、优异的刚性、以及显著的加工和成型性能,同时保持出色的流动性。
实施例
在下文中,将通过参考各实施例来具体地描述本技术的效果。注意,本技术的范围不限于各实施例。
制备根据实施例1至26的树脂组合物和根据比较例1至15的树脂组合物,并评价各个实施例中的树脂组合物和各个比较例中的树脂组合物。
下表1和下表2示出实施例1至26中的每一个的树脂组合物的配置(以质量份表示的组分比)和流动性(g/10min)的评价结果,以及热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量(MW1)、重均分子量的降低率、和拉伸强度(Kgf/cm2)的评价结果,和40英寸电视的冲击强度(kgf·cm/cm2)以及外框(边框)的阻燃性和成型性能等的评价结果。
下表3示出了比较例1至15中的每一个的树脂组合物的配置(以质量份表示的组分比)和(g/10min)的评价结果,以及热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量(MW1)、重均分子量的降低率、和拉伸强度(Kgf/cm2)的评价结果,和40英寸电视的冲击强度(kgf·cm/cm2)以及外框(边框)的阻燃性和成型性能等的评价结果。
在下文中,将详细地描述实施例1至26和比较例1至15。
[根据实施例1至26的树脂组合物和根据比较例1至15的树脂组合物的配置]
将说明包括在根据实施例1至26的树脂组合物和树脂模制品以及根据比较例1至15的树脂组合物和树脂模制品中的各个组分。注意,各个组分(组分A、组分B、组分D、组分E和组分F)分别对应于如以上第一实施方式所述的热塑性树脂(A)、羟基脂肪酸酯(B)、阻燃剂、抗冲击改进剂和防滴剂。
(组分A:热塑性树脂(A))
分别使用以下组分A-1-1至A-1-4(分别对应于上述聚碳酸酯树脂(D))和组分A-2-1至A-2-2作为热塑性树脂(A),即组分A。
·A-1-1:市售的注射成型用低分子量聚碳酸酯(PC)树脂(L-1225L:TEIJINLIMITED出品;Mw:以聚苯乙烯(PS)计为44000)。
·A-1-2:聚碳酸酯(PC)树脂(Mw:以PS计为51000),是通过将用过的饮料瓶粗碎并将它们用双螺杆挤出机进行熔融混炼而制成粒料来制备的。
·A-1-3:聚碳酸酯(PC)树脂聚苯乙烯(Mw:以聚苯乙烯(PS)计为32000),是通过将压碎的、用过的CD(2mm至20mm)在用碱性热水溶液处理的同时从它们除去涂膜(例如,记录材料层、标签、粘合剂层、固化层、金属反射层),然后通过将它们使用双螺杆挤出机进行熔融混炼而制成粒料来制备的。
·A-1-4:市售的支化高分子量聚碳酸酯(PC)树脂(7030PJ:MITSUBISHI ELECTRICENGINEERING Co.,Ltd.出品;Mw:以聚苯乙烯(PS)计为68500)。
·A-2-1:市售的通用ABS树脂(500B:TORAY INDUSTRIES,INC.出品)。
·A-2-2:市售的通用PET树脂(MA-2103:UNITIKA LTD.出品)。
(组分B:羟基脂肪酸酯(B))
分别使用以下组分B-1至B-4作为羟基脂肪酸酯(B),即组分B。
·B-1:市售的聚甘油脂肪酸酯(CHIRABAZOL D-818M:Taiyo Kagaku Co.,Ltd.出品)。
·B-2:市售的聚甘油脂肪酸酯(CHIRABAZOL H-818:Taiyo Kagaku Co.,Ltd.出品)。
·B-3:市售的聚甘油脂肪酸酯(Poem TR-FB:RIKEN VITAMIN CO.,LTD.出品)。
·B-4:市售的聚甘油脂肪酸酯(CHIRABAZOL H-40:Taiyo Kagaku Co.,Ltd.出品)。
(组分F:抗冲击改进剂)
分别使用以下组分F-1至F-2作为抗冲击改进剂,即组分F。
·F-1:市售的抗冲击改进剂(一种在硅酮/丙烯酸复合橡胶中接枝了甲基丙烯酸甲酯的聚合物)(MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.制造的“METABLEN S2030”)。
·F-2:市售的改性型氢化苯乙烯类热塑性弹性体(Asahi Kasei ChemicalsCorporation制造的M-1943)。
(组分G:无机填料)
分别使用以下组分G-1至G-2作为无机填料,即组分F。
·G-1:玻璃纤维:短切丝(Nitto Boseki Co.,Ltd.制造的CSF-3PE-455)。
·G-2:微粒级(中值直径:5.0μm;比表面积:40000cm2/g至45000cm2/g)市售的滑石粉(FUJI TALC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的FH-105)。
(组分H:阻燃剂)
分别使用以下组分H-1至H-3作为阻燃剂,即组分H。
·H-1:通过将磺酸钾引入聚苯乙烯(Sony Corporation制造的PSS-K)的表面层部分中而获得的有机磺酸聚合物金属盐。
·H-2:甲基苯基类硅油(商品名:KR-480,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.出品)。
·H-3:磷酸酯类阻燃剂(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造的PX-200)。
(组分I:防滴剂)
使用以下组分I-1作为防滴剂,即组分I.
·I-1:市售的PTFE,其为具有原纤维形成潜能的聚四氟乙烯(DAIKININDUSTRIES,LTD.制造的Polyflon FA500H)。
[根据实施例1至26制备树脂组合物和成型树脂模制品以及根据比较例1至15制备树脂组合物和成型树脂模制品]
将上述各种组分(组分A-1-1至A-1-4、组分A-2-1至A-2-2、组分B-1至B-4、组分F-1至F-2、组分G-1至G-2、组分H-1至H-3、和组分I-1)以表1中列出的各混合比进行混合(实施例1至26和比较例1至15),并用滚筒进行混合。接下来,使用双螺杆同轴旋转混炼挤出机进行熔融混炼以制备粒料(根据实施例或比较例的每一个的树脂组合物和树脂模制品)。将所得的粒料用热空气循环干燥器于80℃至120℃干燥5小时至8小时。然后,使用注塑机来成型用于测量树脂性质的测试件和用于测量阻燃性的测试件以及用于40英寸电视的外框(厚度为1.5mm的边框),或者在添加组分B的同时成型用于40英寸电视的外框(厚度为1.5mm的边框)。
接下来,根据以下测试规程,使用以上制得的树脂粒料、用于测量树脂性质的测试件和用于测量阻燃性的测试件来评价流动性(g/10min)、拉伸强度(Kgf/cm2)、冲击强度(kgf·cm/cm2)和阻燃性。
[流动性(MFR:熔体流动速率)测试规程]
根据JIS K7210,在树脂温度为280℃和载荷为2.16Kg的条件下,测量根据实施例1至26的树脂组合物或根据比较例1至15的树脂组合物在熔融时的流动性质。
[拉伸强度测试规程]
根据JIS K7162,使用每一个多用途测试件型A1 t4.0mm来测量拉伸强度。
[冲击强度测试规程]
<悬臂梁式冲击强度>
根据ISO 180,使用每一个带有缺口的80×10×t4.0mm的测试件来测量悬臂梁式冲击强度。
[阻燃性测试规程]
使用每一个厚度为1.5mm的模塑产品(用于测量阻燃性的测试件)进行UL标准94的垂直燃烧测试。然后,评价等级。V-0或更高被认为非常好。下表4示出了UL94 V规格和判断标准。注意,V评价为未达到(未通过)的情况被认为VNG(V不好)。
下表1和下表2示出实施例1至26的结果。此外,下表3示出比较例1至15的结果。
从表1至表3清楚可见,根据实施例1至26的树脂组合物相较于比较例1至15的树脂组合物具有更好的模塑和加工性能(以MFR表示),并且被认为能够通过选择种类和/或添加量来自由地调节流动性。
此外,在实施例25和26中,在将树脂粒料注入成型机中的同时添加了规定量的羟基脂肪酸酯(B),从而成型性能显著提高。
在下文中,详细地描述了比较例1至15的结果。
对于根据比较例1至15的树脂组合物,在添加剂的官能团数或添加量不是期望值的情况下,流动性的调节是非常困难的。
此外,比较例1和7与前述实施例25和26不同,在成型前没有添加规定量的羟基脂肪酸酯(B)。这导致在成型期间的短路,并因此发现成型和加工性能非常差。
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[表4]
表4.UL94 V规格和判断标准
本技术不受限于上述各个实施发生或各个实施例,并且可以在不脱离本技术的精神的情况下进行修改。
注意,本公开内容中描述的效果仅仅是示例性的,而没有任何限制。因此,本技术不仅可以发挥在本文中公开的效果,而且还可以发挥在本文中没有公开的效果。
此外,本技术可以采用以下配置。
[1]
一种树脂组合物,包括:
至少一种热塑性树脂(A);和至少被共混的羟基脂肪酸酯(B),其中
当将所述至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且
将在所述共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,
MW1比MW0降低5%以上。
[2]
根据[1]所述的树脂组合物,其中相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述羟基脂肪酸酯(B)的含量为0.01质量份至10质量份。
[3]
根据[1]或[2]所述的树脂组合物,其中所述至少一种热塑性树脂(A)至少包括聚碳酸酯树脂(D)。
[4]
根据[3]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括回收的聚碳酸酯树脂。
[5]
根据[3]或[4]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是芳族聚碳酸酯树脂。
[6]
根据[3]至[5]中任一者所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂。
[7]
根据[3]至[6]中任一者所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
[8]
根据[3]至[7]中任一者所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至70,000的聚碳酸酯树脂。
[9]
根据[1]或[2]所述的树脂组合物,其中所述至少一种热塑性树脂(A)是聚碳酸酯树脂(D)。
[10]
根据[9]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)为回收的聚碳酸酯树脂。
[11]
根据[9]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括芳族聚碳酸酯树脂,并且
相对于所述聚碳酸酯树脂(D)的总质量,所述芳族聚碳酸酯树脂的含量为1质量%至100质量%。
[12]
根据[9]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂。
[13]
根据[9]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
[14]
根据[9]至[13]中任一者所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至70,000的聚碳酸酯树脂。
[15]
根据[1]至[14]中任一者所述的树脂组合物,其中所述至少一种热塑性树脂(C)至少包括聚碳酸酯树脂(E)。
[16]
根据[15]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(E)包括以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至65,000的聚碳酸酯树脂。
[17]
根据[1]至[14]中任一者所述的树脂组合物,其中所述至少一种热塑性树脂(C)是聚碳酸酯树脂(E)。
[18]
根据[17]所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(E)是以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至65,000的聚碳酸酯树脂。
[19]
根据[1]至[18]中任一者所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)包括甘油脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
[20]
根据[1]至[19]中任一者所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的羟值为50以上。
[21]
根据[1]至[20]中任一者所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的酸值小于5。
[22]
根据[1]至[21]中任一者所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的皂化值为150至300。
[23]
根据[1]至[22]中任一者所述的树脂组合物,进一步包括
抗冲击改进剂,其中
相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述抗冲击改进剂的含量为0.1质量份至10质量份。
[24]
根据[1]至[23]中任一者所述的树脂组合物,进一步包括
无机填料,其中
相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述无机填料的含量为3质量份至60质量份。
[25]
根据[1]至[24]中任一者所述的树脂组合物,进一步包括
阻燃剂,其中
相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述阻燃剂的含量为0.01质量份至200质量份。
[26]
根据[25]所述的树脂组合物,其中所述阻燃剂是来自磷酸酯类阻燃剂、硅氧烷类化合物、或有机金属盐类阻燃剂中的至少一种有机阻燃剂。
[27]
根据[25]所述的树脂组合物,其中所述阻燃剂包括有机磺酸金属盐化合物。
[28]
根据[26]所述的树脂组合物,其中所述有机金属盐类阻燃剂包括有机磺酸聚合物和/或所述有机磺酸聚合物的金属盐化合物。
[29]
根据[28]所述的树脂组合物,其中所述有机磺酸聚合物和/或所述有机磺酸聚合物的所述金属盐化合物的以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000或更高。
[30]
根据[28]或[29]所述的树脂组合物,其中所述有机磺酸聚合物和/或所述有机磺酸聚合物的所述金属盐化合物包含1摩尔%至100摩尔%的芳环,并且所述芳环具有0.01摩尔%至10摩尔%的被引入的磺酸盐基团和/或金属磺酸盐基团。
[31]
一种树脂组合物的制备方法,所述方法包括:
至少添加至少一种热塑性树脂(A)和羟基脂肪酸酯(B);
将所述至少一种热塑性树脂(A)和所述羟基脂肪酸酯(B)进行混炼;和
进行混炼以制备至少一种热塑性树脂(C),其中
当将所述至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且
将所述至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,
MW1比MW0降低5%以上。
[32]
根据[31]所述的树脂组合物的制备方法,其中至少添加100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A)和0.01质量份至10质量份的所述羟基脂肪酸酯(B)。
[33]
根据[31]或[32]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述混炼至少进行一次。
[34]
根据[31]至[33]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述至少一种热塑性树脂(A)至少包括聚碳酸酯树脂(D)。
[35]
根据[34]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括回收的聚碳酸酯树脂。
[36]
根据[34]或[35]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是芳族聚碳酸酯树脂。
[37]
根据[34]至[36]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂。
[38]
根据[34]至[37]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
[39]
根据[34]至[38]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至70,000的聚碳酸酯树脂。
[40]
根据[31]至[33]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述至少一种热塑性树脂(A)是聚碳酸酯树脂(D)。
[41]
根据[40]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)为回收的聚碳酸酯树脂。
[42]
根据[40]所述的树脂组合物的制备方法,其中
所述聚碳酸酯树脂(D)包括芳族聚碳酸酯树脂,并且
相对于所述聚碳酸酯树脂(D)的总质量,所述芳族聚碳酸酯树脂的含量为1质量%至100质量%。
[43]
根据[40]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是含支链结构的芳族聚碳酸酯树脂。
[44]
根据[38]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包括芳族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
[45]
根据[40]至[44]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至70,000的聚碳酸酯树脂。
[46]
根据[31]至[45]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述至少一种热塑性树脂(C)至少包括聚碳酸酯树脂(E)。
[47]
根据[46]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(E)包括以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至65,000的聚碳酸酯树脂。
[48]
根据[31]至[45]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述至少一种热塑性树脂(C)是聚碳酸酯树脂(E)。
[49]
根据[48]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述聚碳酸酯树脂(E)是以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至65,000的聚碳酸酯树脂。
[50]
根据[31]至[49]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述羟基脂肪酸酯(B)包括甘油脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
[51]
根据[31]至[50]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的羟值为50以上。
[52]
根据[31]至[51]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的酸值小于5。
[53]
根据[31]至[52]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的皂化值为150至300。
[54]
根据[31]至[53]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中
所述树脂组合物包括抗冲击改进剂,并且
相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述抗冲击改进剂的含量为0.1质量份至10质量份。
[55]
根据[31]至[54]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中
所述树脂组合物包括无机填料,并且
相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述无机填料的含量为3质量份至60质量份。
[56]
根据[31]至[55]中任一者所述的树脂组合物的制备方法,其中
所述树脂组合物包括阻燃剂,并且
相对于100质量份的所述至少一种热塑性树脂(A),所述阻燃剂的含量为0.01质量份至200质量份。
[57]
根据[56]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述阻燃剂是来自磷酸酯类阻燃剂、硅氧烷类化合物、或有机金属盐类阻燃剂中的至少一种有机阻燃剂。
[58]
根据[56]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述阻燃剂包括有机磺酸金属盐化合物。
[59]
根据[57]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述有机金属盐类阻燃剂包括有机磺酸聚合物和/或所述有机磺酸聚合物的金属盐化合物。
[60]
根据[59]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述有机磺酸聚合物和/或所述有机磺酸聚合物的所述金属盐化合物的以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000或更高。
[61]
根据[59]或[60]所述的树脂组合物的制备方法,其中所述有机磺酸聚合物和/或所述有机磺酸聚合物的所述金属盐化合物包含1摩尔%至100摩尔%的芳环,并且所述芳环具有0.01摩尔%至10摩尔%的被引入的磺酸盐基团和/或金属磺酸盐基团。
[62]
一种树脂模制品的制备方法,所述方法包括:
将树脂组合物形成树脂粒料;和
在对所述树脂粒料进行注射成型之前,向所述树脂粒料中添加羟基脂肪酸酯(B),其中
通过将至少一种热塑性树脂(A)和所述羟基脂肪酸酯(B)进行共混来制备所述树脂组合物,和
当将所述至少一种热塑性树脂(A)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且
将所述共混之后产生的至少一种热塑性树脂(C)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,
MW1比MW0降低5%以上。
[63]
一种树脂模制品的制备方法,所述方法包括:
将树脂组合物形成树脂粒料;和
在对所述树脂粒料进行注射成型之前,向所述树脂粒料中添加羟基脂肪酸酯(B)。

Claims (21)

1.一种树脂组合物,包括:聚碳酸酯树脂(D);和至少被共混的羟基脂肪酸酯(B),其中
所述聚碳酸酯树脂(D)的以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至51,000,
当将所述聚碳酸酯树脂(D)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且
将在所述共混之后产生的聚碳酸酯树脂(E)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,
相对于所述MW0,所述MW1降低5%以上且34.1%以下。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中相对于100质量份的所述聚碳酸酯树脂(D),所述羟基脂肪酸酯(B)的含量为0.01质量份至10质量份。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包含回收的聚碳酸酯树脂。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)是芳族聚碳酸酯树脂。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)包含具有支链结构的芳族聚碳酸酯树脂。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(D)为回收的聚碳酸酯树脂。
7.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述聚碳酸酯树脂(E)包含以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至39,500的聚碳酸酯树脂。
8.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)包含甘油脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
9.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的羟值为50以上。
10.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的酸值小于5。
11. 根据权利要求1所述的树脂组合物,其中所述羟基脂肪酸酯(B)的皂化值为150至300。
12. 根据权利要求1所述的树脂组合物,进一步包括
抗冲击改进剂,其中
相对于100质量份的所述聚碳酸酯树脂(D),所述抗冲击改进剂的含量为0.1质量份至10质量份。
13. 根据权利要求1所述的树脂组合物,进一步包括
无机填料,其中
相对于100质量份的所述聚碳酸酯树脂(D),所述无机填料的含量为3质量份至60质量份。
14. 根据权利要求1所述的树脂组合物,进一步包括
阻燃剂,其中
相对于100质量份的所述聚碳酸酯树脂(D),所述阻燃剂的含量为0.01质量份至200质量份。
15.根据权利要求14所述的树脂组合物,其中所述阻燃剂是磷酸酯类阻燃剂、硅氧烷类化合物以及有机金属盐类阻燃剂中的至少一种有机阻燃剂。
16.根据权利要求15所述的树脂组合物,其中所述有机金属盐类阻燃剂为聚合物型有机磺酸和/或所述聚合物型有机磺酸的金属盐化合物,并且所述有机金属盐类阻燃剂的以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000以上。
17.根据权利要求16所述的树脂组合物,其中所述聚合物型有机磺酸和/或所述聚合物型有机磺酸的金属盐化合物含有1摩尔%至100摩尔%的芳环,并且所述芳环上被引入的磺酸基和/或金属磺酸盐基的量为0.01摩尔%至10摩尔%。
18.一种树脂组合物的制备方法,所述方法包括:
至少添加聚碳酸酯树脂(D)和羟基脂肪酸酯(B)的步骤;
将所述聚碳酸酯树脂(D)和所述羟基脂肪酸酯(B)进行混炼的步骤;和
通过所述混炼以制备聚碳酸酯树脂(E)的步骤,其中
所述聚碳酸酯树脂(D)的以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至51,000,
当将所述聚碳酸酯树脂(D)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且
将所述聚碳酸酯树脂(E)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,
相对于所述MW0,所述MW1降低5%以上且34.1%以下。
19.根据权利要求18所述的树脂组合物的制备方法,其中至少添加100质量份的聚碳酸酯树脂(D)和0.01质量份至10质量份的羟基脂肪酸酯(B)。
20.根据权利要求18所述的树脂组合物的制备方法,其中所述混炼至少进行一次。
21. 一种树脂模制品的制备方法,所述方法包括:
将树脂组合物形成为树脂粒料的步骤;和
在对所述树脂粒料进行注射成型之前,向所述树脂粒料中添加羟基脂肪酸酯(B)的步骤,其中
所述树脂组合物包括聚碳酸酯树脂(D)和至少被共混的羟基脂肪酸酯(B),和
所述聚碳酸酯树脂(D)的以聚苯乙烯计的重均分子量为30,000至51,000,
当将所述聚碳酸酯树脂(D)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW0,并且
将所述共混之后产生的聚碳酸酯树脂(E)的以聚苯乙烯计的重均分子量设定为MW1时,
相对于所述MW0,所述MW1降低5%以上且34.1%以下。
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